JPS627945B2 - - Google Patents

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JPS627945B2
JPS627945B2 JP55000568A JP56880A JPS627945B2 JP S627945 B2 JPS627945 B2 JP S627945B2 JP 55000568 A JP55000568 A JP 55000568A JP 56880 A JP56880 A JP 56880A JP S627945 B2 JPS627945 B2 JP S627945B2
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tert
rubber
ethylene
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JP55000568A
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JPS5698250A (en
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Takashi Mishima
Katsuo Okamoto
Akira Matsuda
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はエチレン・プロピレン系共重合ゴム組
成物を加硫して得られる超耐熱老化性ゴムベルト
に関する。 エチレン・プロピレン系共重合ゴム、例えばエ
チレン・プロピレン・ポリエン共重合ゴムから得
られる加硫物はそのゴムの構造に起因し、耐熱
性、性オゾン性、耐薬品性、電気絶縁性に優れ、
また柔軟性を備えているため、動力伝達用、高温
物運搬用コンベヤーなどに使用されるベルトがエ
チレン・プロピレン・ポリエン共重合ゴムから製
造されている。本発明はこの種のゴムベルトに関
するものである。 最近省資源の観点から長期間の使用寿命を有し
しかも使用中の保守点検等をあまり必要としない
ゴムベルト、すなわち一層耐熱老化性の良いベル
トの出現が望まれていた。 本発明者はこのような要望を満たすべく鋭意研
究を行つた処、後述する条件を満たす組成物が従
来公知のエチレン・プロピレン系共重合ゴム組成
物より著しく耐熱老化性に優れかつゴムベルトと
して好適な加硫物を与えることを発見した。 すなわち本発明は下記(a)〜(g)の条件を満たす超
耐熱老化性ベルト用ゴム組成物を提供することに
関する。 (a) エチレンとプロピレンのモル比(エチレン/
プロピレン)が約50/50ないし約95/5のエチ
レン・プロピレン・ポリエン共重合ゴムAを配
合すること。 (b) エチレンとプロピレンのモル比(エチレン/
プロピレン)が約50/50ないし約95/5のポリ
エン成分を含有しないエチレン・プロピレン共
重合ゴムBを配合すること。 (c) 共重合ゴムAと共重合ゴムBの配合割合が重
量比(A/B)で約55/45ないし約90/10であ
ること。 (d) 加硫剤として有機ペルオキシドを使用し、ゴ
ム成分(A+B)100重量部に対して約0.003モ
ル部以上配合すること。 (e) 加硫助剤をゴム成分(A+B)100重量部に
対して約0.003モル部以上配合すること。 (f) 酸化防止剤をゴム成分(A+B)100重量部
に対して約0.5重量部以上配合すること。 (g) 加工補助剤の配合量をゴム成分(A+B)
100重量部に対して約20重量部以下とするこ
と。 本発明のエチレン・プロピレン系共重合ゴム組
成物からの加硫物は120℃の空気雰囲気下に20日
間晒しても初期物性を実質的に保持するという驚
くべき超耐熱老化性を示すので、超耐熱老化性の
ベルトが得られ長期間の使用を保持する。 このような本発明の効果は前記(a)〜(g)の要件を
すべて満たすことにより結合効果として達成され
る。(a)〜(g)の要件の中で個々の要件あるいはこれ
らの二、三の組み合わせについては既に知られて
いるものもあるがすべての要件を満たす組成物に
ついては知られていないし、勿論ゴムベルト製造
用として本発明の組成物を使用することは全く知
られていない。 例えば特公昭46−32359号公報ではエチレン・
プロピレン・ターポリマー(EPTと略す)100重
量部に対してエチレン・プロピレンラバー
(EPRと略す)20〜130重量部、粘着付与剤10〜
200重量部、架橋剤0.2〜20重量部からなる自己融
着性絶縁組成物が提案され、一般記載として老化
防止剤を添加すること、加硫酸の他に有機ペルオ
キシドの使用等が記載されるが、具体的に実施例
で開示される配合では老化防止剤は配合されず、
又加硫剤として硫黄を使用し、しかも本発明に於
いて加工補助剤として包含される粘着付与剤及び
軟化剤がEPTとERPの総量100重量部に対して20
重量部以上の配合であつて、このような配合から
得られる加硫物は本発明の組成物からの加硫物と
比較して著しく耐熱老化性に劣る。又特公昭47−
8369号公報は未加硫状態での配合ゴムの加工性を
向上する目的でEPT100重量部に対してEPRを包
含するエチレン・α−オレフイン共重合体を1〜
40重量部、アルキルフエノ−ルホルムアルデヒド
樹脂、その変性物、ロジン又はそのエステル化物
を0.5〜30重量部が配合せられたゴム組成物が提
案されるが具体的に使用される加硫剤はイオウ系
加硫剤であつて、酸化防止剤の使用の記載は全く
無い。特開昭48−745号公報明細書ではEPT100
重量部に対して高分子量イソブチレン及び/又は
EPR50〜150重量部、加硫剤を配合して製造され
る自己融着性半導体テープが提案されるが、
EPTとERPの併用時は意識的に有機ペルオキシ
ドの使用を避け、かつ酸化防止剤の使用の記載は
無く、又実施例では本発明の加工補助剤として包
含される低分子量ポリイソブチレン、テルペン樹
脂、炭化水素系プロセス油の総使用量はEPTと
EPRの総量100重量部に対して20重量部を越え
る。更に米国特許3725335号明細書ではEPT100
重量部に対してポリイソブチレン及び/又は
EPR50〜150重量部、粘着剤10〜80、無機充填剤
50〜200重量部、EPTのみを加硫し得る加硫剤と
からなる自己融着性絶縁用組成物が提案されるが
ERPとEPTを組み合わせる場合は有機ペルオキ
シドの使用が排除され、酸化防止剤使用の記載は
無い。又特開昭48−50299号公報明細書では
EPT、EPR100重量部に対してポリエチレン10〜
60重量部、ポリイソブチレン5〜40重量部配合
し、充填剤を全く配合しない配合ゴムを加流して
得られる自己融着絶縁テープが提案され、実施例
で老化防止剤、架橋剤として有機ペルオキシドを
使用しかつ架橋助剤をも配合した例が開示される
が、EPTとEPRの併用した例は全く開示されず
しかも本発明で加工補助剤として包含される可塑
剤と粘着剤の総量はEPT又はEPR100重量部に対
して40重量部と大量に使用されている。これらの
公知例の中には耐熱老化性に触れるものもある
が、本発明者の追試験によれば本発明の組成物か
らの加硫剤の耐熱老化性には遠く及ばない。従つ
てこれらの公知例から本発明の(a)〜(g)の要件をす
べて満たすことによる本発明の奏する著しい効果
は全く予想することは出来ない。 以下本発明について詳述することにより本発明
の目的、利点がより理解されるであろう。 本発明で使用される共重合ゴムA(要件(a))は
エチレン単位とプロピレン単位とのモル比(エチ
レン/プロピレン)が約50/50ないし約95/5、
好ましくは約55/45ないし約85/15のエチレン・
プロピレン共重合ゴムである。モル比が約95/5
を越えるとベルトのゴム的性質に劣り、約50/50
未満ではベルトの強度、耐熱老化性に劣る。 共重合ゴムAはポリエン成分を含有することが
必須でありその含有量はヨウ素価表示で約4ない
し約50、好ましくは約4ないし40、更に好ましく
は約4ないし約30である。ポリエン成分として具
体的には、1・4−ヘキサジエン、1・6−オク
タジエン、2−メチル−1・5−ヘキサジエン、
6−メチル−1・5−ヘプタジエン、7−メチル
−1・6−オクタジエンのような鎖状非共役ジエ
ン、シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエ
ン、メチルテトラヒドロインデン、5−ビニルノ
ルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネ
ン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−イソ
プロピリデン−2−ノルボルネン、6−クロロメ
チル−5−イソプロペニル−2−ノルボルネンの
ような環状非共役ジエン、2・3−ジイソプロピ
リデン−5−ノルボルネン、2−エチリデン−3
−イソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−ブ
ロベニル−2・2−ノルボルナジエン、1・3・
7−オクタトリエン、1・4・9−デカトリエン
のようなトリエンを代表例として例示することが
できる。好適なポリエンは環状非共役ジエンおよ
び1・4−ヘキサジエンとりわけジシクロペンタ
ジエン又は5−エチリデン−2−ノルボルネンで
ある。 本発明の共重合ゴムBはポリエン成分を含まな
い。このようなゴムは例えばチ−グラ−触媒下に
エチレンおよびプロピレンを共重合せしめて得ら
れる。しかし不均化反応などにより小量の二重結
合が分子鎖内に存在することがあるが、このよう
な共重合ゴムは通常ヨウ素価が約2以下であり本
発明の共重合ゴムBとして好適に使用できる。 本発明で使用される共重合ゴムA及び共重合ゴ
ムBのムーニー粘度(ML1+4、100℃)は通常約
10ないし約200、好ましくは約15ないし約150、よ
り好ましくは約20ないし約100である。ムーニー
粘度が約200を越えると配合ゴムを調製する際の
ロール加工性が低下する欠点を有し、約10未満で
あるとベルトの強度が低下する。 本発明の必須要件(c)である共重合ゴムAと共重
合ゴムBの配合割合は比量比(A/B)は約55/
45ないし約90/10であるが、好ましくは約60/40
ないし約80/20である。配合割合が約95/5を越
えて共重合ゴムAを多く配合しても、また約55/
45未満と共重合ゴムBを多く配合しても耐熱老化
性に優れたベルトは得られない。 本発明では加硫剤として有機ペルオキシドを使
用する(要件(d))。ゴムの加硫剤として、通常硫
黄、有機硫黄化合物、有機ペルオキシドなどが使
用されるが、有機ペルオキシドを用いずに他の加
硫剤を用いた場合、本発明のベルトの耐熱老化性
は劣る。 本発明で使用する有機ペルオキシドとしては、
第3ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペ
ルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペル
オキシド、p−メンタンヒドロペルオキシド、
2・5−ジメチル−2・5−ジヒドロペルオキシ
ヘキサン、2・5−ジメチル−2・5ジヒドロペ
ルオキシヘキシン−3などの如きアルキルヒドロ
ペルオキシド類;ジ・第三ブチルペルオキシド、
ジ・第三アミルペルオキシド、第三ブチルクミル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、1・4−
(または1・3−)ジ第三ブチルペルオキシイソ
プロピルベンゼン、2・2−ジ第三ブチルペルオ
キシブタン、2・5−ジメチル−2・5−ジ(第
三ブチルペルオキシ)ヘキサン、2・5−ジメチ
ル−2・5−ジ(第三ブチルペルオキシ)ヘキシ
ン−3、n−ブチル−4・4−ジ第三ブチルバレ
レート、1・1−ジ第三ブチルペルオキシシクロ
ヘキサン、ジ−第三ブチルペルオキシ−3・3・
5−トリメチルシクロヘキサン、2・2−ビス
(4・4−ジ−第三ブチルペルオキシシクロヘキ
シル)プロパンなどの如きジアルキルペルオキシ
ド類;ジアセチルペルオキシド、ジプロピオニル
ペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、
3・5・5−トリメチルヘキサノイルペルオキシ
ド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペ
ルオキシド、ステアロイルペルオキシド、ジベン
ゾイルペルオキシド、ジ−p−クロロベンゾイル
ペルオキシド、ジ−2・4−ジクロロベンゾイル
ペルオキシド、サクシニツアシドペルオキシドな
どのジアシルペルオキシド類;第三ブチルペルオ
キシアセテート、第三ブチルペルオキシイソブチ
レート、第三ブチルペルオキシビバレート、第三
ブチルペルオキシマレイツクアシド、第三ブチル
ペルオキシネオデカノエート、第三ブチルペルオ
キシベンゾエート、ジ第三ブチルペルオキシフタ
レート、第三ブチルペルオキシラウレート、2・
5−ジメチル−2・5−ジ(ベンゾイルペルオキ
シ)ヘキサン、第三ブチルペルオキシイソプロピ
ルカーボネートなどの如きペルオキシエステル
類;ジシクロヘキサノンペルオキシドなどのケト
ンペルオキシド類;およびこれらの混合物などが
あげられる。なかでも半減期1分を与える温度が
130℃ないし200℃の範囲にある有機過酸化物の使
用が好ましく、特にn−ブチル−4・4−ジ第三
ブチルバレレート、ジクミルペルオキシド、2・
5−ジメチル−2・5−ジ(第三ブチルペルオキ
シ)ヘキサン、2・5−ジメチル−2・5−ジ
(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサン、2・5−ジ
メチル−2・5−ジ(第三ブチルペルオキシ)ヘ
キシン−3、ジ第三ブチルペルオキシド、1・1
−ジ第三ブチルペルオキシ−3・3・5−トリメ
チルシクロヘキサン、第三ブチルヒドロペルオキ
シドなどの有機ペルオキシドが好ましく使用され
る。 本発明ではこのような有機ペルオキシドは共重
合ゴムAおよび共重合ゴムBの総量100重量部に
対して約0.003モル部以上、通常約0.003ないし約
0.02モル部、好ましくは約0.005ないし約0.015モ
ル部使用する。約0.003モル部以下であると、強
度が低下するばかりでなく耐熱老化性にも劣る。
約0.02モル部以上使用したとき耐熱老化性が低下
する場合がある。 本発明では加硫剤としての有機ペルオキシドと
併用して、加硫助剤を配合する(要件(e))。加硫
助剤の併用はベルトの機械的強度が上昇するばか
りか、耐熱老化性も向上する。加硫助剤としては
p−キノンジオキシム、p・p′−ジベンゾイルキ
ノンジオキシムなどの如きキノンジオキシム系化
合物;p−ジニトロソベンゼン、N−メチル−
N・4−ジニトロソメチルアニリンなどの如きジ
ニトロソ系化合物;m−ジニトニベンジン、2・
4−ジニトロトルエンなどの如きニトロ系化合
物;トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレー
ト、イタコン酸ジアリル、テトラアリルオキシエ
タンなどの如きアリル系化合物;トリメチロール
プラパントリメタクリレート、エチレンジメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレートなどの
如きメタクリル系化合物;その他N・N′−フエ
ニレンビスマレイミド、ジビニルベンゼン、及び
ジビニルトルエンなどをあげることができるが、
なかでもp−キノンジオキシム、p・p′−ジベン
ゾイルキノンジオキシム、トリアリルシアヌレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
などの使用が好ましい。このような加硫助剤は共
重合ゴムAおよび共重合ゴムBの総量100重量部
に対して約0.003モル部以上、通常約0.003モル部
ないし約0.02モル部、好ましくは約0.005ないし
約0.015モル部使用する。約0.003モル部以下では
強度、耐熱性に劣り、約0.02モル部以上の使用は
無駄であつたり、場合によつては耐熱老化性に劣
る結果となる。 又加硫助剤は有機ペルオキシドと約当モル又は
それ以下の量で使用することが推奨される。 尚、硫黄の少量の配合は加硫物の機械的強度を
上昇させるときがあるので、本発明の効果を阻害
しない範囲で少量配合することもできる。一般に
は有機ペルオキシド1モルに対して約1/2モル以
下の量とすべきであろう。 本発明では酸化防止剤を配合する(要件(f))。
酸化防止剤としてはスチレン化フエノール、2・
6−ジ−第三ブチルフエノール、2・6−ジ−第
三ブチル−4−メチルフエノール、2・6−ジ−
第三ブチル−p−エチルフエノール、2・4・6
−トリ−第三ブチルフエノール、ブチルヒドロキ
シアニソール、1−ヒドロキシ−3−メチル−4
−イソプロピルベンゼン、モノ第三ブチル−p−
クレゾール、モノ第三ブチル−m−クレゾール、
2・4−ジメチル−6−第三ブチルフエノール、
ブチル化ビスフエノールA、2・2′−メチレン−
ビス(4−エチル−6−第三ブチルフエノー
ル)、4・4′−ブチリデン−ビス(3−メチル−
6−第三ブチルフエノール)、2・2′−メチレン
−ビス(4−メチル−6−第三ブチルフエノー
ル)、2・2′−メチレン−ビス(4−エチル−6
−第三ブチルフエノール)、4・4′−メチル−ビ
ス(2・6−ジ−第三ブチルフエノール)、2・
2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−第三ノニ
ルフエノール)、4・4′−ブチリデン−ビス(3
−メチル−6−第三ブチルフエノール)、2・
2′−イソブチリデン−ビス(4・6−ジメチルフ
エノール)、4・4′−チオ−ビス(3−メチル−
6−第三ブチルフエノール)、ビス(3−メチル
−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルベンジル)ス
ルフイド、4・4′−チオ−ビス(2−メチル−6
−第三ブチルフエノール)、2・2′−チオ−ビス
(4−メチル−6−第三ブチルフエノール)、4・
4′−チオ−ビス(6−第三ブチル−3−メチルフ
エノール)、2・2−チオ〔ジエチル−ビス3
(3・5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフエ
ノール)プロピオネート、ビス−〔3・3−ビス
(4′−ヒドロキシ−3′−第三ブチルフエノール)−
ブチリツクアシド〕グリコールエステル、ビス
〔2−(2−ヒドロキシ−5−メチル−3−第三ブ
チル−ベンジル)−4−メチル−6−第三ブチル
フエニル〕テレフタレート、1・3・5−トリス
(3′・5′−ジ−第三ブチル−4′−ヒドキシベンジ
ル)イソシアヌレート、N・N′−ヘキサメチレ
ン−ビス(3・5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシ−ヒドロシナミド)、n−オクタデシル−3
−(4′−ヒドロキシ−3′・5′−ジ−第三ブチルフエ
ノール)プロピオネート、テトラキス〔メチレン
−3(3・5−ジ−第三ブチル−4ヒドロキシフ
エニル)プロピオネート〕メタン、1・1′−ビス
(4−ヒドロキシフエニル)シクロヘキサン、
2・6−モノ(α−メチルベンジル)フエノー
ル、ジ(α−メチルベンジル)フエノール、トリ
(α−メチルベンジル)フエノール、ビス(2′−
ヒドロキシ−3′−第三ブチル−5′−メチルベンジ
ル)4−メチル−フエノール、2・5−ジ−第三
アミルハイドロキノン、2・6−ジ−第三ブチル
−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2・5
−ジ−第三ブチルハイドロキノン、3・5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルリン酸のジ
エチルエステル、カテコール、ハイドロキノンな
どの如きフエノール系酸化防止剤;2−メルカプ
トベンズイミダゾール、2−メルカプトベンゾイ
ミダゾールの亜鉛塩、2−メルカプトメチルベン
ズイミダゾール、2−メルカプトメチルベンズイ
ミダゾールの亜鉛塩の如きベンズイミダゾール系
酸化防止剤;ジミリスチルチオジプロピオネー
ト、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステア
リルチオジプロピネート、ジトリデシルチオジプ
ロピオネートの如き脂肪族チオエーテル系酸化防
止剤;ジブチルジチオカルバミン酸の亜鉛又はニ
ツケル塩、ジエチルジチオカルバミン酸の亜鉛
塩、エチル−フエニル−ジチオカルバミン酸の亜
鉛塩、ジメチルジチオカルバミン酸の亜鉛塩、ジ
アミルジチオカルバミン酸の亜鉛塩などの如きジ
チオカルバミン酸の金属塩系酸化防止剤;2・
2・4−トリメチル−1・2−ジヒドロキノリン
又はその重合体、6−エトキシ−2・2・4−ト
リメチル−1・2−ジヒドロキノリンなどの如き
キノリン系酸化防止剤;その他フエノチアジン、
4−ベンゾイルオキシ−2・2・6・6−テトラ
メチルピペリジン、ビス(2・2・6・6−テト
ラメチル−4−ピペリジン)セバケート、N−
(3′−ヒドロキシブチリデン)−1−ナフチルアミ
ンなどがあげられる。かくの如き酸化防止剤の中
でも2・2・4−トリメチル−1・2−ジヒドロ
キノリンの重合体、2・6−ジ−第三ブチル−4
メチルフエノール、N−(3′−ヒドロキシブチリ
デン)−ナフチルアミン、2−メルカプトベンズ
イミダゾール、2−メルカプトベンズイミダゾー
ルの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸のニツ
ケル塩、モノ(α−メチルベンジル)フエノー
ル、ジ(α−メチルベンジル)フエノール、トリ
(α−メチルベンジル)フエノールおよびこれら
の混合物の使用が好ましい。 本発明での以上の如き酸化防止剤を共重合ゴム
A及び共重合ゴムBの総量100重量部に対して約
0.5重量部以上配合するが、通常約0.5ないし約4
重量部、好ましくは約1ないし約3重量部使用す
る。使用量が約0.5重量部未満であると耐熱老化
性に劣り、また約4重量部を越えての使用は無駄
である。 本発明では加工補助剤を全く配合しないか、配
合してもゴム成分(A+B)約100重量部当り約
20重量部以下、好ましくは約15重量部以下に留め
る。約20重量部を越えて配合すると加硫物の耐熱
老化性が著しく低下する。ここで加工補助剤とは
軟化剤、粘着付与剤、可塑剤等と称せられ、加工
性を改善するために使用されるものである。 具体的には例えばプロセスオイル、潤滑油、パ
ラフイン、流動パラフイン、ワセリンなどの石油
柔軟化剤;その他アタクチツクポリプロピレン、
液状ポリブテンなどの合成高分子物質などを挙げ
ることができる。しかし、パラフイン系プロセス
オイル、流動パラフイン、液状ポリブデンの使用
が好ましい。 本発明では前述した(a)〜(g)の要件の他に任意成
分として無機充填剤を配合することが出来る。通
常無機充填剤の配合量は共重合ゴムA及び共重合
ゴムBの総量100重量部に対して約200重量部以下
であり、約10ないし約200重量部が好ましく、と
くには約30ないし約180重量部とするのが推奨さ
れる。無機充填剤の配合により加硫物の表面硬度
及び引張強度が増大して好ましい結果を得るが約
200重量部を越えて使用するとベルトの柔軟性を
失うなどゴム的性質が失われる。 使用できる無機充填剤としては微粉ケイ酸、炭
酸カルシウム、タルク、クレー、カーボンブラツ
クなどを挙げることができる。 又、本発明では他の任意成分として成形補助剤
を添加することができる。成形補助剤としてリシ
ノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリ
ン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、その他上記酸のエス
テル等、高級脂肪酸、その塩及びそのエステルを
挙げることができる。これらは通常ゴム成分(A
+B)100重量部に対して最大約10重量部、好ま
しくは約1ないし約5重量部使用される。 又本発明の組成物中に占める共重合ゴムA及び
共重合ゴムBの割合は約25重量%以上、好ましく
は約35重量%以上とするのが推奨される。 本発明の組成物からベルトを製造する工程は従
来のエチレン・プロピレン・ポリエン・共重合ゴ
ムを使用したゴム組成物からベルトを製造するた
めの公知の任意の工程が適宜選択される。 例えばバンバリーミキサーなどのミキサー類を
用いて90℃ないし150℃で4ないし10分間共重合
ゴムA、共重合ゴムB、無機充填剤および必要に
応じて加工助剤などを混練した後、オーブンロー
ルなどのロール類を用いてロール温度40ないし80
℃の温度で酸化防止剤、有機ペルオキシドおよび
加硫助剤などを追加混合し、シート状又はリボン
状の配合ゴムを調製する。この配合ゴムをロー
ル、カレンダー押出成形機等によつてベルト状に
成形し、該成形物を130〜220℃に加熱することに
よつてベルトを得ることができる。 ベルトには合成繊維布、天然繊維布、スチール
コードなどが補強材として積層されているものが
多数あるが、本発明の組成物からこのようなもの
も容易に製造できる。 以下具体的に実施例を以つて説明する。 実施例、比較例で使用した共重合ゴム 実施例および比較例で使用した共重合ゴムA
(A1、A2、A3)および共重合ゴムB(B1、B2)の一
覧表を表1に示す。尚、共重合ゴムAはいずれも
ジオレフインとしてエチリデンノルボルネンを使
用した。
The present invention relates to a super heat-aging resistant rubber belt obtained by vulcanizing an ethylene-propylene copolymer rubber composition. Vulcanized products obtained from ethylene/propylene copolymer rubber, such as ethylene/propylene/polyene copolymer rubber, have excellent heat resistance, ozone resistance, chemical resistance, and electrical insulation properties due to the structure of the rubber.
Because of its flexibility, belts used for power transmission and conveyors for transporting high-temperature materials are manufactured from ethylene-propylene-polyene copolymer rubber. The present invention relates to this type of rubber belt. Recently, from the viewpoint of resource saving, there has been a desire for a rubber belt that has a long service life and does not require much maintenance and inspection during use, that is, a belt that has better heat aging resistance. The inventors of the present invention have conducted intensive research to meet these demands, and have found that a composition that satisfies the conditions described below has significantly better heat aging resistance than conventionally known ethylene/propylene copolymer rubber compositions and is suitable for use as a rubber belt. discovered that it gives a vulcanizate. That is, the present invention relates to providing a rubber composition for belts that is extremely heat-resistant and aging resistant, satisfying the following conditions (a) to (g). (a) Molar ratio of ethylene and propylene (ethylene/
Blending ethylene/propylene/polyene copolymer rubber A with a ratio of about 50/50 to about 95/5 (propylene). (b) Molar ratio of ethylene and propylene (ethylene/
Blending an ethylene/propylene copolymer rubber B that does not contain a polyene component with a ratio of about 50/50 to about 95/5 (propylene). (c) The blending ratio of copolymer rubber A and copolymer rubber B is approximately 55/45 to approximately 90/10 in terms of weight ratio (A/B). (d) Organic peroxide is used as a vulcanizing agent, and it is blended in an amount of about 0.003 parts by mole or more per 100 parts by weight of the rubber component (A+B). (e) Approximately 0.003 mole part or more of the vulcanization aid should be blended with respect to 100 parts by weight of the rubber component (A+B). (f) Approximately 0.5 parts by weight or more of an antioxidant should be added to 100 parts by weight of the rubber component (A+B). (g) The amount of processing aid added to the rubber component (A+B)
The amount should be approximately 20 parts by weight or less per 100 parts by weight. The vulcanizate made from the ethylene/propylene copolymer rubber composition of the present invention exhibits amazing heat aging resistance, substantially retaining its initial physical properties even after being exposed to an air atmosphere at 120°C for 20 days. A heat aging resistant belt is obtained and can be used for a long period of time. Such effects of the present invention are achieved as a combined effect by satisfying all of the requirements (a) to (g) above. Among the requirements (a) to (g), some individual requirements or a combination of two or three of these requirements are already known, but there is no known composition that satisfies all requirements, and of course rubber belts The use of the compositions of the invention for manufacturing purposes is completely unknown. For example, in Japanese Patent Publication No. 46-32359, ethylene
100 parts by weight of propylene terpolymer (abbreviated as EPT), 20 to 130 parts by weight of ethylene propylene rubber (abbreviated as EPR), 10 to 100 parts by weight of tackifier
A self-fusing insulating composition consisting of 200 parts by weight and 0.2 to 20 parts by weight of a crosslinking agent is proposed, and the general description includes adding an antiaging agent and using an organic peroxide in addition to sulfuric acid. , No anti-aging agent is added in the formulations specifically disclosed in the examples,
In addition, sulfur is used as a vulcanizing agent, and in the present invention, tackifiers and softeners included as processing aids are added in an amount of 20 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of EPT and ERP.
% by weight or more, and the vulcanizate obtained from such a combination is significantly inferior in heat aging resistance compared to the vulcanizate from the composition of the present invention. Mata Tokuko Showa 47-
Publication No. 8369 discloses that ethylene/α-olefin copolymer containing EPR is added to 1 to 100 parts by weight of EPT for the purpose of improving the processability of compounded rubber in an unvulcanized state.
A rubber composition containing 0.5 to 30 parts by weight of an alkylphenol formaldehyde resin, a modified product thereof, rosin or an ester thereof is proposed, but the specifically used vulcanizing agent is a sulfur-based vulcanizing agent. There is no mention of using an antioxidant as a vulcanizing agent. In the specification of JP-A-48-745, EPT100
High molecular weight isobutylene and/or
A self-adhesive semiconductor tape manufactured by blending 50 to 150 parts by weight of EPR and a vulcanizing agent is proposed.
When using EPT and ERP in combination, we consciously avoided the use of organic peroxides, and there was no mention of the use of antioxidants. The total amount of hydrocarbon process oil used is EPT and
Exceeding 20 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of EPR. Furthermore, in US Patent No. 3,725,335, EPT100
Polyisobutylene and/or parts by weight
EPR50-150 parts by weight, adhesive 10-80, inorganic filler
A self-bonding insulating composition comprising 50 to 200 parts by weight of a vulcanizing agent capable of vulcanizing only EPT is proposed.
When combining ERP and EPT, the use of organic peroxides is excluded, and there is no mention of the use of antioxidants. Also, in the specification of JP-A-48-50299,
EPT, polyethylene 10 to 100 parts by weight of EPR
A self-bonding insulating tape obtained by adding 60 parts by weight of compounded rubber containing 60 parts by weight of polyisobutylene and 5 to 40 parts by weight of polyisobutylene and no filler was proposed, and in an example, an organic peroxide was used as an anti-aging agent and a cross-linking agent. Examples are disclosed in which EPT and EPR are used in combination, but no examples are disclosed in which EPT and EPR are used together. It is used in large quantities at 40 parts by weight per 100 parts by weight of EPR. Some of these known examples touch upon heat aging resistance, but according to additional tests conducted by the present inventors, the heat aging resistance is far from that of the vulcanizing agent from the composition of the present invention. Therefore, from these known examples, it is impossible to predict the remarkable effects of the present invention by satisfying all of the requirements (a) to (g) of the present invention. The objects and advantages of the present invention will be better understood by describing the present invention in detail below. Copolymer rubber A (requirement (a)) used in the present invention has a molar ratio of ethylene units to propylene units (ethylene/propylene) of about 50/50 to about 95/5,
Preferably from about 55/45 to about 85/15 ethylene.
It is a propylene copolymer rubber. Molar ratio is approximately 95/5
If it exceeds 50/50, the rubber properties of the belt will be poor.
If it is less than that, the belt will have poor strength and heat aging resistance. It is essential that the copolymer rubber A contains a polyene component, and the content thereof is about 4 to about 50, preferably about 4 to 40, more preferably about 4 to about 30 in terms of iodine value. Specifically, the polyene component includes 1,4-hexadiene, 1,6-octadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene,
Chain nonconjugated dienes such as 6-methyl-1,5-heptadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2- Cyclic non-conjugated dienes such as norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene, 2,3-diisopropylidene-5- norbornene, 2-ethylidene-3
-isopropylidene-5-norbornene, 2-brobenyl-2, 2-norbornadiene, 1, 3,
Typical examples include trienes such as 7-octatriene and 1,4,9-decatriene. Suitable polyenes are cyclic nonconjugated dienes and 1,4-hexadiene, especially dicyclopentadiene or 5-ethylidene-2-norbornene. Copolymer rubber B of the present invention does not contain a polyene component. Such rubber can be obtained, for example, by copolymerizing ethylene and propylene under a Ziegler catalyst. However, a small amount of double bonds may exist in the molecular chain due to a disproportionation reaction, etc., but such copolymer rubber usually has an iodine value of about 2 or less and is suitable as copolymer rubber B of the present invention. Can be used for The Mooney viscosity (ML 1+4 , 100°C) of copolymer rubber A and copolymer rubber B used in the present invention is usually about
10 to about 200, preferably about 15 to about 150, more preferably about 20 to about 100. If the Mooney viscosity exceeds about 200, there is a drawback that roll processability during the preparation of compounded rubber decreases, and if it is less than about 10, the strength of the belt decreases. The blending ratio of copolymer rubber A and copolymer rubber B, which is an essential requirement (c) of the present invention, has a specific ratio (A/B) of approximately 55/
45 to about 90/10, preferably about 60/40
or about 80/20. Even if the blending ratio exceeds about 95/5 and a large amount of copolymer rubber A is blended, it will still be about 55/5.
Even if less than 45 and a large amount of copolymer rubber B is blended, a belt with excellent heat aging resistance cannot be obtained. In the present invention, an organic peroxide is used as a vulcanizing agent (requirement (d)). Sulfur, organic sulfur compounds, organic peroxides, etc. are usually used as rubber vulcanizing agents, but when other vulcanizing agents are used instead of organic peroxides, the heat aging resistance of the belt of the present invention is poor. The organic peroxide used in the present invention includes:
Tertiary butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide,
Alkyl hydroperoxides such as 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexane, 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxyhexine-3; di-tert-butyl peroxide;
Di-tertiary amyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, 1,4-
(or 1,3-)ditert-butylperoxyisopropylbenzene, 2,2-ditert-butylperoxybutane, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl -2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3, n-butyl-4,4-di-tert-butyl valerate, 1,1-di-tert-butylperoxycyclohexane, di-tert-butylperoxy-3・3・
Dialkyl peroxides such as 5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis(4,4-di-tert-butylperoxycyclohexyl)propane; diacetyl peroxide, dipropionyl peroxide, dioctanoyl peroxide,
3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, didecanoyl peroxide, dilauroyl peroxide, stearoyl peroxide, dibenzoyl peroxide, di-p-chlorobenzoyl peroxide, di-2,4-dichlorobenzoyl peroxide, succinic acid peroxide, etc. Diacyl peroxides; tert-butyl peroxyacetate, tert-butyl peroxyisobutyrate, tert-butyl peroxybivalate, tert-butyl peroxymaleitoxacide, tert-butyl peroxyneodecanoate, tert-butyl peroxybenzoate, diacyl peroxides; Tertiary butyl peroxyphthalate, Tertiary butyl peroxylaurate, 2.
Examples include peroxy esters such as 5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane and tert-butylperoxyisopropyl carbonate; ketone peroxides such as dicyclohexanone peroxide; and mixtures thereof. Among them, the temperature that gives a half-life of 1 minute is
The use of organic peroxides in the range 130°C to 200°C is preferred, especially n-butyl-4,4-ditert-butylvalerate, dicumyl peroxide, 2.
5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy) ) Hexyne-3, ditert-butyl peroxide, 1.1
Organic peroxides such as -di-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane and tert-butyl hydroperoxide are preferably used. In the present invention, such organic peroxide is used in an amount of about 0.003 mole part or more, usually about 0.003 to about
0.02 mole part is used, preferably about 0.005 to about 0.015 mole part. If it is less than about 0.003 mole part, not only the strength will decrease but also the heat aging resistance will be inferior.
When used in an amount of about 0.02 mole part or more, heat aging resistance may decrease. In the present invention, a vulcanization aid is blended together with an organic peroxide as a vulcanizing agent (requirement (e)). The combined use of a vulcanization aid not only increases the mechanical strength of the belt but also improves its heat aging resistance. Examples of vulcanization aids include quinonedioxime compounds such as p-quinonedioxime and p.p'-dibenzoylquinonedioxime; p-dinitrosobenzene, N-methyl-
dinitroso compounds such as N.4-dinitrosomethylaniline; m-dinitonibenzine, 2.
Nitro compounds such as 4-dinitrotoluene; Allyl compounds such as triallyl cyanurate, diallyl phthalate, diallyl itaconate, tetraallyloxyethane; trimethylolprapane trimethacrylate, ethylene dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate,
Methacrylic compounds such as polyethylene glycol dimethacrylate; other examples include N.N'-phenylene bismaleimide, divinylbenzene, and divinyltoluene;
Among them, p-quinone dioxime, p・p′-dibenzoylquinone dioxime, triallyl cyanurate, polyethylene glycol dimethacrylate,
It is preferable to use . Such a vulcanization aid is used in an amount of about 0.003 mol part or more, usually about 0.003 mol part to about 0.02 mol part, preferably about 0.005 to about 0.015 mol part, based on 100 parts by weight of the total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B. use part. If the amount is less than about 0.003 mole part, the strength and heat resistance will be poor, and if it is more than about 0.02 mole part, it will be wasteful or, in some cases, will result in poor heat aging resistance. It is also recommended that the vulcanization aid be used in an amount of about equimolar or less to the organic peroxide. Incidentally, since a small amount of sulfur may sometimes increase the mechanical strength of the vulcanizate, a small amount of sulfur may be added as long as it does not impede the effects of the present invention. Generally, the amount should be about 1/2 mole or less per mole of organic peroxide. In the present invention, an antioxidant is blended (requirement (f)).
As antioxidants, styrenated phenol, 2.
6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-
Tert-butyl-p-ethylphenol, 2, 4, 6
-tri-tert-butylphenol, butylhydroxyanisole, 1-hydroxy-3-methyl-4
-isopropylbenzene, mono-tert-butyl-p-
Cresol, mono-tert-butyl-m-cresol,
2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol,
Butylated bisphenol A, 2,2'-methylene-
Bis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidene-bis(3-methyl-
6-tert-butylphenol), 2,2'-methylene-bis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylene-bis(4-ethyl-6
-tert-butylphenol), 4,4'-methyl-bis(2,6-di-tert-butylphenol), 2.
2'-methylene-bis(4-methyl-6-tert nonylphenol), 4,4'-butylidene-bis(3
-methyl-6-tert-butylphenol), 2.
2'-isobutylidene-bis(4,6-dimethylphenol), 4,4'-thio-bis(3-methyl-
6-tert-butylphenol), bis(3-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylbenzyl) sulfide, 4,4'-thio-bis(2-methyl-6
-tert-butylphenol), 2,2'-thio-bis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 4.
4'-thio-bis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2-thio[diethyl-bis3
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenol)propionate, bis-[3,3-bis(4'-hydroxy-3'-tert-butylphenol)-
butyric acid] glycol ester, bis[2-(2-hydroxy-5-methyl-3-tert-butyl-benzyl)-4-methyl-6-tert-butylphenyl] terephthalate, 1,3,5-tris(3', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) isocyanurate, N・N'-hexamethylene-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinamide), n-octadecyl- 3
-(4'-Hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenol)propionate, tetrakis[methylene-3(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane, 1,1 '-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane,
2,6-mono(α-methylbenzyl)phenol, di(α-methylbenzyl)phenol, tri(α-methylbenzyl)phenol, bis(2′-
Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylbenzyl)4-methyl-phenol, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-di-tert-butyl-α-dimethylamino-p-cresol , 2.5
-di-tert-butylhydroquinone, 3,5-di-
Phenolic antioxidants such as diethyl ester of tert-butyl-4-hydroxybenzyl phosphate, catechol, hydroquinone, etc.; 2-mercaptobenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, 2-mercaptobenzimidazole; Benzimidazole antioxidants such as the zinc salt of mercaptomethylbenzimidazole; aliphatic thioether antioxidants such as dimyristylthiodipropionate, dilaurylthiodipropionate, distearylthiodipropinate, ditridecylthiodipropionate Agents; Metal salts of dithiocarbamic acids such as zinc or nickel salts of dibutyldithiocarbamic acid, zinc salts of diethyldithiocarbamic acid, zinc salts of ethyl-phenyl-dithiocarbamic acid, zinc salts of dimethyldithiocarbamic acid, zinc salts of diamyldithiocarbamic acid, etc. Antioxidant; 2.
Quinoline antioxidants such as 2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline or its polymer, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline; other phenothiazine;
4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine) sebacate, N-
Examples include (3'-hydroxybutylidene)-1-naphthylamine. Among these antioxidants, polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 2,6-di-tert-butyl-4
Methylphenol, N-(3'-hydroxybutylidene)-naphthylamine, 2-mercaptobenzimidazole, zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, nickel salt of dibutyldithiocarbamic acid, mono(α-methylbenzyl)phenol, di(α -methylbenzyl)phenol, tri(α-methylbenzyl)phenol and mixtures thereof are preferred. In the present invention, the antioxidant as described above is added to about 100 parts by weight of the total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B.
0.5 parts by weight or more, but usually about 0.5 to about 4 parts by weight
Parts by weight are used, preferably from about 1 to about 3 parts by weight. If the amount used is less than about 0.5 parts by weight, the heat aging resistance will be poor, and if it is used in excess of about 4 parts by weight, it will be wasteful. In the present invention, no processing aid is blended at all, or even if it is blended, about 100 parts by weight of the rubber component (A+B)
Stay below 20 parts by weight, preferably below about 15 parts by weight. If more than about 20 parts by weight is added, the heat aging resistance of the vulcanizate will be significantly reduced. Processing aids are referred to as softeners, tackifiers, plasticizers, etc., and are used to improve processability. Specifically, for example, process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, petroleum softeners such as petrolatum; other atactic polypropylene,
Examples include synthetic polymeric substances such as liquid polybutene. However, it is preferred to use paraffinic process oils, liquid paraffin, and liquid polybutene. In the present invention, in addition to the above-mentioned requirements (a) to (g), an inorganic filler can be added as an optional component. Usually, the amount of inorganic filler blended is about 200 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of copolymer rubber A and copolymer rubber B, preferably about 10 to about 200 parts by weight, particularly about 30 to about 180 parts by weight. Parts by weight are recommended. By adding an inorganic filler, the surface hardness and tensile strength of the vulcanizate can be increased and favorable results can be obtained.
If more than 200 parts by weight is used, the belt will lose its flexibility and other rubbery properties. Examples of inorganic fillers that can be used include finely divided silicic acid, calcium carbonate, talc, clay, and carbon black. Further, in the present invention, a molding aid can be added as another optional component. Examples of molding aids include higher fatty acids, salts thereof, and esters thereof, such as ricinoleic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, barium stearate, calcium stearate, zinc stearate, and esters of the above-mentioned acids. These are usually rubber components (A
+B) Up to about 10 parts by weight, preferably about 1 to about 5 parts by weight per 100 parts by weight. It is also recommended that the proportion of copolymer rubber A and copolymer rubber B in the composition of the present invention is about 25% by weight or more, preferably about 35% by weight or more. As the process for manufacturing a belt from the composition of the present invention, any known process for manufacturing a belt from a conventional rubber composition using ethylene-propylene-polyene copolymer rubber can be appropriately selected. For example, after kneading copolymer rubber A, copolymer rubber B, inorganic fillers, and processing aids as necessary at 90℃ to 150℃ for 4 to 10 minutes using a mixer such as a Banbury mixer, oven rolls, etc. using rolls with a roll temperature of 40 to 80
An antioxidant, an organic peroxide, a vulcanization aid, etc. are further mixed at a temperature of °C to prepare a sheet-like or ribbon-like compounded rubber. The belt can be obtained by molding this compounded rubber into a belt shape using a roll, calendar extruder, etc., and heating the molded product to 130 to 220°C. There are many belts in which synthetic fiber cloth, natural fiber cloth, steel cord, etc. are laminated as reinforcing materials, and such belts can be easily manufactured from the composition of the present invention. Examples will be specifically described below. Copolymer rubber used in Examples and Comparative Examples Copolymer Rubber A used in Examples and Comparative Examples
(A 1 , A 2 , A 3 ) and copolymer rubber B (B 1 , B 2 ) are shown in Table 1. In each case, copolymer rubber A used ethylidene norbornene as the diolefin.

【表】 尚、以下の実施例に於いては本発明の要旨をわ
かりやすくするため便宜上具体的な形状のベルト
を作製していないが、ゴムベルトに使用し得る好
ましい加硫物性を備えた加硫物が得られているこ
とは当業者にとつて自明なことが理解できるであ
ろう。 実施例1〜3、比較例1〜4 表1の共重合ゴムA1と共重合ゴムB1とを、表
3に記載される割合で使用し、表2の配合表に従
つて配合ゴムを作製後、加硫物を得た。すなわち
共重合ゴムA1、共重合ゴムB1、亜鉛華、ステア
リン酸、ミストロンペーパータルク、シーストS
およびヨドプラストPを表2の配合表に従つて、
4.3のバンバリーミキサー(OOC型、神戸製鋼
社製)により6分間混錬した後、酸化防止剤、加
硫剤および加硫助剤を追加し、8×20インチのオ
ーブンロールを用いてロール温度40℃で15分間混
練した後、厚さ5mmの配合ゴムのシートを分出し
し、このシートを用いて熱ブレスにより160℃、
30分間、圧力150Kg/cm2下に処理し、12cm×14cm
×2mmのシート状加硫物を得た。この加硫物よ
り、JIS K 6301に従う3号ダンベルを打抜き、
JIS K 6301の規定に従う方法で、引張速度500
mm/min、25℃で破断点における破断点応力TB1
(Kg/cm2)、破断点伸びEB1(%)を測定した。更
にJIS K 6301に従つて加硫物の硬度HS1(JIS
A)を測定した。これらの値を初期物性として表
3に示した。次に前記の3号ダンベルを東洋精機
製「TEST TUBE AGING TESTER」により
160℃に7日間、120℃に20日間空気雰囲気下に晒
した後、各々のダンベルについて前記と同一の方
法で破断点応力TB2(Kg/cm2)、破断点伸びEB2
(%)、硬度HS2を測定した。△TB、△EB、△HS
を次式によつて計算し、耐熱性の目安とした。 △TB(%)=TB−TB/TB×100、 △EB(%)=EB2−EB1EB1×100 △HS=HS2−HS1
[Table] Note that in the following examples, belts with specific shapes are not manufactured for convenience in order to make the gist of the present invention easier to understand. It will be obvious to those skilled in the art that the obtained product is obtained. Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 4 Copolymer rubber A 1 and copolymer rubber B 1 in Table 1 were used in the proportions listed in Table 3, and compounded rubber was prepared according to the recipe in Table 2. After the preparation, a vulcanizate was obtained. Namely, copolymer rubber A 1 , copolymer rubber B 1 , zinc white, stearic acid, Mistron paper talc, Sheet S
and iodoplast P according to the combination table in Table 2,
After kneading for 6 minutes using a 4.3 Banbury mixer (OOC type, manufactured by Kobe Steel, Ltd.), antioxidants, vulcanizing agents and vulcanization aids were added, and the roll temperature was 40 using an 8 x 20 inch oven roll. After kneading for 15 minutes at ℃, a sheet of compounded rubber with a thickness of 5 mm was separated, and this sheet was heated at 160℃ using a heat press.
Processed under pressure 150Kg/ cm2 for 30 minutes, 12cm x 14cm
A sheet-like vulcanizate with a size of 2 mm was obtained. From this vulcanizate, a No. 3 dumbbell according to JIS K 6301 is punched out.
Tensile speed 500 by method according to JIS K 6301
mm/min, stress at break at break at 25°C TB 1
(Kg/cm 2 ) and elongation at break EB 1 (%) were measured. Furthermore, according to JIS K 6301, the hardness of the vulcanizate is HS 1 (JIS
A) was measured. These values are shown in Table 3 as initial physical properties. Next, the above-mentioned No. 3 dumbbell was tested using Toyo Seiki's "TEST TUBE AGING TESTER".
After exposing each dumbbell to an air atmosphere for 7 days at 160℃ and 20 days at 120℃, the stress at break TB 2 (Kg/cm 2 ) and elongation at break EB 2 were determined in the same manner as above.
(%), hardness HS 2 was measured. △TB, △EB, △HS
was calculated using the following formula and used as a measure of heat resistance. △TB (%) = TB 2 - TB 1 / TB 1 × 100, △EB (%) = EB 2 - EB 1 EB 1 × 100 △HS = HS 2 - HS 1

【表】【table】

【表】【table】

【表】 実施例 4〜6 実施例2において共重合ゴムA、共重合ゴムB
として表4に記載される各共重合ゴムを用いる他
は実施例2と同一の操作を行つた。結果を表4に
示す。
[Table] Examples 4 to 6 Copolymer rubber A and copolymer rubber B in Example 2
The same operations as in Example 2 were performed except that each copolymer rubber listed in Table 4 was used. The results are shown in Table 4.

【表】 実施例7〜13、比較例5、6 実施例2において、酸化防止剤の種類および
量、加硫剤の種類および量並びに加硫助剤の種類
および量を表5に記載される如く変更する他は同
一の操作を行つた。結果を表5に示した。 尚、比較例5は酸化防止剤の配合量が少ない例
であり、比較例6は加硫助剤の配合量が少ない例
である。 比較例 7 加工補助剤を多量配合した実験を行つた。即ち
実施例7で更にパライン系プロセスオイル(商品
名;ダイアナホワイトプロセスwp75;出光興
産)を30重量部を配合した。尚、上記オイルの添
加による加硫物の物性変化を調整するためシース
トHの配合量を70重量部とした。その他は実施例
7と同一の操作を行つた。結果を表5に示した。
[Table] Examples 7 to 13, Comparative Examples 5 and 6 In Example 2, the type and amount of antioxidant, the type and amount of vulcanizing agent, and the type and amount of vulcanization aid are listed in Table 5. The same operations were performed except for the following changes. The results are shown in Table 5. In addition, Comparative Example 5 is an example in which the amount of the antioxidant is blended is small, and Comparative Example 6 is an example in which the blended amount of the vulcanization aid is small. Comparative Example 7 An experiment was conducted in which a large amount of processing aid was added. That is, in Example 7, 30 parts by weight of paraline process oil (trade name: Diana White Process WP75; Idemitsu Kosan) was further blended. Incidentally, in order to adjust the change in the physical properties of the vulcanizate due to the addition of the oil, the blending amount of Sheest H was set to 70 parts by weight. Other operations were the same as in Example 7. The results are shown in Table 5.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 比較例 8 実施例2で加硫剤として有機ペルオキシドの代
りに硫黄を用い表6の配合表に従つて配合ゴムを
作製する以外は実施例2と同一の操作を行つた
所、次の結果を得た。 初期物性 TB=180Kg/cm2 EB=340% HS=69 耐熱老化試験(160℃、7日) △TB=−68% △EB=−72% △HS=+19
[Table] Comparative Example 8 The same operations as in Example 2 were performed except that sulfur was used instead of organic peroxide as the vulcanizing agent in Example 2 and a compounded rubber was prepared according to the formulation table in Table 6. The results were obtained. Initial physical properties TB=180Kg/cm 2 EB=340% HS=69 Heat aging test (160℃, 7 days) △TB=-68% △EB=-72% △HS=+19

【表】【table】

【表】 以上の実施例及び比較例より要件(a)〜(g)を満た
した本発明の組成物から耐熱老化性に優れたベル
トが得られることが明らかであろう。
[Table] From the above Examples and Comparative Examples, it is clear that a belt with excellent heat aging resistance can be obtained from the composition of the present invention that satisfies requirements (a) to (g).

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 下記(a)〜(g)の条件を満たす超耐熱老化性ベル
ト用ゴム組成物。 (a) エチレンとプロピレンのモル比(エチレン/
プロピレン)が約50/50ないし約95/5のエチ
レン・プロピレン・ポリエン共重合ゴムAを配
合すること。 (b) エチレンとプロピレンのモル比(エチレン/
プロピレン)が約50/50ないし約95/5のポリ
エン成分を含有しないエチレン・プロピレン共
重合ゴムBを配合すること。 (c) 共重合ゴムAと共重合ゴムBの配合割合が重
量比(A/B)で約55/45ないし約90/10であ
ること。 (d) 加硫剤として有機ペルオキシドを使用し、ゴ
ム成分(A+B)100重量部に対して約0.003モ
ル部以上配合すること。 (e) 加硫助剤をゴム成分(A+B)100重量部に
対して約0.003モル部以上配合すること。 (f) 酸化防止剤をゴム成分(A+B)100重量部
に対して0.5重量部以上配合すること。 (g) 加工補助剤の配合量をゴム成分(A+B)
100重量部に対して20重量部以下とすること。
[Scope of Claims] 1. A rubber composition for belts with super heat aging resistance that satisfies the following conditions (a) to (g). (a) Molar ratio of ethylene and propylene (ethylene/
Blending ethylene/propylene/polyene copolymer rubber A with a ratio of about 50/50 to about 95/5 (propylene). (b) Molar ratio of ethylene and propylene (ethylene/
Blending an ethylene/propylene copolymer rubber B that does not contain a polyene component with a ratio of about 50/50 to about 95/5 (propylene). (c) The blending ratio of copolymer rubber A and copolymer rubber B is approximately 55/45 to approximately 90/10 in terms of weight ratio (A/B). (d) Organic peroxide is used as a vulcanizing agent, and it is blended in an amount of about 0.003 parts by mole or more per 100 parts by weight of the rubber component (A+B). (e) Approximately 0.003 mole part or more of the vulcanization aid should be blended with respect to 100 parts by weight of the rubber component (A+B). (f) Add at least 0.5 parts by weight of an antioxidant to 100 parts by weight of the rubber component (A+B). (g) The amount of processing aid added to the rubber component (A+B)
The amount should be 20 parts by weight or less per 100 parts by weight.
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