JPS6257492A - 密封包装された酵素含有物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、洗剤用添加物又はそれ自体洗浄剤として使用
できる等種々の用途に使用可能な密封包装された酵素含
有物に関するものである。

〔従来の技術〕

これまでに酵素は広範な用途に用いられているが、例え
ば洗浄剤の分野においても、豆腐製造用搾り袋や板敷等
を洗浄するために、プロテアーゼに食塩、硫酸ソーダを
加えて酵素活性保持（特公昭３７−１５３１７号）を行
ったり、洗剤に蛋白質、殿粉質、脂肪等を分解または可
溶化させる酵素と還元性酵素失活防止剤とを添加して（
特公昭４７−２０２３５号）洗浄力を保持させるなどの
方法によって用いられている。

更に、特公昭４７−１６’ｉ’９３号には、酵素作用増
強効果として、酵素とタンニン酸と高重合度多価アルコ
ールとを用いて活性保持を行なうことが開示されている
。

一方、最近では、酵素を架橋型共重合体に担持させるか
、又は更にこれらをアクリルアミド系ポリマーによって
被覆させることによって、連続酵素反応を可能にさせる
例（特公昭５３−８７９５号）が開示されている。

しかしながら、特公昭３７−１５３１７号、同４７−２
０２３５号、同４７−１６７９３号に開示された技術に
よれば、酵素の保存安定性及び洗液中に残存する塩素の
作用に基づく酵素の失活はある程度改良されるものの、
高−湿度下での長期間保存による酵素の失活並びに水道
水中に残存する塩素による洗浄装置の金属部分の腐食防
止については未だ満足できるものではなかった。又、こ
れらの組成物は計量の煩雑さ、使用時に直接皮膚などに
接触するなど、取扱い面や安全性の面で問題があった。

一方、特公昭５３−８７９５号に開示されている酵素系
を連続的に使用する技術では、洗浄剤の分野において酵
素を有効に用いるのが困難であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は酵素の保存安定性にすぐれ、かつ取り
扱い性、安全性の面ですぐれた酵素含有物を提供するこ
とを目的とする。さらに本発明は、酵素の活性が高く、
水道水を用いても水道水中に残存する塩素による影響を
受けることのない酵素含有物を提供することを目的とす
る。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、粉末状の酵素と亜硫酸塩とを特定のポリマー
で密封包装したものは上記問題点のないすぐれたもので
あるとの知見にもとずいてなされたのである。

すなわち、本発明は、酵素と亜硫酸塩とを含有する組成
物が、重合度２００〜２５００のポリビニルアルコール
又はケン化度８０モル％以上のポリ酢酸ビニルで密封包
装されていることを特徴とする密封包装された酵素含有
物を提供する。

本発明、に右４い−Ｊ−で用−ル）る酵素としては、プ
ロテアーゼ−、プロテア−ゼ、ペプチダーゼ等の蛋白質
分解酵素、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、グルコア
ミラーゼ、シクロデキストラナーゼ、イソアミラーゼな
どの澱粉分解酵素、リパーゼ、デキストラナーゼ、セル
ラーゼなどの１種又は２種以上の混合物が例示される。

これらのうち、洗浄用に用いるには蛋白質分解酵素及び
／又は澱粉分解酵素が好ましい。又、酵素の形態として
は、粉状、粒状、頴粒状等の固形状のものが用いられる
。本発明で用いる酵素としては、酵素単体でもよいがカ
ルシウム塩、マグネシウム塩、リン酸塩等の安定化剤や
活性化剤などとともに造粒したものであってもよい。

本発明では、亜硫酸塩として種々のものを用いることが
できるが、一般式（１）、 ＭａＨｂＳＯ３・・・・・・・・・・　（１）（式中、
ＭはＮ　ａ　％　Ｋ　−Ｂ　ａ　ＳＣａ　％　Ｍ　ｇを
示し、ａは１〜２、ｂは０又１を示す。） で示される化合物が好ましい。これらは、正塩、水票塩
の無水塩又は含水塩であることができる。

これらのうち、特に好ましいものとしては、Ｎａ＊　　
ＳＯ３、ＮａＨ３Ｏ＋　、Ｂａ　ＳＣ３、Ｋ２　　Ｓ　
Ｏ＊　、Ｍ　ｇ　Ｓ　０３　が例示される。これらの亜
硫酸塩は、洗液中に残存する塩素が及ぼす酵素への有害
作用や金属腐食を防止し、酵素の洗液中での残存活性等
、種々の有用な作用を酵素に付与する機能を有するもの
である。

本発明では、酵素と亜硫酸塩との割合を任意とすること
ができるが、酵素を９９．５〜９０重量％（以下、％と
略称する）、好ましくは９５〜９０％、亜硫酸塩を０．
５〜１０％、好ましくは１〜５％とするのがよい。そし
て、これらは、単に混合された形態でもよく、造粒され
た形態であってもよい。さらに、本発明では、第３成分
として、漂白剤、顔料、染料、香料、螢光増白剤などを
含有することができる。

本発明では上記成分と含有する組成物を重合度が２００
〜２５００の特定のポリマーで密封包装することを特徴
とするものである。ここで使用できるポリマーは、ポリ
ビニルアルコール及び／又はケン化度が８０モル％以上
のポリ酢酸ビニルである。これらのうち、重合度として
は１０００〜２０００のものが好ましく、又ケン化度が
８５〜９８モル％のポリ酢酸ビニルが好ましい。つまり
、ケン化度が８０モル％未満であり、重合度が２５００
よりも大きいポリ酢酸ビニルを用いたのでは、水溶性が
低下し、又ケン化度が８０モル％未満であり、重合度が
２００未満のものでは、吸湿等による酵素の活性の低下
を抑制できないからである。

本発明において、上記のポリマーで酵素含有物を密封包
装するに際しては、種々の形態が採用できる。例えば、
上記ポリマーのシートを用いて袋をつくり、これに酵素
含有物を入れて密封した形態、上記ポリマーで各種容器
を成形し、これに酵素含有物を入れて密封する形態、上
記ポリマーのカプセルに充填密封する形態又は、上記酵
素含有物の造粒物上にポリマーの被覆を形成させる形態
等任意の形態をとることができる。これらのうち、防湿
性及び溶解性とのかねあいから１０〜１００μ、好まし
くは１５〜５０μのポリマーシートを用い、これらを、
例えば三元機械■製の自動包装機（商品名：ハイパツカ
−）を用いて袋を形成し、ここに酵素含有物を充填して
密封包装するのが好ましい。特に洗剤への添加剤として
用いる場合には、酵素含有物１〜５０ｇを３ｘ３ｃｍ　
〜１５Ｘ１５ｃｍの大きさの袋に入れた形態のものとす
ることが好ましい。又、自動食器洗浄機用の洗浄剤とし
て用いる場合には例えば１回の使用量を１パツクとする
ために酵素含有物５〜１５ｇを５　ｘ　５　ｃｍ〜ｌＱ
ＸＩＱｃｍの大きさの袋に入れた形態とするのが望まし
い。

〔発明の効果〕

本発明によれば、酵素の活性が長期間保持でき、塩素の
影響を受けることもなく、かつ取り扱い性、安全性にす
ぐれた酵素含有物が提供される。

従って、本発明の酵素含有物は食器類の汚れの除去に対
して極めて有効に使用できるので、自動食器洗浄機用洗
浄剤として有用である。特に、噴射式、回転ドラム式又
は浸漬処理の浴槽などの自動食器洗浄機の金属部分の腐
食が防止でき、かつ使用に際して酵素がポリマーフィル
ム内に包装されているので使用者の皮膚、粘膜等に直接
接触しないからである。

さらに、本発明の密封包装された酵素含有物は衣料を対
象とする家庭用洗剤やランドリー用洗剤等への添加剤と
しても有効に使用される。

次に実施例により本発明を説明する。

〔実施例〕

本発明の実施例における性能は次の方法によって測定し
た。

（１）洗浄力 使用水として残留塩素をｌｐｐｍ含み硬度が３゜ＤＨの
水道水を用い、酵素含有物の濃度が１５ｇ／１０（ｌと
なるようにして、２５℃で洗浄を行なった。この際、汚
垢としては、大分がゆ１００ｇに対し生卵１ケの割合で
混合したものを用い、これをメラミン樹脂およびポリプ
ロピレン樹脂のおわんに対し４．０％になる様に付着さ
せた後、３０分間自然放置したものを用いた。又、浴比
を１／１０とし、浸漬洗浄を１５分間行なった後、新し
い溜水中をくぐらせた。このおわんの内壁にニンヒドリ
ン水溶液、オイルレッドエタノール溶液、ヨード水溶液
を順次噴霧し、残存汚垢を呈色させた。呈色面積を下記
に示す５段階に別けて洗浄力を評価した。

５：汚れの付着が認められない。

４：汚れの付着が２５％以下。

３：汚れが２５〜５０％付着している。

２：汚れが５０〜７５％付着している。

１：汚れが全く落ちていない。

ｆｉｉｌ保存安定性および製品外観 ３５℃８５％ＲＨ（１６時間）＃２０℃６５％ＲＨ（８
時間）のリサイクル条件下に、密封包装した酵素含有物
を３０日間保存し、酵素の残存率を後記の（ｉｖ　）に
より測定した。又、保存後の外観を目視判定し、次の基
準で製品外観を評価した。

○：外観変化なし △：フィルム上にわずかにしみ出しあり×ニジみ出し、
破れなど外観に変化 ｆｉｉｉｌ洗液中での酵素残存率 洗浄力の測定で用いたのと同じ水道水に密封包装した酵
素含有物を溶解し、２５℃で１０分間放置後の残存酵素
量を後記−により測定した。

（ｉｖｌ酵素の残存率の測定 ０澱粉分解酵素の測定 ＤＵＮ法により測定した。つまり馬鈴薯澱粉を基質とし
、法度呈色によるＢｌｕｅ　Ｖａｌｕｅの減少％から糊
精化力を求め、これから酵素の残存率を求めた。

０蛋白分解酵素の測定 アンソン−萩原変法により測定した。つまり、ミルクカ
ゼインを基質としてプロテアーゼを作用させ、トリクロ
ル酢酸を加えて、未分解の蛋白質を沈殿させ、上澄液の
非蛋白部分のアリルアミノ酸をＦｏｌｉｎ試薬で発色さ
せ、その色を測定して力価を算出し、これから残存率を
測定した。

（ｖ）金属腐食試験 酵素含有物の濃度が１５０ｐｐｍ　になる様に調整した
水溶液にＳＯ３３０４の試験片（大きさ０．５Ｘ　２５
　Ｘ　１００ｍｍ　；　Ｊ　Ｉ　５−Ｇ−４３０５）を
４５℃で１時間浸漬した後、金属片の外観変化を観察し
た。外観の変化を下記の３段階に別けて評価した。

３：全く変化しない ２：部分的に腐食が認められる １：全体が激しく腐食した しｉ）総合評価 上記試験結果を総合し、密封包装した酵素含有物の適正
を次の基準で評価した。

０：すべでの性能にバランスがとれており良好。

△ニ一部の性能に問題がある。

Ｘ：性能面から使用することが難しい。

実施例１ 酵素含有物５ｇを三元機械製の自動包装装置（商品名ハ
イバッカー、型式ＳＡＭ−Ｐ７−Ｄ＞を用い、厚さ２５
μのポリマーシートで、たて５０ｍ、よこ５　ｃｍの袋
状に密封した。使用した固型状の酵素、亜硫酸塩、ポリ
マーシート及び得られた密封包装酵素含有物の性能をま
とめて表−１に示す。

尚、表中、ヒドロキシプロピルセルロース；日曹社製、
商品名ＲＰＣ−３Ｌ、ポリ酢酸ビニル：重合度１５００
、ケン化度９０モル％、ポリビニルピロリドン：ＢＡＳ
Ｆ社製、重合度２００であ表−１より、本発明によれば
酵素の保存安定性が向上し、洗液中でも残存率が極めて
高いことがわかる。又、洗浄中の塩素の影響を受けにく
く、金属腐食も有効に防止し得ることがわかる。これに
対して、ゼラチンフィルム、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ポリビニルピロリドンを用いたものでは、十分な
効果が得られないことがわかる。

実施例２ 実施例１と同様にして各種組成の密封包装された酵素含
有物をつくった。組成及び性能をまとめて表−２に示す
。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）酵素と亜硫酸塩とを含有する組成物が、重合度２
   ００〜２５００のポリビニルアルコール又はケン化度８
   ０モル％以上のポリ酢酸ビニルで密封包装されているこ
   とを特徴とする密封包装された酵素含有物。
2. （２）酵素が、固形状の蛋白質分解酵素及び／又は澱粉
   分解酵素である特許請求の範囲第（１）項記載の酵素含
   有物。
3. （３）亜硫酸塩が、一般式（ I ）： ＭａＨｂＳＯ＿３・・・・・・・・（ I ） （式中、ＭはＮａ、Ｋ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇを示し、ａは
   １〜２、ｂは０又１を示す。） で表わされる特許請求の範囲第（１）項記載の酵素含有
   物。
4. （４）酵素を９９．５〜９０重量％、亜硫酸塩を０．５
   〜１０重量％含有する特許請求の範囲第（１）項記載の
   酵素含有物。
5. （５）ポリビニルアルコール又はポリ酢酸ビニルの厚み
   が、１０〜１００μの範囲にある特許請求の範囲第（１
   ）項記載の酵素含有物。
6. （６）密封された袋の形態にある特許請求の範囲第（１
   ）項記載の酵素含有物。
7. （７）カプセルの形態にある特許請求の範囲第（１）項
   記載の酵素含有物。