JPS6239191B2 - - Google Patents

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JPS6239191B2
JPS6239191B2 JP54084499A JP8449979A JPS6239191B2 JP S6239191 B2 JPS6239191 B2 JP S6239191B2 JP 54084499 A JP54084499 A JP 54084499A JP 8449979 A JP8449979 A JP 8449979A JP S6239191 B2 JPS6239191 B2 JP S6239191B2
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oil
fraction
pyrolysis
vacuum
distillate
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JP54084499A
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Baruterudo Kuanto Piiteru
Kanbiiru Deiruku
Uiruherumyusu Hengu Ree Teijan Petoryusu
Akubaru Mohametsudo
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
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Publication of JPS6239191B2 publication Critical patent/JPS6239191B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Working-Up Tar And Pitch (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアスフアルテン含有炭化水素油から熱
分解によるガス油の製法に関する。
ガソリン、ケロシンおよびガス油の製造に精油
所で大規模で実施されている原油の常圧蒸留にお
いては、アスフアルテン含有油が副産物として得
られる。上記炭化水素油留出油の需要増加と原油
の貯蔵減少の見地から、最初燃料油として実質的
に使用されたアスフアルテン含有油を炭化水素油
留出油に転化する目的で数種の製法がこれまでに
提案された。上記製法は、たとえば接触分解、熱
分解、炭化水素合成と組合わせたガス化、コーキ
ングおよび水素化分解である。これまでに本発明
者は熱分解によりアスフアルテン含有炭化水素油
からガス油を製造する興味深い製法を開発した。
この製法は第一の熱分解装置、サイクロン装置、
常圧蒸留装置（この装置では所望により蒸留を最
高圧力５バールで行なうことができる）および第
二の熱分解装置を含む装置で実施される。本製法
ではアスフアルテン含有炭化水素油は第一の熱分
解装置で成分の５〜30重量％が仕込油の沸騰範囲
以下で沸騰する成分からなる分解生成物に転化さ
れる。分解生成物はサイクロン装置で第一留分
（軽質留分）と第二留分（重質留分）とに分けら
れ、第一留分は実質的に500℃未満で沸騰する留
分であつて、これは350℃未満で沸騰する成分の
ほかに、350〜500℃の範囲内で沸騰する成分をも
含むものである。第二留分はほぼ350℃以上で沸
騰する留分であつて、これは500℃以上で沸騰す
る成分のほかに、350〜500℃の範囲内で沸騰する
成分をも含むものである。サイクロン装置からの
第一留分は、第二の熱分解装置からの分解生成物
と混合され、混合物は常圧蒸留装置で軽質留分の
うち最も重質のものが所望のガス油である多数の
軽質留分、重質留分および残油部分に分離され
る。常圧蒸留装置からの第二留分は第二の熱分解
装置で成分の20〜75重量％が第一の熱分解装置の
仕込油の沸騰範囲以下で沸騰する成分からなる分
解生成物に転化される。
上記の製法は出発物質としてアスフアルテン含
有炭化水素油から高品位のガス油を製造できる可
能性を与えるが、常圧蒸留の収量が低いという欠
点がある。本発明者は上記の製法を使用して常圧
蒸留の収量を増すことのできる手段を発見するた
めに研究を行なつた。この研究でサイクロン装置
で分離される重質留分が、かなり広い範囲で第二
の熱分解装置に仕込油として使用するのに非常に
好適である成分からなることが見いだされた。こ
れらの成分は第二留分を真空蒸留にかけることに
より、そして残部はこの真空蒸留で得られた真空
蒸留残留物に脱アスフアルトを施すことによつて
一部分第二留分から単離させることができる。真
空蒸留留出物と脱アスフアルト油の混合物は第二
の熱分解装置の仕込油成分として使用するのに非
常に好適なことが見いだされた。
したがつて本出願は、実質的には本発明者によ
り過去において開発された上記の製法に従うが、
ただし製法が実施される装置が今回は真空蒸留装
置と脱アスフアルト装置を包含するように拡大さ
れる点、およびサイクロン装置から得られる第二
留分が真空蒸留装置で真空蒸留留出油と真空蒸留
残油とに分離される点および真空蒸留残油が脱ア
スフアルトによつて脱アスフアルト油と歴青に分
離される点および真空蒸留留出油と脱アスフアル
ト油が第二の熱分解装置の仕込油成分として使用
される点が異なるこれらの相違点を有するアスフ
アルテン含有炭化水素油からガス油を製造する方
法に関する。
本発明の製法では、出発物質は第一の熱分解装
置への仕込油としてアスフアルテン含有炭化水素
油でなくてはならない。好適なアスフアルテン含
有炭化水素油はたとえば原油の蒸留で得られる常
圧蒸留残油および真空蒸留残油、常圧蒸留残油の
混合物、真空蒸留残油の混合物、常圧蒸留残油と
真空蒸留残油との混合物、および常圧蒸留およ
び／または真空蒸留残油と常圧蒸留残油の真空蒸
留で得られる留出油との混合物である。好ましく
使用されるアスフアルテン含有炭化水素油は原油
の常圧蒸留残油である。
本発明の製法では、第一の熱分解装置を400〜
500℃の範囲内の温度で、第二の熱分解装置と400
〜550℃の範囲内の温度で運転するのが好まし
い。これらの熱分解装置は両者共たとえば１〜30
バールの上昇圧力下で好ましく運転される。２種
の分解装置で起こる転化に関しては、第一および
第二の熱分解装置において、第一の熱分解装置の
仕込油の沸騰範囲以下で沸騰する成分がそれぞれ
10〜30重量％および20〜60重量％からなる分解生
成物が得られる分解条件を使用するのが好まし
い。
ガス油収量の点から言えば、脱アスフアルト操
作はサイクロン装置から出る第二留分の真空蒸留
残油のみに適用され、全部の第二留分には適用し
ないことが必要である。第二の熱分解装置への仕
込油成分としてＡ油およびＢ油を使用し、これら
の油は金属およびアスフアルト含有量および
RCR（ラムスポトム油残留炭素）が等しく、サ
イクロン装置からの同種の第二留分から製造され
たもの、すなかちＡ油は全部の第二留分を脱アス
フアルトして製造され、Ｂ油は第二留分の真空蒸
留、真空蒸留残油の脱アスフアルトおよび真空蒸
留留出油と脱アスフアルト油を産出比率でそれぞ
れ混合して製造され、これら２種のＡ油とＢ油を
使用して得られた結果を比較すると、Ｂ油を使用
した方がガス油収量がかなり著しく向上すること
が見いだされた。
常圧蒸留の収量をふやす方法についての本発明
者の研究では、さらに常圧蒸留装置で分離される
残油分はまたかなり大きな範囲まで第二の熱分解
装置の仕込油として使用するのに好適な成分から
なることが見いだされた。これらの成分は残油分
を真空蒸留にかけ、この真空蒸留で得られた真空
残油に脱アスフアルトを施すことにより残油分か
ら分離することができる。真空蒸留留出油と脱ア
スフアルト油とは両方共第二の熱分解装置の仕込
油として使用するのに非常に好適なことが見いだ
された。したがつて本発明の製法は、サイクロン
装置から得られる第二留分から製造された真空蒸
留留出油／脱アスフアルト油混合物のほかに、常
圧蒸留装置から得られる残油分から製造された真
空蒸留留出油および／または脱アスフアルト油を
第二の熱分解装置の仕込油成分として使用すると
非常に便宜に行なうことができる。サイクロン装
置から得られる第二留分から製造された真空蒸留
留出油／脱アスフアルト油混合物のほかに、常圧
蒸留装置から得られる残油分から製造された真空
蒸留留出油／脱アスフアルト油混合物もまた第二
の熱分解装置の仕込油成分として使用することを
目的とする場合には、真空蒸留とそれに続行する
脱アスフアルト処理は、サイクロン装置から得ら
れる第二留分と常圧蒸留装置から得られる残油分
の混合物に非常に便宜に適用することができる。
本製法で実施される脱アスフアルト処理は好ま
しくはブタンを溶媒として特に1.0よりも大きな
溶媒／油の重量比で使用することにより行なわれ
る。
次に本発明のアスフアルテン含有炭化水素油か
らガス油を製造する方法を添付の図について詳細
に説明する。
製法（図参照） 本製法は系統的に、第一の熱分解装置１、サイ
クロン装置２、常圧蒸留装置３、第二の熱分解装
置４、真空蒸留装置５および脱アスフアルト装置
６を含む装置で行なわれる。常圧蒸留により得ら
れるアスフアルテン含有炭化水素残油７は熱分解
され、分解生成物８は第一留分９と第二留分１０
に分離される。第一留分９は分解生成物１１と混
合され、混合物１２はガス流１３、ガソリン留分
１４、ガス油留分１５、重質留出油分１６および
残油分１７に分離される。第二留分１０は真空蒸
留留出油１８と真空蒸留残油１９に分離され、真
空蒸留残油１９はさらに脱アスフアルト油２０と
ビチユーメン２１に分離される。重質留分１６は
真空蒸留留分１８と、また脱アスフアルト油２０
と混合され、混合物２２は熱分解される。
製法（図参照） 本製法は、この場合には第二留分１０と残油分
１７が混合され、単に第二留分のみ１０ではな
く、この混合物が真空蒸留および脱アスフアルト
処理にかけられる点が異なる以外は製法で説明
したのとほぼ同様な方法で行なわれる。
製法（図参照） 本製法は、この場合には真空蒸留装置５と脱ア
スフアルト装置６が除かれていて、第二の熱分解
装置の仕込油は混合物２２ではなく重質留分１６
のみからなる点が異なるほかは製法で説明した
のとほぼ同様にして行なわれる。
製法（図参照） 本製法は、この場合には真空蒸留装置５が除か
れており、第二留分１０は脱アスフアルト油とビ
チユーメンに脱アスフアルトされることにより分
離されること、および第二の熱分解装置への仕込
油が混合物２２ではなく、脱アスフアルト油と重
質留分１６の混合物からなる点以外は製法で説
明したのとほぼ同じようにして実施される。
本発明はまた本発明の製法を実施するための製
法およびに記載された装置とほぼ同様の装置
をも包含する。
次に本発明をさらに具体的に説明するために、
下記実施例を示す。これらの例のうち例１および
例２は本発明の例である。例３および例４は本発
明の範囲外であり、比較の目的で本明細書に含め
てある。これらの例では、仕込油として初沸点
350℃の原油の常圧蒸留残油が使用された。第一
の熱分解装置では、温度は480℃、圧力は５バー
ルであつた。第二の熱分解装置では、温度は490
℃で圧力は20バールであつた。例１、２および４
で使用された脱アスフアルト処理は、温度130〜
150℃、圧力40バールで溶媒としてブタンを使用
し、ブタン／油の重量比2.0として実施された。
例中にあげた流れ(9)、(10)および(11)の組成に関して
は下記の通りである。
流れ(9)は350℃未満で沸騰する成分30重量％
と、350〜500℃で沸騰する成分60重量％からな
る。
流れ(10)は500℃以上で沸騰する成分60重量％
と、350〜500℃で沸騰する成分35重量％からな
る。
流れ(11)は350℃未満で沸騰する成分40重量％か
らなる。
例４にしたがつて製造された脱アスフアルト油
は、金属およびアスフアルテン含量およびRCR
が、例１にしたがつて製造された真空蒸留留出物
１８と脱アスフアルト油２０の混合物と同じであ
つた。
例 １ この例は製法にしたがつて出発物質として、
350℃＋常圧蒸留残油７100重量部を使用して行な
われた。得られた各種の流れの分量は次の通りで
ある。
第一留分９ 46重量部 第二留分１０ 54重量部 C4 -ガス流１３ 6.5重量部 C5−165℃ガソリン留分１４ 10.5重量部 165−350℃ガス油留分１５ 35重量部 重質留分１６ 70重量部 残油分１７ 24重量部 真空蒸留留出油１８ 15重量部 脱アスフアルト油２０ 15重量部 および ビチユーメン２１ 24重量部 例 ２ この例は製法にしたがつて行なわれた。出発
物質として350℃＋常圧蒸留残油７100重量部を使
用して、得られた各種の分量は次の通りである。
第一留分９ 46重量部 第二留分１０ 54重量部 C4 -ガス流１３ ７重量部 C5−165℃ガソリン留分１４ 14重量部 165−350℃ガス油留分１５ 42重量部 重質留分１６ 90重量部 残油分１７ 34重量部 真空蒸留留分１８ 27重量部 脱アスフアルト油２０ 24重量部 および ビチユーメン２１ 37重量部 例 ３ この例は製法にしたがつて行なわれた。出発
物質として350℃＋常圧蒸留残油７100重量部を使
用して、得られた各種の流れの分量は次の通りで
ある。
第一留分９ 46重量部 第二留分１０ 54重量部 C4 -ガス流１３ ４重量部 C5−165℃ガソリン留分１４ ７重量部 165−350℃ガス油留分１５ 23重量部 重質留分１６ 51重量部 および 残油分１７ 12重量部 例 ４ この例は製法にしたがつて実施された。出発
物質として350℃＋常圧蒸留残油７100重量部を使
用して得られた各種の流れの分量は次の通りであ
る。
第一留分９ 46重量部 第二留分１０ 54重量部 C4 -ガス流１３ ６重量部 C5−165℃ガソリン留分１４ 10重量部 165−350℃ガス油留分１５ 32重量部 重質留分１６ 66重量部 残油分１７ 22重量部 脱アスフアルト油２４ 24重量部 および ビチユーメン２５ 30重量部
【図面の簡単な説明】
図は本発明一実施例の工程を示す図式図であ
る。 記号の説明、１……第一熱分解装置、２……サ
イクロン装置、３……常圧蒸留装置、４……第二
熱分解装置、５……真空蒸留装置、６……脱アス
フアルト装置、７……アスフアルテン含有炭化水
素残油、８……分解生成物、９……第一留分、１
０……第二留分、１１……分解生成物、１２……
混合物、１３……ガス流、１４……ガソリン留
分、１５……ガス油留分、１６……重質留出油
分、１７……残油分、１８……真空蒸留留出油、
１９……真空蒸留残油、２０……脱アスフアルト
油、２１……ビチユーメン、２２……混合物。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ アスフアルテン含有炭化水素油から熱分解に
    よりガス油を製造する方法において、 (イ) 製法が、第一の熱分解装置、サイクロン装
    置、常圧蒸留装置、第二の熱分解装置、真空蒸
    留装置および脱アスフアルト装置を含む装置で
    行なわれ、 (ロ) アスフアルテン含有炭化水素油が、第一の熱
    分解装置で、成分の５〜30重量％が仕込油の沸
    騰範囲以下の温度で沸騰する成分からなる分解
    生成物に転化され、 (ハ) 分解生成物がサイクロン装置で第一留分と第
    二留分とに分けられ、第一留分はほぼ500℃未
    満で沸騰する留分であつて、この第一留分は
    350℃未満で沸騰する成分のほかに、350〜500
    ℃の範囲内で沸騰する成分を含有し、第二留分
    はほぼ350℃以上で沸騰する留分であつて、こ
    の第二留分は500℃以上で沸騰する成分のほか
    に、350〜500℃の範囲内で沸騰する成分を含有
    し、 (ニ) サイクロン装置からの第二留分が、真空蒸留
    装置で真空蒸留留出油と真空蒸留残油とに分離
    され、 (ホ) 真空蒸留残油が脱アスフアルト処理により脱
    アスフアルト油と歴青とに分離され、 (ヘ) サイクロン装置からの第一留分が第二の熱分
    解装置からくる分解生成物と混合され、混合物
    が常圧蒸留装置で、軽質留分のうちの最も重質
    のものが所望のガス油である多数の軽質留分、
    重質留分および残油部分に分離され、 (ト) 常圧蒸留装置からの重質留分が真空蒸留装置
    からの真空留出油および脱アスフアルト装置か
    らの脱アスフアルト油と混合され、混合物が第
    二の熱分解装置で、成分の20〜75重量％が第一
    の熱分解装置の仕込油の沸騰範囲以下で沸騰す
    る成分からなる分解生成物に転化されることを
    特徴とするガス油の製法。 ２ 原鉱油の常圧蒸留残油がアスフアルテン含有
    炭化水素油として使用されることを特徴とする前
    記特許請求の範囲第１項記載の製法。 ３ 第一の熱分解装置が400〜500℃の範囲内の温
    度で運転され、第二の熱分解装置が400〜550℃の
    範囲内の温度で運転されることを特徴とする前記
    特許請求の範囲第１項記載の製法。 ４ 第一および第二の熱分解装置において、第一
    の熱分解装置の仕込油の沸騰範囲以下で沸騰する
    成分のそれぞれ10〜30重量％および20〜60重量％
    からなる分解生成物が得られる分解条件が使用さ
    れることを特徴とする前記特許請求の範囲第１〜
    ３項のいずれかに記載の製法。 ５ 熱分解装置が両方共昇圧下で運転されること
    を特徴とする前記特許請求の範囲第１〜４項のい
    ずれかに記載の製法。 ６ 常圧蒸留装置からの残油部分が、真空蒸留に
    よつて真空蒸留留出油と真空蒸留残油とに分離さ
    れ、任意的には真空蒸留残油が脱アスフアルトに
    より脱アスフアルト油と歴青質とに分離され、得
    られる真空蒸留留出油および／または得られる脱
    アスフアルト油が第二の熱分解装置の仕込油成分
    として使用されることを特徴とする前記特許請求
    の範囲第１〜５項のいずれかに記載の製法。 ７ 真空蒸留および後続の脱アスフアルトが、サ
    イクロン装置からの第二留分と常圧蒸留装置から
    の残油部分の混合物に適用され、上記で得られた
    真空蒸留留出油と上記で得られた脱アスフアルト
    油が第二の熱分解装置の仕込油成分として使用さ
    れることを特徴とする前記特許請求の範囲第６項
    記載の製法。 ８ 脱アスフアルトが、溶剤としてブタンを使用
    し、好ましくは溶剤／油の重量比が1.0より大き
    い比率で行なわれることを特徴とする前記特許請
    求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の製法。
JP8449979A 1978-07-07 1979-07-05 Preparing gas oil Granted JPS5512185A (en)

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JPS5512185A JPS5512185A (en) 1980-01-28
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