JPS62283347A - カプセルトナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 産業上の利用分野 本発明は、圧力定着用に優れたトナー、特に非磁性カプ
セルトナーに関する。

従来技術 静電潜像の現像は、種々な方式で感光体上に形成された
静電潜像に対し、種々の方法たとえばキャリアーやスリ
ーブとの摩擦により帯電されたトナーを静電的に吸着さ
せることにより行なわれ、次いで転写紙上にトナー画像
を転写し、定着させることにより現像画像の定着が行な
われる。

現像画像の定着方式は大きく分けて、熱によりトナーを
融かして紙に融着させる、いわゆる熱定着方式、圧力を
かけてトナーを変形させて紙に圧着ずろ、いわゆる圧力
定着方式、それに溶剤などによりトナーを溶かして紙に
溶着する溶剤定着方式などかある。溶剤定着方式は、溶
剤による公害性の点から実用に適さないのか実状である
。

現在、定着方式の主流は、加熱定着方式である。

その方式を採用している複写機は、種々の改良が重ねら
れて、著しい進歩をとげた。しかし、定着器の加熱は電
気を使用してヒーターで行なうため、スイッチを入れて
から複写が可能になるまでのヒートアップ時間が必要で
ある。そのため、スイッチを入れてから複写可能のなる
まで、早いものでら１０〜１５秒の待時間を要し、通常
の場合でも１分〜５分程度の待時間を要する。さらに、
定着器か放熱し、温度がさがれば、所定の温度に再加熱
しなければならない、そのため、鵡定行方式を採用して
いる複写機は消費電力カ月Ｋ　Ｗを越えるらのかほとん
どであり、半分以」二〇の電力が定着器を加熱−ｒるエ
ネルギーに消費されている。

子方定ｎ方式は上述のような待時間を必要とせす、１ニ
口熱のための電力エネルギーを浪費しない方法として、
行田である。しか（２従来の圧力定着方式により転写紙
に定着されたトナーは、加熱定着方式で定４されたトナ
ーよりも定着強度が弱いため、転写紙を折り曲げたり、
画像を擦ったりずろと、画像が剥げ１ニりする。また、
定着つく非常に高［Ｅて行なイつれろｆニめ、転写紙が
カール化ｆこり、転写紙やトナーに光沢が生しる欠点が
ある。

そこで定着方式の上記欠点を改良するために、カプセル
膜＋−か提案されている。

カプセルトナーの１例を第１図に示す。カプセル膜キー
は、溶剤、該溶剤で溶液状にした定着用の樹脂（１）お
よび着色用の顔料（２）からなる、芯物質および該じ物
質の周りに該溶剤に溶解らしくば彰潤しなし）樹脂を界
面重合あるいはｉｎ　５ｉｔｕ重合法によりカプセル化
した殻物質（３）を有する構造をしている。カプセルト
ナーは、殻物質（３）が圧力で破壊され、中に封入され
た溶液状の定着用樹脂が滲み出し、顔料（３）を覆い定
着する。それ故、殻物質（３）を破るに必要なだけの低
い圧力で、しから定着強度の良好なスミア−のない画像
が得られる。

カプセルトナーは芯物質が固型である粘度の極めて高い
ゲル状であれば、外殻膜（殻物質）は多少のストレス、
摩擦等では破壊されないが、芯物質か半ゲル状態や゛ノ
゛ルであれば、卵黄の様にいたって破れやすく、また、
変形を受けやすい性質を何する。

芯物質として液体を告白゛するカプセルトナーは、第１
図に示したように適度な大きさを存する顔料、が多く含
金され、それが芯物質の外周に石垣構造に充填されるこ
とで芯物質全体の強度が上り、外殻膜が多少のストレス
を受けても変形せず破壊されにくくなっている。

しかし、顔料だ（３で石垣構造を形成させようとしてら
、適、度な大きさの粒径（５０＋！１１〜３μＭ）を有
した顔料を入手てきないのが実状である。、粒径か極め
て小さい顔料を使用すると芯物質の構成成分である定着
用の液体が顔料に滲み込んでしまう１ニめ実質γｊに定
ηに働く成分が少なくなるために定Ｗ’！ｆｉａうく思
くなもし、またカプセル殻も少しの力て破れへ５すく・
−る。また顔料がカプセル内て３昌に１ｌＬＩＪ（＋ろ
、ｒ：６、強度を有するカプセルトナーを得ろことはて
呑ない。一方、粒子が極めて犬５い顔料を使用した場合
ら、石垣としての役目をはｆニー（′に十分な強度をｉ
ひることはできなシ）シ、定ｎ後の画像、Ｄスミア−が
目立つ。

そこで、従来は石垣構造を形成するのに適当な粒径を有
し、しかも人手容易なフエライ′ト、マゲネタイト、コ
ベルトあるいはニッケル等の強磁性金属粉を、重重とと
乙に併用させ、カプセルトナーを得ている（例えば、特
開昭６０−２５４０４９号公報あるいは特開昭５９−１
７２６５１号公報）っそｒ、故、従来のカプセルトナー
な強磁性金属を含有するｒこめ、ｌ成分磁性トナーとし
ての使用には適しているが、２成分トナーと１．では不
過当である。従来−〕磁性カプセルトナーはたとえ２成
分系トナーと１−１て用いたとしても、スリーブへの磁
気的な強い拘束力を受けろために、十分な画像濃度かを
得られないし、また画像濃度を高めるために現像剤中の
トナー濃度を高めてら、かえってカブリが多くなるとい
う問題がある。

また、磁性を弱め、上記磁性粉の含へ９を少なくしたカ
プセルトナーは、その製造に際１．てカプセル膜の形成
が容易でなくかつ、芯物質として定着用の樹脂および液
体の含ｑ量の少ない、空気の抜けたゴムボールの様に凹
んだ乙のとなる。そのようなカプセルトナーは圧力定着
してら充分に定着用液体が滲み出していないので定着が
不十分となるう 同様の問題が、吸油１の犬きな、顔料を使用した場合に
も生じるので、上記観点から吸油量の小さい顔料を使用
する必要がある。

発明が解決しようとする問題点 上述の様に、芯物質に液体を含金するカプセルトナーに
おいては、顔料とともに強磁性金属粉を使用するため二
成分系トナーに適するらのではなかった。

本発明は、芯物質に液体を含有するカプセルトナーでも
、二成分系トナーとして使用できろ黒色度の高い非磁性
トナーを得ることを目的とする。

間麗点を解決するための手段 すなわち、本発明は少なくとら高、弗点溶剤、該溶剤に
溶解もしくは分散した定着用樹脂および着色剤を含有す
る芯物質、および該芯物質の周りに、界面重合法および
／またはｉｎ−ｓｉｔｕ重合法により形成された殻物質
からなるカプセルトナーにおいて、着色剤としてマンガ
ン−銅複合酸化物あるいは銅−クロム複合酸化物系の顔
料を使用することを特徴とするカプセルトナーに関する
。

本発明のカプセルトナーは、第１図に示したごとく、溶
剤、該溶剤で溶液状にした定着用の樹脂（１）および着
色用の顔料（３）かなる芯物質および該芯物質の周りに
該溶剤に溶解もしくは膨潤しない樹脂を界面重合および
／またはｉｎ　５ｉｔｕ重合法によりカプセル化した殻
物質（３）を有する構造を何するか、本発明の特徴は、
今までに使用されたことないマンガン銅複合酸化物（以
下、Ｍｎ−Ｃｕ酸化物という）、銅−クロム複合酸化物
（以下、Ｃｕ−Ｃｒ酸化物という）を着色剤として使用
することにより、強磁性金属粉を何しない非磁性カプセ
ルトナーを得ることができる点にある。

本発明のカプセルトナーは、適当なキャリアと配合して
２成分系現像剤として使用する。キャリアとしては、カ
スケード現像方式を実施ずろ場合、樹脂コートしたガラ
スピーズ、スチール球等が、磁気プラノ現像方式を実施
する場合、フェライト、微粉鉄や適当にこれらの表面を
樹脂なとてコートしたもの、あるいは、いわゆるバイン
ダ型マイクロキャリア等が用いられる。一方、該非磁性
トナーを現像スリーブなどで帯電することにより、ｌ成
分として用いろことら可能である。

本発明のカプセルトナーは、磁性の影響を受けないため
、２成分系現像剤として使用してもカブリ等のない鮮明
な画像を得ることかできる。

また、本発明のカプセルトナーに使用するＭｎ−Ｃｕ酸
化物あるいはＣｕ−Ｃｒ酸化物顔料はその黒色度が非常
に高いため、黒色度の高い画像を得ることができる。

Ｃｕ−Ｃｒ酸化物またはＭｎ　　Ｃｕ酸化物は、ＣｕＣ
ｒ　ｔ　Ｏ４あるいはＣｕＦｅｔ○、−ＣｕＭｎｔＯ＋
等を使用できるか非磁性あるいは、極めて弱い磁性しか
有しないしのであれば、上記の例示に限られるものでは
ない。

上述のＣｕ−Ｃｒ酸化物またはＭｎ　　Ｃｕ酸化物は、
その−次粒子の平均粒径が５０１μ〜３μ、好ましくは
１００πμ〜１μのらのを使用する。５０肩μより小さ
いと膜強度を有ずろカプセルトナーを得ることができな
いし、３μより大きくてちまたしかりである。上述のＣ
ｕ−Ｃｒ酸化物あるいはＭｎ−Ｃｕ酸化物であれば、本
カプセルトナーの芯物質の周りをかため、強度のでる石
垣構造を構成するのに適した上記−次粒径を有する粒子
の粉体として人手しやすい。

また、Ｃｕ−Ｃｒ酸化物またはＭｎ−Ｃｕ酸化物は、そ
の吸油量が５〜７０ｃｃ／　ｌ　Ｏ０９、好ましくは５
〜５０ｃｃ／　ｌ　００ｇのらのを使用する。７０ｃｃ
／ｇより大きいと定着用溶媒の量が実質上減少し、圧力
定着により溶媒かにじみ出してこず定着か不十分なしの
となる。５ｃｃｉ／　Ｉ　Ｏ０９より小さいと粒子径が
大きくなり、膜強度が得ちれずまた画像にスミア−が目
立つ。

吸油量というのは、普通、乾燥粉体試料１０ｇを表面が
丙滑な石版石工にとり、２ｙＱのミクロヒュレブトに入
れたあまに浦を少量ずつ滴下し、約１００ｇの圧力を加
え、よく練り合せ、試料とめまに油が１ケの球状に成形
されろ最低のあまに油虫を読み、試料粉体１００？あた
りのあまに浦ｆｆ１（７＆）に換算することにより求め
られる。

本発明のカプセルトナーは従来の黒色顔料であるファー
ネスブラック、チャネルブランクなどのカーボンブラッ
クあるいは酸化第２銅なとも使用できる。

本発明のカプセルトナーは高沸点溶剤とモノマー、重合
開始剤などと本発明の顔料なとてエマルノ９ンをつくり
、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合で、定着用樹脂を合成しながら殻
を形成してもよく、あるいは、モノマーを高沸点溶剤中
で重合させたポリマー（樹脂）溶液を定着用樹脂として
、芯物質を調製し、続いて芯物質の周囲に外殻を形成し
てらよい。

また、定着用樹脂としてはあらかじめ重合した樹脂を高
沸点溶剤に溶かしたものをもちいてもよい。

本発明の定着用樹脂に重合可能なモノマーとしては、単
官能性モノマーあるいは多官能性モノマーを使用するこ
とができる。

！れ官能性モノマーとしては、スチレン、α−ツメチル
スチレン０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ツメ
チルスチレン、ｐ−ｎ−プチルスヂレン′、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチフレスチレン、ｐ−ｎ−ヘキノルスヂレン、ｐ
−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ
−ｎ−デノルスチレン、ｐ−ｎ−ドブノルスチレン、ｐ
−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレンなどのスチ
レン系モノマー：メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルアクリレート、１ｓｏ−プロピルア
クリレート、ｎ　−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチ
ルアクリレ−１・、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ
−アミルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、２
−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ｎ−ノニルアクリレート、ンクロへキシルアクリ
レート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェー
トエチルアクリレート、ノエチルフォスフェートエチル
アクリレート、ジブチルレフ十スフエートエチルアクリ
レート、２−ベンゾイルオキンエチルアクリレートなど
のアクリル系モノマー、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、１ｓｏ
−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート
、１ｓｏ−ブチルメタクリし／−ト、ｊｅｒｔ−ブチル
メタグリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−へキ
シルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレー
ト、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリ
レート、ノエチルフォスフエートエチルメタクリレート
、ノブチルフ士スフエートエチルメタクリレートなどの
メタクリレート系モノマー、メチレン脂肪挨モノカルボ
ン酸エステル額：酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベ
ンジェ酸ビニル、酪酸ビニル、安い、香酸ビニル、ギ酸
ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等の
ビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルへキノ
・Ｌケトン、メチルイソプロピルケトン等のビニルケト
ノ類などのビニル系モノマー；が挙げられる。

多官能性モノマーとしては、ジエチレングリコールノア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコール・ノアクリレート、ポリエチ
レングリコールノアクリレート、１．６−ヘキサンシオ
ールジアタリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、トリプロピレングリコールノアクリレート、ポ
リプロピレングリコールノアクリレート、２．２′ビス
［４−（アクリロキン・シェドキノ）フェニル２プロパ
ン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラ
メチロールメタンテトラアクリレート、エチレングリコ
ールノメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、１．３−ブチレンゲ
リコールジメタクリレート、１．６−ヘキサンンオール
ノメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、２
．２′　ビスロー（メタクリレート・シェドキノ）フェ
ニル２プロパン、２，２′　ビスロｔ−（メタクリロキ
シ・−ポリエトキシ）フェニル２プロパン、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメ
タントリメタクリレート、ノビニルベンゼン、ジビニル
ナフタリン、ジビニルエーテル等を挙げることができる
。

上記単官能性モノマーを単独であるいは、２種以上組み
合わせて、また、単官能性モノマーと多官能性モノマー
を組み合わせて使用することができろ。

モノマーは、１３剤１００重量部に対してｌ〜１０００
重量部、好ましくは５０〜８００重量部、より好ましく
は１００〜７００重量部使用する。

１０００重量部より多いとポリマーか固くなり、定着強
度が劣り、１重量部より少ないとポリマー成分が少ない
ので結着性に劣る。

また、場合により二般の熱定着用トナーに用いられる熱
可塑性樹脂、たとえばポリエステル樹脂、エポキシ樹脂
ポリアミド樹脂などを用いることができる。

溶剤は、後の工程で形成する殻物質を溶解もしくは膨潤
することのないものを使用し、沸点１５０〜３５０°Ｃ
１好ましくは１６０〜２５０°Ｃ１より好ましくは１７
０〜２００°Ｃの高沸点を有するものを使用する。１５
０℃より低い溶剤を使用すると溶剤が蒸発してしまいカ
プセル殻に細孔ができ、３５０°Ｃより高い溶剤を使用
すると芯物質の粘度が高くなりトナー粒子径のコントロ
ールが困難となるし、定着後の溶剤の蒸発が遅（なる。

かかる溶剤としてはノナン、デカン、ウンデカン、ドデ
カン、トリデカン、テトラデカンあるいは枝分かれした
イソパラフィン等の脂肪族系炭化水素、下記一般式（Ｉ
）： （式中、Ｒはメチル、エチル等のアルキル基あるいはフ
ェニル基を表わし、ｎは３以上の整数を表わす。） で表わされる育機ポリシロキサンまたは流動パラフィン
等を挙げることができる。

本発明に用いられる重合開始剤としては、前記溶剤に溶
解可能な油溶性開始剤が用いられろ。代表的具体例とし
ては、例えば、２．２゛−アゾヒスイソブチロニトリル
、２，２°−アゾビス−２，４−ツメチルバレロニトリ
ル、２．２゛−アゾビス−４−メトキン−２，４−ジメ
チルバレロニトリル、などのアゾ化合物、アセチルンク
ロへキシルスルホニルパーオキサイド、ノイソブロピル
パーオキシジカーボネート、デカノニルパーオキサイド
、ラウロイルパーオキサイド、ステア七イルパーオキサ
イド、プロピオニルパーオキサイド、アセチルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シイソブチレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、
メチルエチルケトンパーオキサイド、ツクミルパーオキ
サイド、Ｌ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジー【−ブ
チルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の
パーオキサイド系開始剤等が挙げられる。

ラジカル重合開始剤の使用量は、モノマー１００重量部
に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重
量部である。０，０１重量部少ないと重合速度が遅く、
５重量部より多いと重合のコントロールが困難となる。

ラジカル重合反応は５０〜９５℃、好ましくは６０〜８
５°Ｃでおこなう。５０℃より低いと重合の速度が遅く
、９５°Ｃより高いとモノマーや溶剤が蒸発して殻か多
孔質になる。

また、ラジカル重合反応は重合反応温度等により異なる
が、一般に−１−１０時間で十分である。

ラジカル重合反応は、酸素の存在しない雰囲気下で行な
うことがより好ましい。酸素はランカルスキャベンノヤ
ーとして働き、重合反応を阻外するからである。かかる
観点から使用する脂肪族系炭化水素溶媒は、溶存酸素を
除去したしのを使用することが望ましい。溶存酸素除去
は、たとえば上記溶媒を窒素、アルゴン等の不活性気体
で一定時間パブリング等を行なうことにより行なえろ。

ラノカル反応終了後、定着用樹脂が溶解もしくは分散し
た溶液に、前記Ｃｕ−Ｃｒ酸化物、あるいいはＭｎ−Ｃ
ｕ酸化物顔料および外殻形成材料の添加剤を溶解もしく
は分散させる。顔料はラジカル重合反応開始前に添加し
てもよい。

本発明に使用する着色剤としての首記顔料の添加量は、
使用したモノマー１００重量部に対して５〜６０重量部
、好ましくは２０〜４０重量部である。５重量部より少
ないと殻の形成がされにくく、膜強度が得られにくい。

６０重量部より多いと定着用樹脂の含有料が少なくなる
ため、十分な定着強度が得られなくなる。

外殻形成材料は、イソノアネートおよび所望によりポリ
オールを使用ずろ。

イソシアネートは、後の工程でアミンあるいはポリオー
ルと反応し、尿素結合あるいはウレタン結合を￥ｆする
外股模を杉戎する動きをする。

かかろイ゛５Ｉ７アネートとしては、キンレン−１゜・
１−シイノンアネート、キシレン−１，３−ノイソンフ
ネート、ｊ・リノ千し２・ジイソンアネー（１、ヘキサ
メチレンツイソシアネート、プロピレン−１，２−ノイ
ソノア不一ト、ブチレン−１，２−シイノンアネート、
エチリデンシイノンアネート、ノリロヘキノＩ！デンー
１．２−ジイソノアネート、ノリロヘキ７・りぞン゛−
１．＝１−ジイソノアネ−１・、１−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２．６
−ドリレンジイソノア不−）”＋　　２．ｉトリレンジ
イソノアネート、ナフタレ＞’−１，４−ノイソンアネ
ート、ジフェニルメタン−４，４°−ノイソシアネート
、トルイレンシイノンアネート、トリフェニル、ノタン
ノイソー、？ネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート、４．４′−ノメチルノフェニルメタン−２゜
２°、５．５°−テトライソノアネ−１・、ヘキサメチ
レンツイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、
２．４−　トリレンジイソノアネートとカテコールの付
加物、トリレンツイソシアネートとトリメチロールプロ
パンの付加物、ギルンノイソンアネートとトリメチロー
ルプロパン付加物等を挙げることかでき、それらを単独
または組み合わせ使用が可能である。

ポリオールとしては、例えば、工千レンゲリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンノオール、カテコ
ール、レゾルシノール、ハイドロキノン、１．Ｑ−ジヒ
ドロキン−４−メチルベ〉・ゼン、１，３−ヒドロキノ
−５−メヂルヘンゼン、：３　、　＝！−ノヒトロギノ
ー１−メチ）レベンセ：ノ、３゜５−ジヒドロキノー１
−メチルヘンゼノ、２．１１−ジヒドロキノー１−エチ
ルヘンゼン、１．３−ナフタレンジオール、１．５〜ナ
フタレンノオール、２，３−ナフタレンジオール、２，
７−ナフタレンジオール、ｏ、ｏ”−ビスフェノール、
ｐ、ｐ’−ビスフェノール、１．ビーピー２−ナフトー
ル、ヒスフェアー２１し、へ、１．３−プロピし・ング
リコール、１、ｔ−ブチレングリコール、１．５−ベン
タンジオール、１，６−ベンタンジオール、１．７−ベ
ンタンノオーｚし・、１．８−オクヂンノオール、グリ
セリンおよび水を憎げろことができる。　次に、定石用
明晰、石色胡および外殻形成材料と１−てのボリイ゛ツ
ノアネートを溶解あるいは分散、き仕た高１弗へ溶剤を
水溶液中に乳化分散させ、油滴を所望、；）大きさに調
製する。本発明は、そう４゛ることに２ニハ微時子同、
志の、凝集を防ぐことかてき均一な犬３さｚｂ＋−を４
鴇に制御して得ろことの利点をら何才るっ ＋ｔｈ滴の大、きさはその平均粒径６〜２０μユ、好上
しくは８〜１７μ７、より好ましくは１０〜１５、−１
でになる。ようにする。２０μでより大きいと得られろ
トナーの粒径が大きくなってトナーの帯電性か劣る。６
μｍより小さいとトナーの粒径か小、さくなってトナー
の流動性が劣り、凝集しゃすく戸てしまうっ、１ｂ　ｉ
τ々５・）大きさは、ミキー計−等の１４賊的攪拌等に
より調整することができろ。

そのようにして得られた油滴は、その中にラノカル重合
で生成させた定着用樹脂を溶解もしくは分散状聾で含存
し、その外周に近い程、着色剤が多く分散した状態で水
中に分散ｊ２ている。

上記分散液には、さらに分散安定剤を添加し、微粒子同
志の凝集を防ぐことか望ましい。そうすることにより、
均一な大きざのカプセルトナーを作製するヨとが可能と
なる。かかる分散安定剤としてはゼラチン、ポリビニル
アルコール、アラビアゴム、ヒドロキノエチルセルロー
ス、ヒドロキノエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、アニオン系界
面活性剤、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性
剤、コロイダルンリ力、コロイダルアルミナ、リン酸三
カルシウム、水酸化下二鉄、水酸化アルミニウム等かあ
る。

上記分散液の調製は０〜１５°Ｃ，好ましくは５〜１０
°Ｃの温；Ｘて行なう。１５°Ｃよの高いと水と反応し
やすくなる。。

次に、以上の様にして得られた分散液中に、水可溶性の
エチレンノアミンあるいはポリオールを単独であるいは
両者の混合物の水溶液を加え、前述の油滴と水との界面
でイソンアネート基とアミンあるいはヒドロキシル基と
反応させ、油滴のまわりにポリウレタン樹脂膜、ポリ尿
素樹脂膜あるいはそれらの両者の複合膜よりなる外殻を
形成し、本発明のカプセルトナーを得る。

上記の工程において、前記油滴形成の際に所望によりポ
リオールが添加されているときは、インクアネートとポ
リオールが油滴中で反応（ｉｎ　５ｉｔｕ重合）してウ
レタンポリマーを形成する。そのウレタンポリマーは顔
料を強固に結び付け、ポリマー粒子の石垣構造をより強
固まらのとするととらに、殻物質構成の役割を担う。

外殻膜の厚さは０．０１〜０．８μ厘、好ましくは０．
１〜０．４μ次である。０．８μｌより大きいとカプセ
ル外殻の強度が強くなりすぎ、０．０１μｍより小さい
と弱くなりすぎるからである。

界面重合の際添加するポリアミンは、エチレンノアミン
、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペ
ンタメチレンジアミン、ヘキサメニレンジアミン、ピペ
ラジン、２−メチルビペラジン、２．５−ジメチルピペ
ラジン、２−ヒドロキノトリメチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチルア
ミノプロピルアミン、テトラエチレンペンタミン、エボ
キノ化合物のアミン付加物等が好ましい。

また、界面重合の際添加するポリオールは、前記ポリオ
ールと同様のらのを使用ずろことかできる。

界面重合を行なう時の温度は５０〜９５°Ｃ，好ましく
は６０〜８０°Ｃで行なう。９５°Ｃより高いと溶剤が
蒸発して膜表面に細孔ができるからである。５０°Ｃよ
り低いと反応が遅く、反応時間として長時間を要するか
らである。

界面重合時間は、重合温度にもよるが５〜８時間で十分
である。

本発明カプセルトナーは、以上の様にして得られたトナ
ー分散溶液から、トナーを分離除去し、乾燥することに
より得る。

本発明のカプセルトナーは、非磁性トナーであり、２成
分系現像剤として使用し、圧力定着で定着可能である。

転写紙等に現像転写され付着したカプセルトナーは定着
ローラーにより圧力で破壊され、何機溶剤は蒸発または
転写紙等に浸透し、残った定着用樹脂が着色剤を包んだ
状態で紙に固化し定着し、黒色度の高い画像が得られる
。

定着は加熱してらしなくて乙よいが、加熱手段を加える
と溶剤の蒸発が速くなり、定着はより確実なしのとなる
。

以下、実施例を挙げ本発明を説明する。なお、実施例中
、「部」は「重量部」を表イつす。

実施例１ 定着用樹脂の合成 スチレン（和光純薬工業製；試薬１級月０４重量部、２
−エチルへキンルメタクリレート（和光純薬工業製、試
薬１級月９８重量部、アゾビスイソブチロニトリル（和
光純薬工業製；試薬１級）３．３重１部をアイソパーＨ
（ノニル化学製：詣肪族炭化水素）３００重量部に溶解
し、冷却管、攪拌装置のついた四つロフラスコに入れ、
１０分間Ｎ、ガスをバブリングして、窒素置換する。次
に、７５°Ｃに昇温し、６時間攪拌し、重合を完結する
。

できた樹脂は、アイソパーＨ中に溶けた高粘稠な液状で
ある。

次に、この定着用樹脂３００ｇをアセトノジクロルメタ
：；（１：３）の混合溶媒１００ｇに溶解し、この中に
、ＣｕＦｅｔＯａ　　ＣｕＭｎｔＯ＋”（犬日精化株式
会社製）を６０９入れ、振動ミルで十分混合分散する。

＊’　　ＣｕＦｅｔＯｔ　　ＣｕＭｎｔＯ＋光透過型粒
度分布測定装置による粒径分布は、００５〜１μｍにあ
り、平均径は約Ｏｌ〜０゜２μｍの間にある。吸油量は
３５ｃｃ／　ｌ　Ｏ０９である。

この黒色インク１５０９に冷却下でタケネートＤ−１０
２（底円薬品（昧）製ポリイソノアネート）ｌｏｇを酢
酸エチル５ｇに溶かしたものを入れてよく混合する。

一方、５％のアラビアゴム（相光徒薬工業製）水、′３
液を凋製し、氷水中でト分に冷却する。二の中に、上記
黒色インク−ポリイソノアネート溶液を入れ、ポモノナ
イザーで６０００　ｒｐｍで回転１７、黒色イン′アを
微粒子化し、３０分間攪拌を続ける。

次に、１０％へキサメチレンジアミン（和光純薬工業製
）を２０９添加し、１０分攪拌したあと、徐々にｄ温１
．て８０〜９０℃に保ち、６時間反応を続けるう反応終
了後、脱水し、純水で２〜３回洗浄し、未反応物やアラ
ビアゴムなど゛を水洗にて除力しノこあと、乾燥し、９
吸して、５〜２０１１ｚのカプセルトナーをｉすた。こ
のカプセルトナーの表面に、疎水性ノリ力Ｒ−９７６（
日本アエロノル（（朱）製）　Ｑ　、　２　／Ｉｇを処
理しｚ二。ゴノブセルトナー１と干る。っ グツドイヤーケミカル製）：　　　　　　＋ＯＯａノリ
カ（＃２００、日本アエロノル（株）製）　　　２部上
記成分をスーパーミキザーでよく混合し、２軸押用混練
機で混練後、冷却、粗粉砕し、ハンマーミルで平均粒径
７０７１ｉに粉砕し、風力分級機で粗粉、微粉を９吸し
、平均粒径６０μπのキャリアＡを得た。真比重は３．
３ｇ７ｃｍ”であった。

上記キャリアＡに対して、上記マイクロカプセル）・ナ
ー１をトナー混合比１０ｗｔ％になるように混合して現
像剤Ｉを得ｆこ。現象剤をボリヒン中に入れ、Ｉ　ＯＯ
ｒｐｍで５分間回転した際のトナー帯電量は、約＋１１
μｃ／ｑであった。

ぐイ２グニ撃デｉ仄り旦の１国し スチレン・アクリル共重合樹脂（プライオライドＡ　Ｃ
Ｌ　）の代わりに、ヒスフェノール型ポリエステル（Ａ
Ｖ：２１．０１（Ｖ、４３、〜ｉｎ＋７．６００、Ｍｗ
；　　１８８．４００）＋００部用い、同様の操作で平
均粒径６Ｉμ７のキャリアＢを得た。

このキャリアＢと、上記のマイクロカプセルトナーｌと
をトナー混合比１０ｖｔ％になろように混合して、現象
剤厖を得た。このトナー帯電量は約１−１　　＝ｉ　　
μｃ／ｇでう５　一つ　１こ。

比較例１ 実施例１に用いたＣｕＦｅｚＯ４ＣｕＭｎ２０４の代わ
りに、ＭｎＯ□・Ｈ、Ｏ（和光純薬工業製試薬）を用い
、同一の方法でカプセルトナー２を得た。このカプセル
トナー２とキャリア１へ、キャリアＢと、Ｄ帯７ｕｆｆ
ｉは夫々＝６Ｂｃ／ｑ、＝９．４０．’９であった（Ｊ
モケ現＋象剤＋ｎ、■と才る）、、（〜ＩｎＯ２拉ｊｌ
　＋　ｌ’）５７１ｘ、吸油量；　２４ｃｃ／　ｌ　０
０ｑ）比較例２ 隻 実イ憩例１に用いｒ：　Ｃｕ　Ｆ　ｅ＋　０４　　Ｃａ
Ｍ　ｎｚ○４の代イつりに、〜ＩＡＴ　　３０５（戸田
工業社製、マクネタイト）、拉ｉ１０．５μｔ、吸油ｆ
ｆ１ｌ　８ｃｃ／　ｌ　００ｇを用いた他は同一の方法
でカプセルトナー３を得ｆ二。このゴＪブセ！レトナー
３とキャリアＡ１キャリアＢとの帯電量は夫々＋６Ｉｌ
ｃ／９、＋ｌＯμｃ／ｙてあった。（夫々現像剤Ｖ、’
ｔ１とする）。

ル較胴） 実施例１に用いたＣｕＦｅｚＯ，ＣｕＭｎ２０．の代１
つりに、モナーク！３００（キャホブト社製、カーホン
ブラック）、粒径１３．ｙμ、吸油１１２１ｃｃ／１ｏ
ｏ９を用いノニ他は、同一の方法でカプセルトナー４を
得た。このカプセルトナー４とキャリア１八、キャリア
Ｂとの帯電量は夫々＋８μＣ／′？、”、ｌ　Ｉ　／１
ｃ／９てあった。（夫々現象剤■、■とする）。

これらの現象昂１をスリーブとマグネットを有（７た現
像機を備えメコミノルタＰＰＣ複写機Ｅ　Ｐ　−５１５
０２のｆ４器を圧力可変型の定着機に変えたらので画像
出ししたところ、表１の結果が得ろｎ　７：　、。

表１ ＊サクラ反射濃度計で測定 以上から、非磁性の複合酸化物を用いたマイクロカプセ
ルトナーの場合、画像濃度、カブリ、圧力定着性ともに
優れているが、腹合酸化物以外の顔料を用いたものの場
合、黒色度が低くなり、カブリも多く、また、圧力定着
性も悪い。これは顔料の粒径が大きく、黒色度か低く帯
電性も適切でないためであると考えられる。また、圧力
定着性が悪いのは、石垣構造のすき間が少なくなり、実
質的な定着用液体が少ないため、圧力定着性が悪いと推
定されろ。また、マグネタイトの様な磁性粉を用いると
、圧力定着性は遜色がないが、２成分系で用いた場合、
磁性を有するために十分な画１象濃変が得られず、カブ
リら多い。

カーボンブラックを用いた場合には、その粒径が小さく
、吸油量ら大きいために、圧力定着性が悪く、実用に供
さない。なお、圧力定着性、カブリの評価は以下のごと
く行なった。

圧力定着性の評価法： セロハンテープ剥離テストを行ない、以下の通り表した
。

◎：全く剥離しない ○、薄く部分的に剥離するが、実用上問題ない△ニ一部
文字の欠落がある ×、はとんど剥離され、実用には供さないカブリの評価
法・ ◎２カブリはなし ○；実用上はとんど問題ない △：カブリは目立つが実用的には許容できるＸ不可 発明の効果 着色剤としてＣｕ−Ｃｒ酸化物あるいはＭｎ−Ｃｕ酸化
物顔料を使用すると、芯物質として溶剤を含有するカプ
セルトナーでも非磁性カプセルトナーを得ることができ
ろ。

本発明カプセルトナーは圧力定着性にすぐれ、黒色度の
高い画像を形成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はカプセルトナーの概略断面を示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、少なくとも高沸点溶剤、該溶剤に溶解もしくは分散
   した定着用樹脂および着色剤を含有する芯物質、および
   該芯物質の周りに、界面重合法および／またはｉｎ−ｓ
   ｉｔｕ重合法により形成された殻物質からなるカプセル
   トナーにおいて、着色剤がマンガン−銅複合酸化物ある
   いは銅−クロム複合酸化物系顔料であることを特徴とす
   るカプセルトナー。