JPS6264811A - 塗料用淡色石油樹脂の製造方法 - Google Patents
塗料用淡色石油樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS6264811A JPS6264811A JP20336485A JP20336485A JPS6264811A JP S6264811 A JPS6264811 A JP S6264811A JP 20336485 A JP20336485 A JP 20336485A JP 20336485 A JP20336485 A JP 20336485A JP S6264811 A JPS6264811 A JP S6264811A
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- JP
- Japan
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- fraction
- petroleum
- friedel
- resin
- reforming
- Prior art date
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- Pending
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- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
一般に塗料用石油樹脂とは石油類の熱分解及び改質で得
られる沸点150〜260℃範囲の芳香族系不飽和炭化
水素留分を原料油とし、フリーデルクラフト型触媒下で
重合温度20〜60℃範囲で得られる、芳香族系炭化水
素樹脂をいう。
られる沸点150〜260℃範囲の芳香族系不飽和炭化
水素留分を原料油とし、フリーデルクラフト型触媒下で
重合温度20〜60℃範囲で得られる、芳香族系炭化水
素樹脂をいう。
近年エチレン、プロピレンの生産はコスト低下させるた
めに石油類の熱分解条件や、プロセス変更、重質油の利
用など多様化が進められている。
めに石油類の熱分解条件や、プロセス変更、重質油の利
用など多様化が進められている。
このことは副生油として得られるC9留分C5留分にも
組成の変化として現われ、特にC3留分には芳香族系以
外の環状ジオレフィン(DCPD5%以上含有)や、重
合時に樹脂の色相を悪くする微量の着色性成分が含まれ
ることから従来の製造方法では淡色の塗料用石油樹脂を
得ることは難かしい。最近石油樹脂は塗料分野で用途が
多様化し従来の増量剤的な使用から主剤として使用され
る様になって来た。
組成の変化として現われ、特にC3留分には芳香族系以
外の環状ジオレフィン(DCPD5%以上含有)や、重
合時に樹脂の色相を悪くする微量の着色性成分が含まれ
ることから従来の製造方法では淡色の塗料用石油樹脂を
得ることは難かしい。最近石油樹脂は塗料分野で用途が
多様化し従来の増量剤的な使用から主剤として使用され
る様になって来た。
特に木工、建築分野の油性ワニス、塗料用には淡色で透
明性の高い石油樹脂が必要であり、油や合成樹脂とクツ
キングしても着色の少ない耐熱性の良い石油樹脂が今後
増々要望されている。然しながら原料油の性状は着色要
因が多くなる方向へと逆行している。
明性の高い石油樹脂が必要であり、油や合成樹脂とクツ
キングしても着色の少ない耐熱性の良い石油樹脂が今後
増々要望されている。然しながら原料油の性状は着色要
因が多くなる方向へと逆行している。
そこで本発明者等は、これら原料油の悪条件を克服すべ
く鋭意研究を進めた結果塗料用淡色の石油樹脂製造方法
を発明するに至った。
く鋭意研究を進めた結果塗料用淡色の石油樹脂製造方法
を発明するに至った。
樹脂の淡色化については種々の方法が提案されている。
例えば米国特許第2779750号には、原料として使
用される沸点27〜300℃を、弱酸で前段処理後分留
して、フリーデルクラフト型触媒で重合する方法、又特
開昭52−80389号には、ルイス酸で沸点100〜
3QQ’C留分を処理する方法、其の他原料油を活性白
土、酸性白土、酸、アルカリ、水洗、第3千ツマ−の添
加、C3留分中のインデン量の調整等数多くの文献が提
案されている。然しC9留分にDCPDが多く含まれ、
且つ着色因子となる物質が共存している原料油の場合に
は、前記処理方法でも樹脂の淡色化は難かしい。
用される沸点27〜300℃を、弱酸で前段処理後分留
して、フリーデルクラフト型触媒で重合する方法、又特
開昭52−80389号には、ルイス酸で沸点100〜
3QQ’C留分を処理する方法、其の他原料油を活性白
土、酸性白土、酸、アルカリ、水洗、第3千ツマ−の添
加、C3留分中のインデン量の調整等数多くの文献が提
案されている。然しC9留分にDCPDが多く含まれ、
且つ着色因子となる物質が共存している原料油の場合に
は、前記処理方法でも樹脂の淡色化は難かしい。
そこで本発明を更に詳しく、説明すると石油の熱分解で
得られる留分から、まず■沸点150〜200℃(C,
留分)を分留する。■同じ石油の熱分解で得られる沸点
15〜70℃(C6留分)を得る。
得られる留分から、まず■沸点150〜200℃(C,
留分)を分留する。■同じ石油の熱分解で得られる沸点
15〜70℃(C6留分)を得る。
■次に■に対して■を30%以下の範囲で混合し原料油
を得る。
を得る。
■重合温度を−10〜−30℃の範囲で任意に設定する
。
。
■触媒はフリーデルクラフト型触媒のうちBF。
ガス又はBF、錯体に限定する。
■〜■までの条件を満足させることによって、本発明の
目的である淡色の塗料用石油樹脂を得る二とが出来るの
である。
目的である淡色の塗料用石油樹脂を得る二とが出来るの
である。
本発明で得られた石油樹脂で塗料化した油性ワニスは色
相も淡色であり、調合ペイントも作業性、乾燥性、光沢
性、耐屈曲性等に於いても市販品と遜色のない性能を得
ることが出来た。
相も淡色であり、調合ペイントも作業性、乾燥性、光沢
性、耐屈曲性等に於いても市販品と遜色のない性能を得
ることが出来た。
本発明の特許請求の範囲の特徴を更に詳しく説明すると
arc、留分中にDCPDの含有量が5%を越える場合
には微量の着色因子となる成分が混入し樹脂の色相を悪
くするものと思われる。
arc、留分中にDCPDの含有量が5%を越える場合
には微量の着色因子となる成分が混入し樹脂の色相を悪
くするものと思われる。
そこで本発明者は反応活性の高いC,ジエンモノマーを
添加したり重合温度を極めて低くしたりすることにより
、この着色因子を封じ込められたのではないかと思われ
る。
添加したり重合温度を極めて低くしたりすることにより
、この着色因子を封じ込められたのではないかと思われ
る。
b> c、留分の添加量を増加すると色相は改善される
が軟化点が低くなり、C6留分の添加量が30%を越え
ると軟化点も下がり塗料の乾燥性、光沢性に好ましくな
い。又、逆に添加量を少なくすると、着色因子を封じ込
めることが出来ず同時に軟化点も高くなり相溶性に劣る
傾向がある。
が軟化点が低くなり、C6留分の添加量が30%を越え
ると軟化点も下がり塗料の乾燥性、光沢性に好ましくな
い。又、逆に添加量を少なくすると、着色因子を封じ込
めることが出来ず同時に軟化点も高くなり相溶性に劣る
傾向がある。
C)重合温度を低くすると樹脂の色相は淡色になること
は一般的には公知であるが重合温度のみでは限度がある
。
は一般的には公知であるが重合温度のみでは限度がある
。
重合温度が一30℃以下になると重合度が高く、相溶性
、溶解性が悪く塗料用には不適である。又−10℃より
高くなると淡色を目標とした油ワニスに欠点があり、重
合温度を−10〜−30℃範囲に限定した。
、溶解性が悪く塗料用には不適である。又−10℃より
高くなると淡色を目標とした油ワニスに欠点があり、重
合温度を−10〜−30℃範囲に限定した。
d)重合用触媒としては一般にフリーデルクラフト型触
媒が使用されるがBF、ガス又はBF、錯体以外は淡色
化の目的には充分でない。
媒が使用されるがBF、ガス又はBF、錯体以外は淡色
化の目的には充分でない。
以上のa)〜d)までの条件を満足させて重合すること
に本発明の特徴がある。
に本発明の特徴がある。
次に本発明に使用される原料油について説明する。
C,留分にはスチレン、α−メチルスチレン、ビニール
トルエン、インデンなどのカチオン重合性の芳香族不飽
和炭化水素及びエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、
インダン等、芳香族飽和炭化水素の外に環状のジシクロ
ペンタジェン5%以上を含んだ沸点範囲150〜200
℃の留分をいう。
トルエン、インデンなどのカチオン重合性の芳香族不飽
和炭化水素及びエチルベンゼン、トリメチルベンゼン、
インダン等、芳香族飽和炭化水素の外に環状のジシクロ
ペンタジェン5%以上を含んだ沸点範囲150〜200
℃の留分をいう。
又、C1留分はイソプレン、トランスピペリレン、シス
ピペリレン、シクロペンタジェン等の06系ジ工ン化合
物及びペンテン、ブテン類のモノオレフィン等、カチオ
ン重合性脂肪族系炭化水素及びペンタン類の脂肪族系飽
和炭化水素物を含む留分をいう。
ピペリレン、シクロペンタジェン等の06系ジ工ン化合
物及びペンテン、ブテン類のモノオレフィン等、カチオ
ン重合性脂肪族系炭化水素及びペンタン類の脂肪族系飽
和炭化水素物を含む留分をいう。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れは何等本発明を限定するものではない。
れは何等本発明を限定するものではない。
〔実施例1〕
ナフサ分解で得られた沸点150〜200℃(CI留分
)中のDCPD、19%含んだ240gとC5留分60
gとをIQの四ツ目フラスコにとりメタノールドライア
イス浴で一20℃に保ながらBP、0.6gを徐々に加
えて、2時間重合させた。
)中のDCPD、19%含んだ240gとC5留分60
gとをIQの四ツ目フラスコにとりメタノールドライア
イス浴で一20℃に保ながらBP、0.6gを徐々に加
えて、2時間重合させた。
反応終了后、2%N a OI−(水溶液300gを加
え触媒を分解したのち油層を分取し更に水蒸気蒸留によ
って未反応油を留去させ樹脂128gを得た。
え触媒を分解したのち油層を分取し更に水蒸気蒸留によ
って未反応油を留去させ樹脂128gを得た。
この樹脂の色相はガードナーNo、 8軟化点122℃
であった。
であった。
〔実施例−2〕
実施例1に準するが異るところはC3留分(DCPD含
有量10%)2]、OgとC6留分90g、重合温度−
30℃である外は実施例1と同様に重合し、樹脂129
gを得た。この樹脂は色相ガードナーNo、 7軟化点
116℃であった。
有量10%)2]、OgとC6留分90g、重合温度−
30℃である外は実施例1と同様に重合し、樹脂129
gを得た。この樹脂は色相ガードナーNo、 7軟化点
116℃であった。
〔実施例−3〕
重合温度を一10℃とした以外は実施例1と同様に重合
し樹脂126gを得た。
し樹脂126gを得た。
この樹脂の色相はガードナーNo、 8で軟化点は12
0℃であった。
0℃であった。
〔実施例−4〕
実施例1と異るのはC,留分(DCPD含有量10%)
270g、C,留分を30g重合温度−10℃とした以
外は実施例1と同様で樹脂125gを得た。この樹脂の
色相はガードナーも、8で軟化点は121℃であった。
270g、C,留分を30g重合温度−10℃とした以
外は実施例1と同様で樹脂125gを得た。この樹脂の
色相はガードナーも、8で軟化点は121℃であった。
〔比較例−1〕
DCPDを2%含有するC8留分30 ’Ogを1Qの
四ツ目フラスコに氷水浴で冷却しながら20°Cで重合
し、実施例−1と同様処理して、樹脂125gを得た。
四ツ目フラスコに氷水浴で冷却しながら20°Cで重合
し、実施例−1と同様処理して、樹脂125gを得た。
この樹脂は色相がガードナー11Jo、13軟化点が1
20℃であった。
20℃であった。
=8−
〔比較例−2〕
DCPDを19%含有するC8留分を重合温度−20℃
とした以外は比較例−1と同様に処理した。得られた樹
脂は127g 色相ガードナーNo、 10 軟化点は140℃であった。
とした以外は比較例−1と同様に処理した。得られた樹
脂は127g 色相ガードナーNo、 10 軟化点は140℃であった。
〔比較例−3〕
比較例1と同じC3留分270gにC6留分30gをI
Qの四ツ目フラスコにとりドライアイス浴で0℃に保ち
ながらBF、0.6gを徐々に加え2時間重合して以后
は比較例1と同一条件で樹脂128gを得た。この樹脂
の色相はガードナー患11軟化点130℃であった。
Qの四ツ目フラスコにとりドライアイス浴で0℃に保ち
ながらBF、0.6gを徐々に加え2時間重合して以后
は比較例1と同一条件で樹脂128gを得た。この樹脂
の色相はガードナー患11軟化点130℃であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 石油の熱分解及び改質によりエチレン、プロピレンを製
造する際に副生して得られる沸点範囲150℃〜200
℃と留分(以下C_5留分と呼ぶ)中にジシクロペンタ
ジエン(以下DCPDと呼ぶ)が5%以上含有している
芳香族系不飽和炭化水素留分をフリーデルクラフト型触
媒で重合し淡色の塗料用石油樹脂を製造する場合。 (1)重合温度を−10℃〜−30℃範囲内の任意の温
度に調整する。 (2)原料油の調整 前記石油の熱分解及び改質で得られた沸点 15〜70℃(以下C_5留分と呼ぶ)を、C_5留分
に対して30%以下の範囲で添加した原料油を使用。 (3)フリーデルクラフト型触媒として、BF_3ガス
、又はBF_3錯体に限定。 した上述の(1)(2)(3)の3条件を満足させて重
合することを特徴とする塗料用淡色石油樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20336485A JPS6264811A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 塗料用淡色石油樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20336485A JPS6264811A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 塗料用淡色石油樹脂の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6264811A true JPS6264811A (ja) | 1987-03-23 |
Family
ID=16472801
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20336485A Pending JPS6264811A (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 塗料用淡色石油樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6264811A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1325525C (zh) * | 2004-08-20 | 2007-07-11 | 中国石油天然气集团公司 | C5、c9共聚石油树脂的制备方法 |
CN102382261A (zh) * | 2011-08-22 | 2012-03-21 | 天津市兴源化工有限公司 | 浅色度芳香族石油树脂的制备方法 |
CN108752528A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-06 | 安徽同心化工有限公司 | 一种c9热聚树脂及其分子量和软化点可控的制备工艺 |
RU2691756C1 (ru) * | 2018-07-11 | 2019-06-18 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН) | Способ получения светлых нефтеполимерных смол |
CN112827201A (zh) * | 2019-11-29 | 2021-05-25 | 天津天大天海化工新技术有限公司 | 一种乙烯副产c9原料处理系统和处理方法 |
-
1985
- 1985-09-17 JP JP20336485A patent/JPS6264811A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1325525C (zh) * | 2004-08-20 | 2007-07-11 | 中国石油天然气集团公司 | C5、c9共聚石油树脂的制备方法 |
CN102382261A (zh) * | 2011-08-22 | 2012-03-21 | 天津市兴源化工有限公司 | 浅色度芳香族石油树脂的制备方法 |
CN108752528A (zh) * | 2018-06-25 | 2018-11-06 | 安徽同心化工有限公司 | 一种c9热聚树脂及其分子量和软化点可控的制备工艺 |
CN108752528B (zh) * | 2018-06-25 | 2020-11-20 | 安徽同心新材料科技有限公司 | 一种c9热聚树脂及其分子量和软化点可控的制备工艺 |
RU2691756C1 (ru) * | 2018-07-11 | 2019-06-18 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук (ИХН СО РАН) | Способ получения светлых нефтеполимерных смол |
CN112827201A (zh) * | 2019-11-29 | 2021-05-25 | 天津天大天海化工新技术有限公司 | 一种乙烯副产c9原料处理系统和处理方法 |
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