JPS6245608A - フエノ−ル系樹脂 - Google Patents
フエノ−ル系樹脂Info
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- JPS6245608A JPS6245608A JP61189738A JP18973886A JPS6245608A JP S6245608 A JPS6245608 A JP S6245608A JP 61189738 A JP61189738 A JP 61189738A JP 18973886 A JP18973886 A JP 18973886A JP S6245608 A JPS6245608 A JP S6245608A
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- JP
- Japan
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- phenolic resin
- resin according
- formula
- polyamine
- rubber
- Prior art date
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/14—Block or graft polymers prepared by polycondensation of aldehydes or ketones on to macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/12—Chemically modified polycondensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルキルフェノール、アルデヒド、ポリアミン
及びポリエーテルから得られるフェノール樹脂に関する
。
及びポリエーテルから得られるフェノール樹脂に関する
。
ゴム製品例えばタイヤ、ローラー及びホースの製造にお
いて、個々のゴム混合物は互いに連結してしっかり付着
し、成形及び加硫による成形前に再び相互に＠醸しては
ならない。
いて、個々のゴム混合物は互いに連結してしっかり付着
し、成形及び加硫による成形前に再び相互に＠醸しては
ならない。
ゴム混合物はしばしば不適当な製造粘着性を示す、従っ
てゴム混合物には加工前に粘着付与剤（ｔａｃｋｉｆ
１ｅｒ）を添加しなければならない。粘着付与剤は最大
の効果の他にゴムと及び混合物の他の成分と適合しなけ
ればならず、また加工、加硫、熟成及び加硫物の物理性
に重大な悪影響を及ぼしてはいけない。
てゴム混合物には加工前に粘着付与剤（ｔａｃｋｉｆ
１ｅｒ）を添加しなければならない。粘着付与剤は最大
の効果の他にゴムと及び混合物の他の成分と適合しなけ
ればならず、また加工、加硫、熟成及び加硫物の物理性
に重大な悪影響を及ぼしてはいけない。
モノ置換フェノール、アルデヒド及び少なくとも２つの
第１級アミノ基を含む脂肪族又は脂環族ポリアミンの粘
着化樹脂は秒間公開特許第２５３０８１９号から公知で
ある。
第１級アミノ基を含む脂肪族又は脂環族ポリアミンの粘
着化樹脂は秒間公開特許第２５３０８１９号から公知で
ある。
その効果は実用的な要求に対して未だに十分ではない。
今回アルキル又はシクロアルキルフェノール、アルデヒ
ド、ポリアミン及びポリエーテルから得られるフェノー
ル樹脂は公知のフェノール樹脂よりも優れた粘着化効果
を示す。
ド、ポリアミン及びポリエーテルから得られるフェノー
ル樹脂は公知のフェノール樹脂よりも優れた粘着化効果
を示す。
従って本発明は、モル比１ ： ０．７〜１．３：０．
００５〜０．２＋０．００１〜０．３のアルキルフェノ
ール、アルデヒド ポリアミン及びポリエーテルから縮
合によってｆＭ造されるフェノール樹脂に関する。
００５〜０．２＋０．００１〜０．３のアルキルフェノ
ール、アルデヒド ポリアミン及びポリエーテルから縮
合によってｆＭ造されるフェノール樹脂に関する。
反応混合物は、反応物を一緒に１〜７バールの圧力下、
９５〜１８０℃に加熱することによって縮合せしめられ
る。この反応は溶媒例えばトルエン、キシレン或いは他
の水と混和しない又は一部しか水と混和しない溶媒の存
在下に行なってもよい。
９５〜１８０℃に加熱することによって縮合せしめられ
る。この反応は溶媒例えばトルエン、キシレン或いは他
の水と混和しない又は一部しか水と混和しない溶媒の存
在下に行なってもよい。
しかしながら、縮合は好ましくは溶媒の不存在下に行な
われる。また反応は酸例えばｐ−）ルエンスルホン酸
シュウ酸又は酢酸を触媒にしてもよいつ 好適なアルキルフェノールは、〇−又はｐ−位に直鎖又
は分岐鎖Ｃ１〜ＣＩ５アルキル又はＣ３〜Ｇ＋５シクロ
アルキル基を含有するものである９分岐した０４〜Ｃ９
アルキル基を含むモノアルキルフェノールは特に好適で
ある。
われる。また反応は酸例えばｐ−）ルエンスルホン酸
シュウ酸又は酢酸を触媒にしてもよいつ 好適なアルキルフェノールは、〇−又はｐ−位に直鎖又
は分岐鎖Ｃ１〜ＣＩ５アルキル又はＣ３〜Ｇ＋５シクロ
アルキル基を含有するものである９分岐した０４〜Ｃ９
アルキル基を含むモノアルキルフェノールは特に好適で
ある。
適当なアルデヒドはホルムアルデヒド及び炭素数２〜６
の脂肪族アルデヒド、例えばアセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド“、ブチルアルデヒド クロトンアルデ
ヒド又はこれらの混合物である。
の脂肪族アルデヒド、例えばアセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド“、ブチルアルデヒド クロトンアルデ
ヒド又はこれらの混合物である。
ホルムアルデヒドはバラホルムアルデヒド トリオキサ
ン又は水性ホルマリン溶液の形で使用でき、但し後者の
形が好適である。
ン又は水性ホルマリン溶液の形で使用でき、但し後者の
形が好適である。
ポリアミン成分は例えば少なくとも２つの第１級アミノ
基を含む脂肪族又は脂環族ポリアミンであってよい。
基を含む脂肪族又は脂環族ポリアミンであってよい。
その例は炭素数が少なくとも２、好ましくは２〜１４の
２つのアミノ基が第１級であるアルキレンジアミン、例
えばエチレンジアミン、！、２−又は１゜３〜プロピレ
ンジアミン、ジー１．２−プロピレントリアミン、ジー
１．３−プロピレントリアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ベンタメ千レンジアミン、ヘキサンメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン：式１ｈＮ−ＣＨ２ＧＨ２
（ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２）ｂ−Ｎｌｈ （但しｂは１〜
１５０の整数）に相当するポリエチレンジアミン例エバ
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン及びテ
トラエチレンペンタミン；ポリオキシエチレンジアミン
、ポリオキシプロピレンジアミン ３−（２−アミノエ
チル）−アミノプロピルアミン、１．２−ビス−（３−
アミノプロピルアミノ）−エタン、 Ｎ、Ｎ ′−ビス
ー（３−７ミノプロビル） −１，４−ジアミノブタン
及び４，７．１０− トリオキサトリデカン−１，１
３−ジアミン；中でも環に窒素原子を含有する指環族及
び複素環族アミン例えば１，２−又は１゜３−ジアミノ
シクロペンタン、１，２−１１，３−又は１．４−ジア
ミノシクロヘキサン、 ３．３ ′−３，４’−又は４
゜４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２．２−ビ
ス−（４′−７ミノシクロヘキシル）−プロパン、４．
４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジシクロヘキシル
メタン、３−アミノ−メチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキシルアミン（インフォロンジアミン）、 Ｎ
、Ｎ ′−ビス〜（３−アミノプロピル）−ピペラジン
、 Ｎ、Ｎ ′−ビスー（２−アミノエチル）−ピペラ
ジン、１．３−及び１．４−ビス−（アミノエチル）−
シクロヘキサン砂、び３（４）、８（９）−ビス−（ア
ミノエチル）−トリシクロ［５，２，１，０２６１−デ
カンである。
２つのアミノ基が第１級であるアルキレンジアミン、例
えばエチレンジアミン、！、２−又は１゜３〜プロピレ
ンジアミン、ジー１．２−プロピレントリアミン、ジー
１．３−プロピレントリアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ベンタメ千レンジアミン、ヘキサンメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン：式１ｈＮ−ＣＨ２ＧＨ２
（ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２）ｂ−Ｎｌｈ （但しｂは１〜
１５０の整数）に相当するポリエチレンジアミン例エバ
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン及びテ
トラエチレンペンタミン；ポリオキシエチレンジアミン
、ポリオキシプロピレンジアミン ３−（２−アミノエ
チル）−アミノプロピルアミン、１．２−ビス−（３−
アミノプロピルアミノ）−エタン、 Ｎ、Ｎ ′−ビス
ー（３−７ミノプロビル） −１，４−ジアミノブタン
及び４，７．１０− トリオキサトリデカン−１，１
３−ジアミン；中でも環に窒素原子を含有する指環族及
び複素環族アミン例えば１，２−又は１゜３−ジアミノ
シクロペンタン、１，２−１１，３−又は１．４−ジア
ミノシクロヘキサン、 ３．３ ′−３，４’−又は４
゜４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２．２−ビ
ス−（４′−７ミノシクロヘキシル）−プロパン、４．
４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジシクロヘキシル
メタン、３−アミノ−メチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキシルアミン（インフォロンジアミン）、 Ｎ
、Ｎ ′−ビス〜（３−アミノプロピル）−ピペラジン
、 Ｎ、Ｎ ′−ビスー（２−アミノエチル）−ピペラ
ジン、１．３−及び１．４−ビス−（アミノエチル）−
シクロヘキサン砂、び３（４）、８（９）−ビス−（ア
ミノエチル）−トリシクロ［５，２，１，０２６１−デ
カンである。
式
％式％
（式中、ｎ＝２又は３、そ１７て
謬＝３〜１５０ 好ましくは３〜８］に相当するポリ
アミン例えばテトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンへキサミン、ヘキサメチレンへブタミン及びこれらの
混合物を用いることは好適である。
アミン例えばテトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンへキサミン、ヘキサメチレンへブタミン及びこれらの
混合物を用いることは好適である。
ポリエーテルは好ましくは式
％式％）
（式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は水素又はＣ１〜Ｃ’＋２
アルキルを表わし、 ｑ、ｒ及びＳはＯ〜３００の整数であり、Ａは水素、−
０Ｈ１−０Ｒ４、−０ＣＯＲ４、−Ｎ）ＩＣＯＲ４を表
わし、但し Ｒ４はアルキル、アリール又はアラルキルを表わし、そ
して ｑ、ｒ及びＳの合計は少なくとも２である］に相当する
。
アルキルを表わし、 ｑ、ｒ及びＳはＯ〜３００の整数であり、Ａは水素、−
０Ｈ１−０Ｒ４、−０ＣＯＲ４、−Ｎ）ＩＣＯＲ４を表
わし、但し Ｒ４はアルキル、アリール又はアラルキルを表わし、そ
して ｑ、ｒ及びＳの合計は少なくとも２である］に相当する
。
好適なポリエーテルは、式
し式中９． Ｒ１，）７２及びＲ３は水素又はメチルを
表わし、そして ｑ、ｒ及びＳは０〜２００の整数であり、但しｑ、ｒ及
びＳの合計は少なくとも２、好ましくは少なくとも５で
ある］ に相当する。
表わし、そして ｑ、ｒ及びＳは０〜２００の整数であり、但しｑ、ｒ及
びＳの合計は少なくとも２、好ましくは少なくとも５で
ある］ に相当する。
本発明による粘着化樹脂は、好ましくは最初にアルキル
フェノール、ポリアミン及びポリエーテルの混合物を導
入し、そしてアルデヒドの添加後に３〜５時間８５〜＋
００ ”０に加熱することによって製造される９次いで
先ず水を例えば芳香族溶媒例えばトルエン又はキシレン
との共ｓＭ留によって除去し、続いて過剰のフェノール
を最初に常圧下に、次いで真空下に１２０〜１８０℃で
留去する。樹脂を分離するための好適な方法においては
、水の共沸的除去後に１８０℃までの温度に加熱された
媒体をジセケットに含む管状コイル型蒸発機を用いて樹
脂溶液を処理することからなる。
フェノール、ポリアミン及びポリエーテルの混合物を導
入し、そしてアルデヒドの添加後に３〜５時間８５〜＋
００ ”０に加熱することによって製造される９次いで
先ず水を例えば芳香族溶媒例えばトルエン又はキシレン
との共ｓＭ留によって除去し、続いて過剰のフェノール
を最初に常圧下に、次いで真空下に１２０〜１８０℃で
留去する。樹脂を分離するための好適な方法においては
、水の共沸的除去後に１８０℃までの温度に加熱された
媒体をジセケットに含む管状コイル型蒸発機を用いて樹
脂溶液を処理することからなる。
得られる樹脂の軟化点は５０〜１５０℃の範囲である。
この樹脂は８００〜４０００の平均分子量（ゲルクロマ
トグラフィーによる重量平均）を有する。
トグラフィーによる重量平均）を有する。
本発明による樹脂は、弾性体例えば天然ゴムＣＮＲ）、
スチレン−ブタジェン共重合体（ＳＢＲ） 、アクリロ
ニトリル−ブタジェン共重合体（ＮＢＲ） 、ポリブタ
ジェン（ＢＲ）、ポリクロルプレン（ＯＲ）、ポリイソ
プレン（ＩＲ）、インブチレン−イソプレン共重合体（
ＩＩＲ） 、エチレン−プロピレンターポリマー（ＥＰ
ＤＩ’ｌ）及びこれらの混合物に対する優秀な粘着性付
与剤である。樹脂はゴムの重量に基づいて０．３〜８重
量％、好ましくは１〜６重量％の量でゴム混合物中に存
在する。樹脂は常法による混合で混入しうる。
スチレン−ブタジェン共重合体（ＳＢＲ） 、アクリロ
ニトリル−ブタジェン共重合体（ＮＢＲ） 、ポリブタ
ジェン（ＢＲ）、ポリクロルプレン（ＯＲ）、ポリイソ
プレン（ＩＲ）、インブチレン−イソプレン共重合体（
ＩＩＲ） 、エチレン−プロピレンターポリマー（ＥＰ
ＤＩ’ｌ）及びこれらの混合物に対する優秀な粘着性付
与剤である。樹脂はゴムの重量に基づいて０．３〜８重
量％、好ましくは１〜６重量％の量でゴム混合物中に存
在する。樹脂は常法による混合で混入しうる。
樹脂は種々の異なる混合物例えばホース混合物、ローラ
ー混合物、タイヤ混合物、加工混合物、モールディング
及び射出混合物に粘着化効果を示す９ここにこれらの混
合物には充填剤例えばカーボンブラー、り、カオリン、
シリカ又は可塑剤が添加されていてよい。
ー混合物、タイヤ混合物、加工混合物、モールディング
及び射出混合物に粘着化効果を示す９ここにこれらの混
合物には充填剤例えばカーボンブラー、り、カオリン、
シリカ又は可塑剤が添加されていてよい。
本粘着化樹脂を普通の量で含有するゴム混合物の加工性
については悪影響は観察されない。
については悪影響は観察されない。
粘着化効果は普通の方法の代りに本申請者の開発した方
法によって評価した。この方法では２つの表面か−・定
の負荷下に剥離するのに必要とされる時間（クリープ試
験の本質）を測定する。この時間は直接粘着化効果に比
例し、粘着性の直接の尺度である。
法によって評価した。この方法では２つの表面か−・定
の負荷下に剥離するのに必要とされる時間（クリープ試
験の本質）を測定する。この時間は直接粘着化効果に比
例し、粘着性の直接の尺度である。
靴互性メ！
寸法＋５０ Ｘ２０Ｘ２ ｍｍの細片形の試験試料の、
ゴム混合物でコーティングされた２端が互いの上に位置
するように１７で細片形試験試料をその端部で瑠形にし
た後、面ＪＪｔ２０ＸＩＯｓｍにわたって３．５ＭＰ♂
の特別な圧力を３０秒間かけて該２端を圧着させたやこ
のように成形した環を自由なローラー上に置いた。そし
て異なる重量のかけられる他の可動性ローラーを下方の
ループに吊した。この負荷ローラーを吊した後、試験試
料の２つの接合した一定の表面が互いに完全にｔＩＩｍ
するのに要する時間を決定した（試験は３００秒後に終
了した）。
ゴム混合物でコーティングされた２端が互いの上に位置
するように１７で細片形試験試料をその端部で瑠形にし
た後、面ＪＪｔ２０ＸＩＯｓｍにわたって３．５ＭＰ♂
の特別な圧力を３０秒間かけて該２端を圧着させたやこ
のように成形した環を自由なローラー上に置いた。そし
て異なる重量のかけられる他の可動性ローラーを下方の
ループに吊した。この負荷ローラーを吊した後、試験試
料の２つの接合した一定の表面が互いに完全にｔＩＩｍ
するのに要する時間を決定した（試験は３００秒後に終
了した）。
ゴム混合物と試験試料の製造：
加工粘着性を測定する次の実施例で言及する混合物を、
ゴムＴ業で通常使用される方法及び順序においてニーダ
−中で混合した。続いて粘着化樹脂及び加硫促進剤を混
合ロールで混練した。
ゴムＴ業で通常使用される方法及び順序においてニーダ
−中で混合した。続いて粘着化樹脂及び加硫促進剤を混
合ロールで混練した。
試験混合物を厚さ１．２〜３．３ｍｍのシートに取り出
し、このように成形したシートを２４時間の貯蔵後ポリ
クロルブレン接着剤でコーティングした木綿布（３００
Ｘ ３００ｍ■）上に置き、そして混合物の表面をトレ
ーシング布（ｔｒａｅｉｎｇ ｃｌｏｔｈ） テ被覆し
且つ布の表面を３００Ｘ ３００Ｘ２■■のフレーム内
のセロファンで被覆した。その後シートをスチール板間
に看き標準多プレートプレス（仕事圧２００ｋｐ／ｃｍ
２）で１１０℃下に５分間プレスした。このようにして
得たプレートから寸法＋５０Ｘ２０■■の試験試料を打
抜いた。
し、このように成形したシートを２４時間の貯蔵後ポリ
クロルブレン接着剤でコーティングした木綿布（３００
Ｘ ３００ｍ■）上に置き、そして混合物の表面をトレ
ーシング布（ｔｒａｅｉｎｇ ｃｌｏｔｈ） テ被覆し
且つ布の表面を３００Ｘ ３００Ｘ２■■のフレーム内
のセロファンで被覆した。その後シートをスチール板間
に看き標準多プレートプレス（仕事圧２００ｋｐ／ｃｍ
２）で１１０℃下に５分間プレスした。このようにして
得たプレートから寸法＋５０Ｘ２０■■の試験試料を打
抜いた。
厚さを測定する前に、トレーシング布を取り除き、試験
細片の両端を２０Ｘ １０＋ｓｍの面積上にｎ−ヘキサ
ンをコーティングした。蒸発後、試験試料を上述の方法
で輪に丸め、環とし、厚さを測定した。
細片の両端を２０Ｘ １０＋ｓｍの面積上にｎ−ヘキサ
ンをコーティングした。蒸発後、試験試料を上述の方法
で輪に丸め、環とし、厚さを測定した。
実施例１
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３３５ｇ、オクタエチ
レングリコール１８．８ｇ及びペンタエチレンへキサミ
ン２２．５ｇの混合物に３５％ホルマリン１５４ｇヲ９
０℃で添加した。４．５時間還流温度まで加熱した後、
最初に水を内部温度１５０℃までで留去し、続いてすべ
ての他の揮発成分を水流ポンプの真空下に１７０℃まで
で除去した。帯赤褐色の固体樹脂的３５０ｇが得られた
。軟化点１３０℃１Ｍ讐＝ １４００゜実施例２ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３３５ｇ、オクタエチ
レングリコール８．７２ｇ及びペンタエチレンへキサミ
ン２２．５ｇの混合物に３５％ホルマリン１５４ｇを９
０℃で添加し１次いで反応混合物を４．５時間遠流温度
まで加熱した。反応生成物を実施例１と同一の方法で処
理した。軟化＠＋３Ｓ℃、 Ｍｗ＝ １２００゜実施例
３ ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール９１０ｇ、ペンタエ
チレンへキサミン４５ｇ及びポリエチレンオキシド（Ｍ
ｗ８００）３６．４ｇの混合物に３５％ホルマリン３６
５ｇを９０℃で添加し、次いで反応混合物を４．５時間
遠坂温度まで加熱した０反応生成物を実施例１と同一の
方法で処理した。軟化点７０℃、 Ｍｗ＝ １８００゜
実施例４ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールＩＢ７．５ｇ、ポリエ
チレンイミン（にｗｌｏ、０００）１１．２５ｇ及びｌ
Ｏ倍モＪｌ／量ノエチレンオキシドでエトキシル化した
ノニルフェノール８．４ｇの混合物に３７％ホルマリン
７２．５ｇ ヲ９０℃で添加し、次いで反応混合物を４
．５時間還流温度まで加熱した。反応生成物を実施例工
と同一の方法で処理した。軟化点８８℃、Ｎｗ＝１５０
０゜試験混合物は次の組成を有した： 乳化液ＳＢＲ１０３，０重量部 ポリブタジェン ２５．０重量部酸化亜鉛
５．０重量部カーボンブラ＝
’７ Ｎ２００ ７５．０重量部芳香族鉱油可塑
剤 １２．０重量部ステアリン酸
２．０重量部硫黄
１．８重量部活着性付与剤 ４．０重
量部ａ 実施例１ ＞３００ ２５
０ｂ 実施例２ ２２Ｂ ２５０
Ｃ実施例３ １２８ ３７５ｅ 実
施例３ １３８ ５００説明： ａ）剥離時間は５回の測定の平均値である。
レングリコール１８．８ｇ及びペンタエチレンへキサミ
ン２２．５ｇの混合物に３５％ホルマリン１５４ｇヲ９
０℃で添加した。４．５時間還流温度まで加熱した後、
最初に水を内部温度１５０℃までで留去し、続いてすべ
ての他の揮発成分を水流ポンプの真空下に１７０℃まで
で除去した。帯赤褐色の固体樹脂的３５０ｇが得られた
。軟化点１３０℃１Ｍ讐＝ １４００゜実施例２ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３３５ｇ、オクタエチ
レングリコール８．７２ｇ及びペンタエチレンへキサミ
ン２２．５ｇの混合物に３５％ホルマリン１５４ｇを９
０℃で添加し１次いで反応混合物を４．５時間遠流温度
まで加熱した。反応生成物を実施例１と同一の方法で処
理した。軟化＠＋３Ｓ℃、 Ｍｗ＝ １２００゜実施例
３ ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール９１０ｇ、ペンタエ
チレンへキサミン４５ｇ及びポリエチレンオキシド（Ｍ
ｗ８００）３６．４ｇの混合物に３５％ホルマリン３６
５ｇを９０℃で添加し、次いで反応混合物を４．５時間
遠坂温度まで加熱した０反応生成物を実施例１と同一の
方法で処理した。軟化点７０℃、 Ｍｗ＝ １８００゜
実施例４ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールＩＢ７．５ｇ、ポリエ
チレンイミン（にｗｌｏ、０００）１１．２５ｇ及びｌ
Ｏ倍モＪｌ／量ノエチレンオキシドでエトキシル化した
ノニルフェノール８．４ｇの混合物に３７％ホルマリン
７２．５ｇ ヲ９０℃で添加し、次いで反応混合物を４
．５時間還流温度まで加熱した。反応生成物を実施例工
と同一の方法で処理した。軟化点８８℃、Ｎｗ＝１５０
０゜試験混合物は次の組成を有した： 乳化液ＳＢＲ１０３，０重量部 ポリブタジェン ２５．０重量部酸化亜鉛
５．０重量部カーボンブラ＝
’７ Ｎ２００ ７５．０重量部芳香族鉱油可塑
剤 １２．０重量部ステアリン酸
２．０重量部硫黄
１．８重量部活着性付与剤 ４．０重
量部ａ 実施例１ ＞３００ ２５
０ｂ 実施例２ ２２Ｂ ２５０
Ｃ実施例３ １２８ ３７５ｅ 実
施例３ １３８ ５００説明： ａ）剥離時間は５回の測定の平均値である。
ｂ）鎖線は個々の混合物を識別するものである。
対照は同一の混合物内だけで行なったものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、モル比１：０．７〜１．３：０．００５〜０．２：
０．００１〜０．３のアルキルフェノール、アルデヒド
、ポリアミン及びポリエーテルから縮合によって製造さ
れたフェノール樹脂。 ２、アルキルフェノールがｏ−又はｐ−Ｃ＿１〜Ｃ＿１
＿５アルキル或いはＣ＿３〜Ｃ＿１＿５シクロアルキル
フェノール、好ましくは分岐したＣ＿４〜Ｃ＿９アルキ
ル基を有するモノアルキルフェノールである特許請求の
範囲第１項記載のフェノール樹脂。 ３、アルデヒドがホルムアルデヒド又は炭素数２〜８の
脂肪族アルデヒドである特許請求の範囲第１項記載のフ
ェノール樹脂。 ４、ポリアミンが少なくとも２つの第１級アミノ基を含
有する脂肪族又は脂環族化合物である特許請求の範囲第
１項記載のフェノール樹脂。 ５、ポリアミンが式 Ｈ＿２Ｎ−［（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＮＨ］＿ｍ−（ＣＨ＿
２）＿ｎ−ＮＨ＿２ ［式中、ｎ＝２又は３、そしてｍ＝３〜１５０、好まし
くは２〜８］ に相当する特許請求の範囲第１項記載のフェノール樹脂
。 ５、ポリエーテルが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は水素又はＣ＿１〜
Ｃ＿１＿２アルキルを表わし、 ｑ、ｒ及びｓは０〜３００の整数であり、 Ａは水素、−ＯＨ、−ＯＲ＾４、−ＯＣＯＲ＾４、−Ｎ
ＨＣＯＲ＾４を表わし、但しＲ＾４はアルキル、アリー
ル又はアラルキルを表わし、そしてｑ、ｒ及びｓの合計
は少なくとも２である］に相当する特許請求の範囲第１
項記載のフェノール樹脂。 ７、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３が水素又はメチルを表わ
し、ｑ、ｒ及びｓが０〜２００の整数であり、そしてＡ
がＯＨを表わし、但しｑ、ｒ及びｓの合計が少なくとも
２である、特許請求の範囲第１項記載のフェノール樹脂
。 ８、アルキルフェノール、アルデヒド、ポリアミン及び
ポリエーテルを、モル比１：０．７〜１．３：０．００
５〜０．２：０．００１〜０．３で９５〜１８０℃及び
１〜７バールの圧力下に縮合させるフェノール樹脂の製
造法。 ５、ゴム固体に基づいて０．３〜８重量％の特許請求の
範囲第１項記載の種類のフェノール樹脂及び随時ゴム混
合物の他の標準的な成分を含有するゴム混合物。
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| DE2746138A1 (de) * | 1977-10-13 | 1979-04-19 | Bayer Ag | Harze auf basis von novolaken, deren herstellung und verwendung als klebrigmachungsmittel |
| US4226971A (en) * | 1977-12-27 | 1980-10-07 | Texaco Development Corp. | Phenol-aldehyde condensation product with aminoalkylene derivative of a polyoxyalkylenepolyamine |
| US4273700A (en) * | 1979-10-17 | 1981-06-16 | Reichhold Chemicals, Incorporated | Polyol resin binder compositions and process |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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| DE3529985A1 (de) | 1987-02-26 |
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