JPS62272405A - Fireproof cable - Google Patents

Fireproof cable

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Publication number
JPS62272405A
JPS62272405A JP61113537A JP11353786A JPS62272405A JP S62272405 A JPS62272405 A JP S62272405A JP 61113537 A JP61113537 A JP 61113537A JP 11353786 A JP11353786 A JP 11353786A JP S62272405 A JPS62272405 A JP S62272405A
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JP
Japan
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ethylene
weight
cable
mixture
copolymer
Prior art date
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Pending
Application number
JP61113537A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
前田 正彦
渡辺 直敏
悠一 佐紺
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Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
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Publication date
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Priority to JP61113537A priority Critical patent/JPS62272405A/en
Publication of JPS62272405A publication Critical patent/JPS62272405A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 3、発明の詳細な説明 挙−十の1 ) 本発明は二種以上のエチレン系共重合体の混合物の加熱
処理物によって被覆されてなる耐熱性ケーブルに関する
ものであり、裸線およびシースとの密着性、接着性がす
ぐれているばかりでなく、電気絶縁性および耐熱性にす
ぐれており、しかも簡易な方法によって製造することが
可能な耐熱性ケーブルを提供することを目的とするもの
である。
[Detailed Description of the Invention] 3. Detailed Description of the Invention (1-10) The present invention relates to a heat-resistant cable coated with a heat-treated mixture of two or more ethylene copolymers. It is an object of the present invention to provide a heat-resistant cable that not only has excellent adhesion and adhesion to bare wires and sheaths, but also has excellent electrical insulation and heat resistance, and can be manufactured by a simple method. This is the purpose.

差速Jと皮週 電線は単なる電力の輸送用のみならず、産業の高度化に
ともなってその利用分野も多岐にわたっている。たとえ
ば1通信用電線分野においても。
Differential speed J and leather electric wires are not only used for simply transporting electricity, but as industry becomes more sophisticated, their applications are expanding to a wide range of fields. For example, in the field of communication cables.

デジタル信号にしての多重化にともない、市内ケーブル
から都市間を結ぶ市外ケーブル、搬送ケーブル、さらに
長距離の都市間には同軸ケーブルが使われており、また
海外との通信用に海底ケーブルが用いられている。
With the multiplexing of digital signals, local cables, intercity cables, carrier cables, coaxial cables are used for long distances between cities, and submarine cables are used for communication with overseas countries. is used.

また、産業分野でもテレビ送信所のアンテナ給電量同軸
ケーブル、テレビ映像カメラ用ケーブルなど多岐にわた
って使用されている。このように複雑拳多様化・高機能
化利用にともなって各種ケーブルあ被覆材が従来のよう
な被覆材または被覆方法で充分対処できなくなっている
In addition, it is used in a wide variety of industrial fields, including coaxial cables for feeding antenna power at television transmitting stations and cables for television video cameras. As described above, with the diversification and high-performance use of cables, it is no longer possible to adequately cover various types of cables with conventional sheathing materials or coating methods.

たとえば、超高圧ケーブルでは、多量の電流が通る時の
発熱で膨張し、電流が少なくなると、冷えて収縮する。
For example, an ultra-high voltage cable expands due to heat generated when a large amount of current passes through it, and cools and contracts when the current decreases.

これらの温度の上下部の繰り返しにより、絶縁物やシー
スに隙間や歪が出て、ケーブルの破壊の原因となってい
る。これらの対策としてはケーブルの内部に螺旋間を通
してその中に絶縁油を一定の油圧を加えて温度による膨
張・収縮を調整するオイル フィールド ケ − プル
(Oil filled Cable、 OF)が用い
られているが、油圧に耐えるために鉛、アルミニウムな
どの金属シースが使われている。しかし、これらの方法
はケーブル全体の重量が重くなり、工事などの作業性が
悪く、絶縁油の劣化にともない、シース材に腐食が発生
したりしている。また、絶縁油のかわりに不活性ガス(
たとえば、窒素)をケーブル内部の圧力封入(CFケー
ブル)したりしているが、ガス圧力の監視・調整が大変
であることは明らかである。
These repeated rises and falls in temperature create gaps and distortions in the insulation and sheath, causing damage to the cable. As a countermeasure to these problems, an oil field cable (OF) is used, in which insulating oil is passed between spirals inside the cable and a certain amount of oil pressure is applied thereto to adjust expansion and contraction due to temperature. , metal sheaths such as lead and aluminum are used to withstand hydraulic pressure. However, with these methods, the weight of the entire cable increases, workability such as construction is poor, and corrosion occurs in the sheath material as the insulating oil deteriorates. Also, inert gas (
For example, gas pressure (nitrogen) is sealed inside the cable (CF cable), but it is clear that monitoring and adjusting the gas pressure is difficult.

また、電カケープルでは、架橋ポリエチレンによって絶
縁されたもの(CV、 GE) 、またポリエチレンで
絶縁し、ポリ塩化ビニルでシースを施したもの(EV)
があり、弾力性に富み、耐水性がすぐれ、しかも軽量で
あり、電食の恐れもなく、布設も簡単なために最近では
合成ゴム〔たとえば、エチレン−プロピレンゴム(EP
R) 、スチレン−ブタジェンゴム(5BR) )など
が用いられるようになっている。これらのゴムの被覆材
は架橋ポリエチレンの場合と同様に可撓性、耐水性など
にすぐれているが、導体、シース材との接着性に劣るた
めに繰り返し曲げ、耐候性(繰り返し温度変化)に対し
、各層間に隙間が発生し、耐候性および耐水性などの低
下の原因となっている。また、ゴム材料はポリエチレン
系に比べ、絶縁抵抗、絶縁耐力、高周波特性などの電気
特性が劣る。また、電気特性が良い架橋ポリエチレンに
ついても、導体、シース材との接着性が劣るため、前記
の不良発生原因となるのみならず、電子線架橋、シラン
架橋、過酸化架橋プロセスにおいて、被覆材全体に均一
な架橋が困難であるため(電子線、シラン架橋では、架
橋密度が高い)、架橋型が残り、長期使用時に亀裂の原
因ともなる。さらに、これらの架橋物の製造プロセスは
大型設備を必要とし、生産効率についても悪いという問
題がある。
In addition, electric cables include those insulated with cross-linked polyethylene (CV, GE), and those insulated with polyethylene and sheathed with polyvinyl chloride (EV).
Synthetic rubber (for example, ethylene-propylene rubber (EP)
R), styrene-butadiene rubber (5BR), etc. are now being used. Like cross-linked polyethylene, these rubber sheathing materials have excellent flexibility and water resistance, but because they have poor adhesion to conductors and sheathing materials, they are subject to repeated bending and weather resistance (repeated temperature changes). On the other hand, gaps occur between each layer, causing a decrease in weather resistance, water resistance, etc. Furthermore, compared to polyethylene materials, rubber materials are inferior in electrical properties such as insulation resistance, dielectric strength, and high frequency characteristics. In addition, even with cross-linked polyethylene, which has good electrical properties, it has poor adhesion with conductors and sheathing materials, which not only causes the above-mentioned defects, but also causes damage to the entire sheathing material during electron beam crosslinking, silane crosslinking, and peroxide crosslinking processes. Since it is difficult to achieve uniform crosslinking (electron beam or silane crosslinking has a high crosslinking density), crosslinked forms remain, which can cause cracks during long-term use. Furthermore, the manufacturing process of these crosslinked products requires large-scale equipment and has a problem of poor production efficiency.

が   よ−  る、 へ 以上のことから、本発明はこれらの欠点(問題点)がな
く、耐熱性がすぐれているのみならず。
From the above, the present invention does not have these drawbacks (problems) and not only has excellent heat resistance.

絶縁能も良好であり、しかも導体およびシースとの接着
性がよく、さらに製造方法についても従来の方法よりも
容易に安価に製造することができ、しかも耐熱性および
柔軟性にも良好な耐熱性ケーブルを得ることである。
It has good insulation ability, has good adhesion to the conductor and sheath, and can be manufactured more easily and at a lower cost than conventional methods, and has good heat resistance and flexibility. is to get the cable.

−占    るための ; よび一 本発明にしたがえば、これらの問題点は、断面積が10
0mm’を越えるが、4000mm’以下の銅またはア
ルミニウムの線条物を厚さが1〜35■である (A)
少なくとも (1)エチレンと (2)共重合割合が0
.1〜20.0モル%であるエポキシ基またはヒドロキ
シル基を有し、かつ少なくとも一個の二重結合を有する
炭素数が多くとも30個であるモノマー〔以下[コモノ
マー(1) Jと云う〕とのエチレン系共重合体(A)
1〜99重量%ならびに (B)少なくとも(1)エチ
レンと(2)共重合割合が0.1〜20.0モル%であ
る該エチレン系共重合体(A)中のエポキシ基またはヒ
ドロキシル基と 300℃の温度で20分間加熱させる
ことによって沸騰トルエンで3時間抽出処理した後の抽
出残査が少なくとも60%になり得る官能基を有するモ
ノマーとのエチレン系共重合体CB)39〜1重量%の
混合物を加熱させることによって該抽出残査が少なくと
も80%である加熱生成物によって被覆されてなる耐熱
性ケーブル。
According to the present invention, these problems are solved when the cross-sectional area is 10
Copper or aluminum filaments with a thickness of 1 to 35 cm exceeding 0 mm' but not more than 4000 mm' (A)
At least (1) ethylene and (2) copolymerization ratio is 0
.. A monomer having at most 30 carbon atoms and having at least one double bond and having an epoxy group or a hydroxyl group of 1 to 20.0 mol% [hereinafter referred to as [comonomer (1) J]] Ethylene copolymer (A)
and (B) at least (1) ethylene and (2) the epoxy group or hydroxyl group in the ethylene copolymer (A) having a copolymerization ratio of 0.1 to 20.0 mol%. Ethylene-based copolymers CB) with monomers having functional groups that can result in an extraction residue of at least 60% after extraction treatment with boiling toluene for 3 hours by heating at a temperature of 300° C. for 20 minutes 39 to 1% by weight A heat-resistant cable coated with a heating product comprising at least 80% of said extraction residue by heating a mixture of.

によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。
It can be solved by The present invention will be explained in detail below.

(A)エチレン系共重合体(A) 本発明において使われるエチレン系共重合体(A)はエ
チレンおよびコモノマー(1)またはこれらと炭素数が
多くとも30個の「不飽和カルボン酸エステルおよび/
またはビニルエステル」 〔以下「コモノマー(2)」
との共重合体である。この共重合体のコモノマー(1)
はエポキシ基またはヒドロキシル基を有し、かつ少なく
とも一個の二重結合を有する炭素数が多くとも8〜30
個の七ツマ−である。このモノマーのうち、エポキシ基
を有するモノマー(以下「エポキシ系化合物」と云う)
の代表例としては、一般式が下式〔(I)式ないしくI
II)式〕で示されるものがあげられる。
(A) Ethylene copolymer (A) The ethylene copolymer (A) used in the present invention is ethylene and the comonomer (1), or an unsaturated carboxylic acid ester and/or comonomer (1) containing at most 30 carbon atoms.
or vinyl ester” [hereinafter referred to as “comonomer (2)”]
It is a copolymer with Comonomer (1) of this copolymer
has an epoxy group or a hydroxyl group, and has at least one double bond and has a carbon number of at most 8 to 30
There are seven tsumasa. Among these monomers, monomers having an epoxy group (hereinafter referred to as "epoxy compounds")
As a representative example, the general formula is the following formula [Formula (I) or I
II) Formula].

R5RO CH2=  C−RG −0−R7−C−CH2(m)
(1)式ないしl)式で示される七ツマ−の代表例とし
ては、ブテンカルボン酸モノグリシジルエステル、グリ
シジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート、メ
チルグリシジルアクリレート、メチルグリシジルメタア
クリレート、イタコン酸グリシジルエステル、7.8−
エポキシ−1−オクチルメタアクリレート、イタコン酸
メチルグリシジルエステル、7.8−エポキシ−l−オ
クチルビニルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、ア
リルグリシジルエーテルおよびメタリルグリシジルエー
テルなどがあげられる。
R5RO CH2= C-RG -0-R7-C-CH2(m)
Typical examples of heptamines represented by formulas (1) to l) include butenecarboxylic acid monoglycidyl ester, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, methylglycidyl acrylate, methylglycidyl methacrylate, itaconic acid glycidyl ester, 7. 8-
Examples include epoxy-1-octyl methacrylate, methyl itaconate glycidyl ester, 7,8-epoxy-1-octyl vinyl ether, vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, and methallyl glycidyl ether.

また、コモノマー(1)のうち、ヒドリキシル基を有す
るモノマー(以下「ヒドロキシル系化合物」と云う)の
代表例としては、炭素数が3〜25個のα−フルケニル
アルコールおよびヒドロキシアルキル(メタ)アクリレ
ートがあげられる。このヒドロキシル系化合物の代表例
としては、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、と
ドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)
アクリレート、ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレー
トおよびアリル(allyl) フルコールがあげられ
る。さらに、エチレンとビニルエステル(とりわけ、酢
酸ビニル)との共重合体をけん化させることによって得
られるけん化物があげられる。
Among the comonomers (1), representative examples of monomers having a hydroxyl group (hereinafter referred to as "hydroxyl compounds") include α-flukenyl alcohol and hydroxyalkyl (meth)acrylate having 3 to 25 carbon atoms. can be given. Typical examples of hydroxyl-based compounds include hydroxymethyl (meth)acrylate, droxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, and hydroxybutyl (meth)acrylate.
Mention may be made of acrylate, hydroxyhexyl (meth)acrylate and allylfurcol. Further examples include saponified products obtained by saponifying copolymers of ethylene and vinyl esters (especially vinyl acetate).

また、コモノマー(2)としては、メチル(メタ)アク
リレート、エチル(メタ)アクリレート、アルコキシア
ルキル(メタ)アクリレートおよびフマル酸ジエチルの
ごとき炭素数が多くとも30個(好適には、10個以下
)の不飽和カルボン酸エステルならびに酢酸ビニルおよ
びプロピオン酸ビニルのごとき炭素数が多くとも30個
のビニルエステルがあげられる。
The comonomer (2) may also include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, alkoxyalkyl (meth)acrylate, and diethyl fumarate having at most 30 carbon atoms (preferably 10 or less). Mention may be made of unsaturated carboxylic acid esters and vinyl esters having at most 30 carbon atoms, such as vinyl acetate and vinyl propionate.

(B)エチレン系共重合体(B) また1本発明において用いられるエチレン系共重合体(
B)はエチレンおよび前記のエチレン系共重合体(A)
中のエポキシ基またはヒドロキシル基と 300℃の温
度で20分間加熱させることによってエステル結合を生
じ得る官能基を有するモノマーC以下「コモノマー(3
)」と云う〕またはこれらと前記コモノマー(2)との
共重合体である。
(B) Ethylene copolymer (B) Also, the ethylene copolymer used in the present invention (
B) is ethylene and the above-mentioned ethylene copolymer (A)
A monomer having a functional group that can form an ester bond with an epoxy group or a hydroxyl group in C by heating at a temperature of 300°C for 20 minutes.
)" or a copolymer of these and the above-mentioned comonomer (2).

このコモノマー(3)の代表例としては、アクリル酸、
メタクリル醜およびクロトン酸のごとき炭素数が多くと
も25個の不飽和モノカルボン酸ならびにマレイン酸、
フマル酸、テトラヒドロフタル酸、4−メチルシクロヘ
キサン−4−エン−1,2−カルボン酸、イタコン酸、
シトラコン酸およびビシクロ(2,2,1)−へブタ−
5−エン−2,3−ジカルボン酸のごとき炭素数が4〜
50個の不飽和ジカルボン酸ならびにこれらの不飽和ジ
カルボン酸の無水物があげられる。
Representative examples of this comonomer (3) include acrylic acid,
unsaturated monocarboxylic acids having at most 25 carbon atoms, such as methacrylic acid and crotonic acid, and maleic acid;
fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, 4-methylcyclohexane-4-ene-1,2-carboxylic acid, itaconic acid,
Citraconic acid and bicyclo(2,2,1)-hebuta-
5-ene-2,3-dicarboxylic acid with 4 or more carbon atoms
Mention may be made of the 50 unsaturated dicarboxylic acids as well as the anhydrides of these unsaturated dicarboxylic acids.

以上のエチレン系共重合体(B)のうち、エチレンと不
飽和ジカルボン酸無水物との共重合体またはこれらと不
飽和ジカルボン酸エステルおよび/もしくはビニルエス
テルとの多元系共重合体を加水分解および/またはアル
コールによる変性させることによってこれらの共重合体
のジカルボン酸無水物単位をジカルボン酸単位またはハ
ーフェステル単位に換えることができる0本発明におい
ては前記共重合体または多元系共重合体の不飽和ジカル
ボン酸無水物単位の一部または全部をジカルボン酸単位
またはハーフェステル単位にかえることによって得られ
るエチレン系共重合体(B)も好んで使用することがで
きる。
Among the above ethylene copolymers (B), copolymers of ethylene and unsaturated dicarboxylic anhydrides or multicomponent copolymers of these and unsaturated dicarboxylic esters and/or vinyl esters are hydrolyzed and The dicarboxylic acid anhydride units of these copolymers can be converted to dicarboxylic acid units or Hafester units by modification with alcohol. Ethylene copolymers (B) obtained by replacing part or all of the acid anhydride units with dicarboxylic acid units or halfester units can also be preferably used.

加水分解を実施するには、前記エチレン系共重合体(B
)を該共重合体を溶解する有機溶媒(たとえば、トルエ
ン)中で触媒(たとえば、三級アミン)の存在下で80
〜100°Cの温度において水と0.5〜lO時間(好
ましくは、2〜6時間、好適には、 3〜6時間)反応
させた後、酸で中和させることによって得ることができ
る。
To carry out the hydrolysis, the ethylene copolymer (B
) in the presence of a catalyst (e.g. tertiary amine) in an organic solvent (e.g. toluene) that dissolves the copolymer.
It can be obtained by reacting with water for 0.5 to 10 hours (preferably 2 to 6 hours, preferably 3 to 6 hours) at a temperature of ~100°C, followed by neutralization with acid.

アルコール変性を実施するには、前記エチレン系共重合
体(B)を後記の溶液法または混練法によって得ること
ができる。
To perform alcohol modification, the ethylene copolymer (B) can be obtained by the solution method or kneading method described later.

溶液法は加水分解の場合と同様に有機溶媒中で前記の触
媒の存在下または不存在下(不存在下では反応が遅い)
で使われるアルコールの還流温度で2分ないし5時間(
望ましくは2分ないし2時間、好適には15分ないし1
時間)反応させる方法である。
The solution method is similar to the case of hydrolysis, in which the reaction is carried out in an organic solvent in the presence or absence of the above-mentioned catalyst (the reaction is slow in its absence).
2 minutes to 5 hours at the reflux temperature of the alcohol used in
Preferably from 2 minutes to 2 hours, preferably from 15 minutes to 1 hour.
time).

一方、混練法は前記エチレン系共重合体(A)100重
量部に対して通常0.01−1.0重量部(好ましくは
、0.05〜0.5毛量部)の第三級アミンおよび該共
重合体中のジカルボン酸単位に対して一般には0.1〜
3.0倍モル(望ましくは、 1.0〜2.0倍モル)
の飽和アルコールをエチレン系共重合体(B)の融点以
上であるが、用いられるアルコールの沸点以下において
、通常ゴムおよび合成樹脂の分野において使われている
バンバリーミキサ−1押出機などの混練機を使用して数
分ないし数十分(望ましくは、10分ないし30分)混
練させながら反応する方法である。
On the other hand, in the kneading method, tertiary amine is usually added in an amount of 0.01 to 1.0 parts by weight (preferably 0.05 to 0.5 parts by weight) per 100 parts by weight of the ethylene copolymer (A). and generally from 0.1 to dicarboxylic acid units in the copolymer.
3.0 times mole (preferably 1.0 to 2.0 times mole)
The saturated alcohol is mixed at a temperature above the melting point of the ethylene copolymer (B) but below the boiling point of the alcohol used, using a kneading machine such as the Banbury Mixer 1 extruder, which is commonly used in the fields of rubber and synthetic resins. This is a method in which the reaction is carried out while kneading for several minutes to several tens of minutes (preferably 10 to 30 minutes).

以上のアルコールによる変性において使用される飽和ア
ルコールは炭素数は1−12個の直鎖状または分岐鎖状
の飽和アルコールであり、メチルアルコール、エチルア
ルコール、−級ブチルアルコールがあげられる。
The saturated alcohol used in the above modification with alcohol is a linear or branched saturated alcohol having 1 to 12 carbon atoms, and includes methyl alcohol, ethyl alcohol, and -butyl alcohol.

以上の加水分解の場合でも、アルコールによる変性の場
合でも、ジカルボン酸への転化率およびハーフェステル
化率は、いずれも0.5〜100%であり、1060〜
100%が望ましい。
In the case of the above hydrolysis and in the case of modification with alcohol, the conversion rate to dicarboxylic acid and the halfesterization rate are both 0.5 to 100%, and 1060 to 100%.
100% is desirable.

これらのエチレン系共重合体中のエチレンの共重合割合
は50〜99.88モル%であり、60〜99.8モル
%が好ましく、特に85〜89.0モル%が好適である
。また、コモノマー(1)またはコモノマー(3)の共
重合割合はそれらの合計量として0.01〜20モル%
であり、0.1〜20モル%が望ましく、 Q、1〜1
5モル%が好適である。これらの共重合体中のコモノマ
ー(1)の共重合割合がそれらの合計量としてQ、01
モル%未満では、後記の線条物との密着性がよくない。
The copolymerization ratio of ethylene in these ethylene copolymers is 50 to 99.88 mol%, preferably 60 to 99.8 mol%, and particularly preferably 85 to 89.0 mol%. In addition, the copolymerization ratio of comonomer (1) or comonomer (3) is 0.01 to 20 mol% as the total amount thereof.
and preferably 0.1 to 20 mol%, Q, 1 to 1
5 mol% is preferred. The copolymerization ratio of comonomer (1) in these copolymers is Q, 01 as their total amount.
If the amount is less than mol%, the adhesion to the filamentous material described below is poor.

一方、20モル%を越えた共重合体を使用しても、本発
明の特徴は発現するが、製造上および経済上好ましくな
い、さらに、コモノマー(2)の共重合割合は多くとも
30モル%であり、0.1〜30モル%が好ましく、特
に0.5〜25モル%が好適である。コモノマー(2)
の共重合割合がそれらの合計量として30モル%を越え
た共重合体を用いると、該共重合体の軟化点が高くなり
、流動性が損なわれるために望ましくないのみならず、
経済上についても好ましくない。
On the other hand, even if the copolymer content exceeds 20 mol%, although the characteristics of the present invention are exhibited, it is not preferable from the manufacturing and economical viewpoints.Furthermore, the copolymerization ratio of the comonomer (2) is at most 30 mol%. The content is preferably from 0.1 to 30 mol%, particularly preferably from 0.5 to 25 mol%. Comonomer (2)
If a copolymer with a total copolymerization ratio of more than 30 mol % is used, the softening point of the copolymer will be high and fluidity will be impaired, which is not only undesirable.
It is also unfavorable from an economic point of view.

本発明のエチレン系共重合体は通常500〜300σK
g/cm’の高圧下で、40〜300℃の温度範囲で連
鎖移動触媒(たとえば、酸素、有機過酸化物、アゾ化合
物、ジアゾ化合物)の存在化でエチレンおヨヒコモノマ
ー(1)もしくはコモノマー(3)tりはこれらとコモ
ノマー(2)を共重合させることによって得られる。こ
の共重合のさいに連鎖移動剤として飽和または不飽和の
炭化水素(たとえば。
The ethylene copolymer of the present invention usually has a temperature of 500 to 300σK.
g/cm' in the presence of a chain transfer catalyst (e.g., oxygen, organic peroxide, azo compound, diazo compound) in the temperature range of 40 to 300°C. ) can be obtained by copolymerizing these with comonomer (2). Saturated or unsaturated hydrocarbons (eg.

エタン、プロパン、プロピレン)が用いられる。(ethane, propane, propylene) are used.

この連鎖移動剤のうち、極めて少量の不飽和の炭化水素
が共重合する。
Of this chain transfer agent, a very small amount of unsaturated hydrocarbon is copolymerized.

本発明のエチレン系共重合体のメルトフローインデック
ス(JIS  K7210にしたがい、条件4で測定、
以下r NFRJと云う)は一般には0.001〜10
00 g / 10分であり、0.05〜500 g7
10分が好ましく、特に0.1〜500 g710分が
好適である0MFRが0.01g/10分未満のこれら
のエチレン系共重合体を用いると、成形性がよくない。
Melt flow index of the ethylene copolymer of the present invention (measured under condition 4 according to JIS K7210,
(hereinafter referred to as rNFRJ) is generally 0.001 to 10
00 g/10 minutes, 0.05-500 g7
10 minutes is preferable, and 0.1 to 500 g/710 minutes is particularly preferable. If these ethylene copolymers have an MFR of less than 0.01 g/10 minutes, moldability is poor.

これらのエチレン系共重合体の共重合による製造方法に
ついてはよく知られているものである。
The method for producing these ethylene copolymers by copolymerization is well known.

また、前記エチレン系共重合体(A)のうち、加水分解
および/アルコールによる変性によって製造する方法に
ついてもよく知られている方法である。
Furthermore, among the ethylene-based copolymers (A), the method of producing them by hydrolysis and/or modification with alcohol is also a well-known method.

(C)混合物の製造 (1)混合割合 本発明の混合物を製造するにあたり、得られる混合物中
のエチレン系共重合体(A)とエチレン系共重合体(B
)の合計量(総和)に占めるエチレン系共重合体(A)
の混合割合1〜99重量%〔すなわち、エチレン系共重
合体(B)の混合割合98〜1重量%〕であり、5〜8
5重量%が望ましく、とりわけ10〜90重量%が好適
である。エチレン系共重合体(A)とエチレン系共重合
体(B)の合計量中に占めるエチレン系共重合体(A)
の混合割合が1重量%未満でも、89重量%を越える場
合でも、混合物を後記の方法で架橋させるさいに架橋が
不充分であり、たとえば後記の線条物との接着がよくな
い。
(C) Production of mixture (1) Mixing ratio In producing the mixture of the present invention, ethylene copolymer (A) and ethylene copolymer (B
) Ethylene copolymer (A) in the total amount (total)
The mixing ratio of the ethylene copolymer (B) is 1 to 99% by weight [that is, the mixing ratio of the ethylene copolymer (B) is 98 to 1% by weight], and the mixing ratio is 5 to 8% by weight.
5% by weight is desirable, particularly 10-90% by weight. Ethylene copolymer (A) in the total amount of ethylene copolymer (A) and ethylene copolymer (B)
Even if the mixing ratio is less than 1% by weight or more than 89% by weight, the crosslinking of the mixture by the method described later will be insufficient, and for example, the adhesion with the filamentous material described later will be poor.

(2)混合方法 この混合物を製造するにはエチレン系共重合体(A)と
エチレン系共重合体(B)とを均一に混合させればよい
、混合方法としてはオレフィン系重合体の分野において
一般に行なわれているヘンシェルミキサーのごとき混合
機を使ってトライブレンドしてもよく、バンバリー、押
出機およびロールミルのごとき混合機を用いて溶融混練
させる方法があげられる。このさい、あらかじめトライ
ブレンドし、得られる混合物を溶融混練させることによ
ってより均一な混合物を得ることができる。溶融混練す
るさい、エチレン系共重合体(A)とエチレン系共重合
体(B)とが実質に架橋反応しないことが必要である(
かりに架橋すると、得られる混合物を後記のように成形
加工するさいに成形性が悪くなるばかりでなく、目的と
する成形物の形状や成形物を架橋する場合に耐熱性を低
下させるなどの原因となるために好ましくない)、この
ことから、溶融混練する温度は使われるエチレン系重合
体の種類および粘度にもよるが、室温(20℃)ないし
150℃が望ましく  140℃以下が好適である。
(2) Mixing method To produce this mixture, it is sufficient to uniformly mix the ethylene copolymer (A) and the ethylene copolymer (B). Triblending may be carried out using a commonly used mixer such as a Henschel mixer, or melt kneading may be carried out using a mixer such as a Banbury, extruder, or roll mill. At this time, a more uniform mixture can be obtained by triblending in advance and melt-kneading the resulting mixture. When melt-kneading, it is necessary that the ethylene copolymer (A) and the ethylene copolymer (B) do not substantially undergo a crosslinking reaction (
If the resulting mixture is crosslinked, it will not only deteriorate the moldability when molding the resulting mixture as described below, but also cause a decrease in the shape of the intended molded product and the heat resistance when crosslinking the molded product. Therefore, the melt-kneading temperature is preferably room temperature (20°C) to 150°C, and preferably 140°C or lower, although it depends on the type and viscosity of the ethylene polymer used.

この「実質的に架橋しない」の目安として、「沸騰トル
エン中で3時間抽出処理した後、径が0.1ミクロン以
上である残香」 (以下「抽出残査」と云う)が一般に
は15重量%以下であることが好ましく、10重量%以
下が好適であり、 5重量%以下が最適である。
As a guideline for ``substantially no crosslinking,'' ``residual aroma with a diameter of 0.1 micron or more after extraction treatment in boiling toluene for 3 hours'' (hereinafter referred to as ``extraction residue'') is generally 15% by weight. % or less, preferably 10% by weight or less, optimally 5% by weight or less.

この混合物を製造するにあたり、オレフィン系重合体の
分野において一般に使われている酸素、光(紫外線)お
よび熱に対する安定剤、金属劣化防止剤、*燃化剤、電
気的特性改良剤、帯電防止剤、滑剤、加工性改良剤なら
びに粘着性改良剤のごとき添加剤を本発明の架橋物が有
する特性(物性)をそこなわない範囲で添加してもよい
、さらに、第一級ないし第三級モノアミン、P−トルエ
ンスルホン酸、ジアミンおよび第四級アンモニウム塩の
ごとき架橋促進剤を添加させることによって前記のごと
くエチレン系共重合体(A)とエチレン系共重合体(B
)との架橋を一層完結させることができる、添加量はこ
れらのエチレン系共重合体の合計量100重量部に対し
て通常多くとも5.0重量部(好適には0.01〜3.
0重量部)である、さらに、アルミナ、窒化ケイ素のご
とき絶縁性を有するセラミックを添加させることによっ
て絶縁性を改良することも可能である。さらに、無機粉
末状物、ガラス繊維、ガラスピースなどを充填させるこ
とによって本発明の機能を一層向上させることができる
In producing this mixture, stabilizers against oxygen, light (ultraviolet light) and heat, metal deterioration inhibitors, *flame agents, electrical property improvers, and antistatic agents commonly used in the field of olefinic polymers are used. , additives such as lubricants, processability improvers, and tackiness improvers may be added to the extent that they do not impair the properties (physical properties) of the crosslinked product of the present invention.Furthermore, primary to tertiary monoamines may be added. , P-toluenesulfonic acid, diamine, and a quaternary ammonium salt, the ethylene copolymer (A) and the ethylene copolymer (B
), the amount added is usually at most 5.0 parts by weight (preferably 0.01 to 3.0 parts by weight) per 100 parts by weight of the total amount of these ethylene copolymers.
It is also possible to improve the insulation properties by adding ceramics having insulation properties such as alumina and silicon nitride. Furthermore, the functionality of the present invention can be further improved by filling it with inorganic powder, glass fiber, glass pieces, etc.

(D)銅およびアルミニウムの線条物 さらに、本発明において使用される銅およびアルミニウ
ムの線条物はJIS  C−3002−1975(電気
用銅線およびアルミニウム線試験方法)の第6項、導電
率にしたがって測定した導電率が60%以上のものを言
い、銅およびアルミニウムの金属ならびにこれらの金属
を主成分とする(50重量%以上)合金から製造された
ものである。また、該線条物の断面積は100mゴを越
えるが、4000 m m’以下であり、 loOmm
2を越えるが、9900 m m″以下ものが望ましく
、とりわけ100mm’を越えるが、3400mm’以
下のものが好適である。この断面積は使用される電流量
によって太さが決まる。 JIS規格によってその断面
積によって電線の番手が決められる。たとえば、330
0ポルト単心架橋ポリエチレンケーブルの場合、導体の
公称断面積が800mtn’の場合では、素線数/素線
径=9872.9mmの構成で円形圧縮形状で、絶縁層
であるポリエチレンの厚さは4.0mmで、シースの厚
さは2.9m腸などである(JIS  C−9908、
付表1)とされている0本発明において使われる代表的
な大型電線、平形電線および玉石電線の拡大断面図を第
1図、第2図および第3図に示す、これらの図において
、1は導体(線条物)であり、2は被覆物(混合物の架
橋物)である、また、3はシースであり、4は介在物で
ある。導体(線条物)被覆物の厚さはJISC−990
8ないしC−9905によって規定されている(B00
ポルト以下ではJIS  C−9905,600ボルト
ないし6万ボルトではC−9908,6万ボルト以上は
未定)。
(D) Copper and aluminum filament Further, the copper and aluminum filament used in the present invention conforms to the electrical conductivity of JIS C-3002-1975 (Electrical copper wire and aluminum wire test method), Item 6. The electrical conductivity measured according to the method is 60% or more, and it is manufactured from copper and aluminum metals and alloys containing these metals as main components (50% by weight or more). In addition, the cross-sectional area of the filament exceeds 100 mm, but is less than 4000 mm, and loOmm
2 but preferably 9900 mm or less, and particularly preferably 100 mm or less but 3400 mm or less.The thickness of this cross-sectional area is determined by the amount of current used. The wire size is determined by the cross-sectional area.For example, 330
In the case of a 0-port single-core cross-linked polyethylene cable, when the nominal cross-sectional area of the conductor is 800 mtn', the number of strands/wire diameter = 9872.9 mm has a circular compressed shape, and the thickness of the polyethylene insulating layer is 4.0 mm, and the sheath thickness is 2.9 m (JIS C-9908,
Figures 1, 2, and 3 show enlarged cross-sectional views of typical large electric wires, flat electric wires, and cobblestone electric wires used in the present invention. It is a conductor (a filament), 2 is a covering (a cross-linked mixture), 3 is a sheath, and 4 is an inclusion. The thickness of the conductor (striated object) coating is JISC-990.
8 to C-9905 (B00
For Porto and below, JIS C-9905, 600 volts or 60,000 volts, C-9908, for 60,000 volts and above, undecided).

たとえば、 3300ポルト単心架橋ポリエチレンケー
ブルでは、導体公称断面積1000mm″では、素線数
が127、素線径が3.2mm−乙絶縁層の厚さは4.
5■である。3300ポルト三心一括シース形ケーブル
では、導体公称断面積が200 m rn’の場合、素
線数が37、素線径が2.8mmで、絶縁層の厚さは3
.5a+mである。また、8800ボルト三心一括シー
ス形の場合、導体断面積が250mrn”では、素線数
が61、素線径が2.3mm+で、絶縁層の厚さは4.
5mmであり、シースの厚さは4.0■であり、絶縁層
外径は29.7mmである。これらの高圧架橋ポリエチ
レンケーブルは3300ポルト、6800ポルトの電力
用の回路で使われていることが明らかにされている。
For example, in a 3,300 port single-core cross-linked polyethylene cable, the conductor's nominal cross-sectional area is 1,000 mm, the number of strands is 127, the strand diameter is 3.2 mm, and the thickness of the insulation layer is 4.
It is 5■. In a 3300 port three-core single-sheath type cable, if the nominal cross-sectional area of the conductor is 200 m rn', the number of strands is 37, the strand diameter is 2.8 mm, and the thickness of the insulation layer is 3.
.. It is 5a+m. In addition, in the case of the 8800 volt three-core single-sheath type, when the conductor cross-sectional area is 250 mrn'', the number of strands is 61, the strand diameter is 2.3 mm+, and the thickness of the insulating layer is 4.
The thickness of the sheath is 4.0 mm, and the outer diameter of the insulating layer is 29.7 mm. It has been revealed that these high voltage cross-linked polyethylene cables are used in 3300 port and 6800 port power circuits.

これらの電カケープルは一般用、移動用、架空用、埋設
用、水底用、超高圧用と主要用途別に。
These power cables are categorized by their main uses: general use, mobile use, overhead use, buried use, underwater use, and ultra-high pressure use.

たとえば使用電圧が800〜275,000ボルト、線
心数が単心、三心、重心と分かれており、ケーブルの主
にがい装の構造まで規定されている。
For example, the working voltage is 800 to 275,000 volts, the number of wire cores is divided into single core, three core, and center of gravity, and even the structure of the main sheath of the cable is specified.

(E)ケーブルの製造 本発明のケーブルを製造するには一般に電線の業界にお
いて実施されている方法を適用すればよい。代表的な方
法としては前記の線条物が一本である場合では、クロス
ヘッド付押出機によって中心部に電線を通し、その表面
層に前記の混合物を溶融状態で均一に被覆させればよい
、また、線条物が二本の場合でも、また索条物の場合で
も上記と同様に製造すればよい、被覆物である本発明の
混合物の厚さは1.Oa+m以上であり、 lowない
し35mIIが好ましく、特に1.5mmないし35m
層が好適である。この厚さが35+s履を越えると、該
電線の使用目的によって絶縁性は確保されるが、柔軟性
に欠け、配線の作業および使用時において問題がある。
(E) Manufacture of Cable To manufacture the cable of the present invention, methods generally practiced in the electric wire industry may be applied. A typical method is to pass an electric wire through the center using an extruder with a crosshead, and uniformly coat the surface layer with the molten mixture when there is only one filament. Also, even in the case of two filaments or in the case of a cable, the thickness of the mixture of the present invention, which is a coating, can be manufactured in the same manner as described above. Oa+m or more, preferably low to 35mII, especially 1.5mm to 35m
layers are preferred. If the thickness exceeds 35+s, insulation properties can be ensured depending on the intended use of the wire, but the wire lacks flexibility and poses problems during wiring work and use.

また、 1.Om層未満では、絶縁性が不足するために
好ましくない、前記のごとく、電線の用途によって絶縁
被覆物(混合物の架橋物)の厚さは異なるが、  eo
ov以上では、大略4.0〜l0mmが適昌である。さ
らに、三心、玉石線では、該絶縁被覆層を被覆した線を
シース材によって束ねることが行なわれている。このシ
ース被覆は前記と同様の方法で行なわれる。
Also, 1. If it is less than Om layer, it is not preferable because the insulation property is insufficient.As mentioned above, the thickness of the insulation coating (crosslinked material of the mixture) varies depending on the use of the wire, but eo
ov or more, approximately 4.0 to 10 mm is suitable. Furthermore, in the case of three-core, cobblestone wires, the wires coated with the insulating coating layer are bundled with a sheath material. This sheathing is carried out in the same manner as described above.

本発明の電線を製造するにあたり、押出機のりロスヘッ
ド付近では、前記エチレン系共重合体(A)とエチレン
系重合体(B)とを含有する混合物は木質的には架橋し
ていないが、成形後、混合物が架橋する温度(120〜
990℃)で再加熱を行なって完全に架橋するように加
熱処理を行なう。
In producing the electric wire of the present invention, the mixture containing the ethylene copolymer (A) and the ethylene polymer (B) is not crosslinked in terms of wood quality, but is molded near the glue loss head of the extruder. After that, the temperature at which the mixture crosslinks (120~
Heat treatment is performed by reheating at 990° C. to completely crosslink.

前記架橋促進剤を含有する場合と含有しない場合では、
その温度が異なるが1通常120〜990℃の温度範囲
で加熱処理を行なう、120℃未満では架橋が進行せず
、被覆物の耐熱性が不充分である。
In cases where the crosslinking accelerator is contained and in cases where it is not contained,
Although the temperature varies, the heat treatment is usually carried out in a temperature range of 120 to 990°C; if it is less than 120°C, crosslinking will not proceed and the heat resistance of the coating will be insufficient.

一方、 990℃を越えた場合では、前記混合物を構成
するエチレン系共重合体の少なくとも一部の劣化が始ま
り、表面が変色し、また強度も低下するために望ましく
ない、さらに、熱処理時間は加熱温度および架橋促進剤
の有無などによって異なるが、250℃以上では1通常
1〜10分である。一方、 250℃未満では、2分〜
30分が必要である。
On the other hand, if the temperature exceeds 990°C, at least a portion of the ethylene copolymer constituting the mixture begins to deteriorate, the surface changes color, and the strength decreases, which is undesirable. Although it varies depending on the temperature and the presence or absence of a crosslinking accelerator, it is usually 1 to 10 minutes at 250°C or higher. On the other hand, at temperatures below 250°C, it takes 2 minutes to
30 minutes are required.

また、表面酸化を抑制するために不活性ガス(たとえば
、窒素ガス)の雰囲気下で実施するのが好ましい、さら
に、熱処理中に該混合物が溶融する理由によって収縮発
生したり、変形するために両端部に張力を与えて行なう
必要がある。張力は中心線が切断しない程度よりも以下
の張力であるが、線が自刃によってたれない張力よりも
高いことが必要である。
In addition, it is preferable to carry out under an atmosphere of inert gas (for example, nitrogen gas) in order to suppress surface oxidation, and furthermore, during heat treatment, the mixture may be melted due to shrinkage or deformation at both ends. It is necessary to apply tension to the part. The tension must be below the level at which the center line does not cut, but it must be higher than the level at which the line does not sag due to its own blade.

これらの方法以外に押出機で混合物を被覆と同時にヘッ
ド部分を180〜990℃に上げて混合物を架橋させる
方法も可能であるが、ゲルが発生することなどによって
先端のノズル部分が詰ったり、被覆表面がゲル状物で凹
凸となったりすることによって好ましくない0以上のよ
うな押出方法による被覆ケーブルを製造するには、通常
該混合物が融解するが、架橋しない温度範囲で実施され
る。
In addition to these methods, it is also possible to coat the mixture using an extruder and simultaneously raise the temperature of the head to 180-990°C to crosslink the mixture, but this may cause the nozzle at the tip to become clogged due to gel formation. In order to manufacture a coated cable by an extrusion method such as the one described above, which is undesirable due to the surface becoming uneven with gel-like substances, the process is generally carried out at a temperature range in which the mixture is melted but not crosslinked.

したがって、80〜180℃で行なうのがよく、とりわ
け 100〜150℃(好適には、 100〜140℃
)が望ましい、その後、冷却させ、前記のごとく混合物
がほとんど完全に架橋するように加熱させる。
Therefore, the temperature is preferably 80 to 180°C, especially 100 to 150°C (preferably 100 to 140°C).
) is desired, followed by cooling and heating as described above until the mixture is almost completely crosslinked.

架橋の目安として、前記抽出残査が80%以上が好まし
く、70%以上が好適であり、殊に75%以上が最適で
ある。
As a guideline for crosslinking, the extraction residue is preferably 80% or more, preferably 70% or more, and most preferably 75% or more.

−よび 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
- The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples.

なお、実施例および比較例において、耐熱性は得られた
電線を300℃に調整したハンダ浴〔鉛/錫=90/1
0(重量比〕〕に60秒間浮べて評価した。
In the Examples and Comparative Examples, the heat resistance was measured using a solder bath adjusted to 300°C [Lead/Tin = 90/1].
0 (weight ratio)] for 60 seconds for evaluation.

なお、実施例および比較例において使ったエチレン系共
重合体(A)エチレン系共重合体(B)との混合物を下
記に示す。
The mixture of ethylene copolymer (A) and ethylene copolymer (B) used in Examples and Comparative Examples is shown below.

エチレン系共重合体(A)とエチレン系共重合体(B)
、!−(7)混合物トLテM、1.が300 g / 
10分であるエチレン−アクリル酸共重合体(密度 0
.954g/ c m’ 、アクリル酸共重合割合 2
0重量%、以下rEAA J と云う)と酢酸ビニル共
重合割合が28重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重
合体をけん化させることによって得られるけん化物(け
ん化度 97.5%、M、 1. 75 g / 10
分、密度  0.951g/ c m” 、以下「けん
化物」と云う)とからなる混合物〔混合割合 50 :
 50 (重量比)、以下「混合物(1)」と云う〕、
阿、■、が200 g / 10分であるエチレン−メ
タクリル酸共重合体(密度 0.950g / c m
’、メタクリル酸共重合割合 25重量%)と上記けん
化度との混合物〔混合割合 5Q:50(重量比)、以
下「混合物(II)Jと云う〕、M、1.が212g/
10分であるエチレン−エチルアクリレート−無水マレ
イン酸の三元共重合体(エチルアクリレート共重合割合
 30,7重量%、無水マレイン酸共重合割合 1.7
重量%、以下rEEMJと云う)とM、 1.が123
 g 710分であるエチレン−メチルメタクリレート
−ヒドロキシメタフレレートの三元共重合体(メチルメ
タクリレートの共重合割合 20.7i量%、ヒドロキ
シメタクリレートの共重合割合 11.7重量%、以下
rEEH」と云う)との混合物〔混合割合 50 : 
50 (重量比)、以下「混合物(■)」と云う〕なら
びにM、1.が105 g / 10分であるエチレン
−メチルメタクリレート−無水マレイン酸の三元共重合
体(メチルメタクリレートの共重合割合 20.51量
%、無水マレイン酸の共重合割合 3.1重量%)とエ
チレンーメチルメタクリレートーグリシジルメタクリレ
ートの三元共重合体(メチルメタクリレートの共重合割
合 18.6重量%、グリシジルメタクリレートの共重
合割合 12.7ffii%、以下rEBMJと云う)
との混合物〔混合割合 30 : 70 (重量比)、
以下「混合物(■)」と云う〕を使用した。なお、これ
らの混合物はそれぞれの共重合体または三元共重合体を
ヘンシェルミキサーを使って5分間トライブレンドさせ
ることによって製造した。
Ethylene copolymer (A) and ethylene copolymer (B)
,! -(7) Mixture L, 1. is 300g/
Ethylene-acrylic acid copolymer (density 0
.. 954g/cm', acrylic acid copolymerization ratio 2
0% by weight, hereinafter referred to as rEAA J ) and an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate copolymerization ratio of 28% by weight. 75g/10
(mixture ratio 50:
50 (weight ratio), hereinafter referred to as "mixture (1)"],
Ethylene-methacrylic acid copolymer with A, ■, 200 g/10 min (density 0.950 g/cm
', methacrylic acid copolymerization ratio 25% by weight) and the above saponification degree [mixing ratio 5Q:50 (weight ratio), hereinafter referred to as "Mixture (II) J]", M, 1. is 212g/
Ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride ternary copolymer (ethyl acrylate copolymerization ratio: 30.7% by weight, maleic anhydride copolymerization ratio: 1.7%)
% by weight (hereinafter referred to as rEEMJ) and M, 1. is 123
g 710 minutes (copolymerization ratio of methyl methacrylate: 20.7i% by weight, copolymerization ratio of hydroxymethacrylate: 11.7% by weight, hereinafter referred to as "rEEH") Mixture with [Mixing ratio 50:
50 (weight ratio), hereinafter referred to as "mixture (■)"] and M, 1. A terpolymer of ethylene-methyl methacrylate-maleic anhydride (copolymerization ratio of methyl methacrylate: 20.51% by weight, copolymerization ratio of maleic anhydride: 3.1% by weight) with a weight ratio of 105 g/10 minutes and ethylene. - Methyl methacrylate-glycidyl methacrylate terpolymer (copolymerization ratio of methyl methacrylate: 18.6% by weight, copolymerization ratio of glycidyl methacrylate: 12.7ffii%, hereinafter referred to as rEBMJ)
[Mixing ratio 30:70 (weight ratio),
Hereinafter referred to as "mixture (■)"] was used. Note that these mixtures were produced by tri-blending the respective copolymers or terpolymers for 5 minutes using a Henschel mixer.

実施例 1−11、比較例 1〜6 以上のようにして得られた混合物(I)ないしくIV)
ならびに混合物を製造するために使ったEAA、EEM
、EEH,EBMおよびけん化物をそれぞれクロスヘッ
ドダイス有する押出機(径 40曽履、設定温度  c
    too℃、C110℃、 C3120℃、 D
120℃)を用いて第1表に示される線条物が中心にな
るようにケーブルを製造した(被覆材の厚さを第1表に
示す)。
Examples 1-11, Comparative Examples 1-6 Mixtures (I) to IV) obtained as above
as well as EAA and EEM used to produce the mixture.
, EEH, EBM, and saponified material each using an extruder with a crosshead die (diameter: 40 mm, set temperature: c
too℃, C110℃, C3120℃, D
(120°C), cables were manufactured so that the filament shown in Table 1 was centered (the thickness of the covering material is shown in Table 1).

このようにして得られたケーブルを300℃の温度に設
定された加熱炉(長さ 50ca)で窒素ガスの雰囲気
下で50co+/分の速度で熱処理を行なった。
The cable thus obtained was heat-treated in a heating furnace (length: 50 ca) set at a temperature of 300° C. in a nitrogen gas atmosphere at a rate of 50 co+/min.

得られたケーブルの耐熱性のテストを行なったところ、
すべての実施例によって得られたケーブルの被覆材はす
べて変形を認めることができなかったが、すべての比較
例によって得られるケーブルはすべて熱処理のさいに溶
融した。
When we tested the heat resistance of the resulting cable, we found that
No deformation was observed in the sheathing materials of the cables obtained in any of the Examples, but all the cables obtained in the Comparative Examples melted during heat treatment.

また、柔軟性ならびに銅およびアルミニウムとの接着性
について、直径が30cmの丸棒に得られたケーブルを
巻きつけて表面の状態を観察した。
In addition, the resulting cable was wound around a round bar with a diameter of 30 cm, and the surface condition was observed for flexibility and adhesion to copper and aluminum.

すべての実施例によって得られたケーブルは、表面が滑
らかであり、線条物がみえる亀裂の発生を認めることが
できなかった。一方、すべての比較例によって得られた
ケーブルは1表面状態は良好であったが、線条物の表面
部分で剥離が発生し、丸棒からケーブルを離脱させたと
きに部分的に剥離などが認められた。
The cables obtained in all the examples had smooth surfaces, and no cracks showing visible filaments were observed. On the other hand, the cables obtained in all comparative examples had a good surface condition, but peeling occurred on the surface of the filament, and when the cable was removed from the round bar, peeling occurred partially. Admitted.

(以下余白) 第   1   表 (その1) 第   1   表 (その2) 以上の実施例および比較例の結果から、本発明のケーブ
ルは、柔軟性に富み、耐熱性がすぐれているのみならず
、JIS規格に規定されている高圧架橋ポリエチレン電
カケープル(C■ケーブル)などの用途に充分利用する
ことができることが明白である。
(The following are blank spaces) Table 1 (Part 1) Table 1 (Part 2) From the results of the above examples and comparative examples, the cable of the present invention not only has high flexibility and excellent heat resistance, but also has excellent heat resistance. It is clear that it can be fully utilized for applications such as high-voltage crosslinked polyethylene cable (C■ cable) specified in the JIS standard.

i更立亘盟 本発明の耐熱性ケーブルはその製造工程も含めて下記の
ごとき効果(特徴)を発揮する。
The heat-resistant cable of the present invention exhibits the following effects (features) including its manufacturing process.

(1)成形および架橋が連続工程でできるため、まり架
橋プロセスで銅、アルミニウムの線条物との接着も同時
に行なうことができるために工程が省略される。
(1) Since molding and crosslinking can be performed in a continuous process, adhesion to copper and aluminum filaments can be simultaneously performed in the crosslinking process, so that steps can be omitted.

(2)架橋剤を使用しなくとも充分良好な架橋物が得ら
れることにより、電気的特性(たとえば、絶縁性、耐電
圧、誘電正接など)がすぐれている。
(2) Since a sufficiently good crosslinked product can be obtained without using a crosslinking agent, electrical properties (eg, insulation, withstand voltage, dielectric loss tangent, etc.) are excellent.

(3)架橋剤を使用しなくてもよいために柔軟性が良好
である。
(3) It has good flexibility because it does not require the use of a crosslinking agent.

(4)耐熱性がすぐれていることにより、高圧ケーブル
としての高温での絶縁性もすぐれている。
(4) Due to its excellent heat resistance, it also has excellent insulation properties at high temperatures as a high voltage cable.

本発明の耐熱性ケーブルは以上のごとき効果を発揮する
ために多方面にわたって利用することができる0代表的
な用途を下記に示す。
The heat-resistant cable of the present invention can be used in a wide variety of ways to achieve the above-mentioned effects. Typical applications are shown below.

(1)一般用、移動用、架空用ケーブル(2)水底用、
特殊環境用、直接埋設用ケーブル(3)超高圧用ケーブ
(1) General, mobile, aerial cable (2) Underwater cable,
Cable for direct burial in special environments (3) Cable for ultra-high voltage

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図ないし第3図は代表的な本発明の耐熱性ケーブル
の拡大断面図である。第1図は−6のケーブル、第2図
は三心のケーブルおよび第3図は重心のケーブルのそれ
ぞれの拡大断面図である。
1 to 3 are enlarged cross-sectional views of typical heat-resistant cables of the present invention. FIG. 1 is an enlarged sectional view of the -6 cable, FIG. 2 is a three-core cable, and FIG. 3 is a center-of-gravity cable.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims]  断面積が100mm^2を越えるが、4000mm^
2以下の銅またはアルミニウムの線条物を厚さが1〜3
5mmである(A)少なくとも(1)エチレンと(2)
共重合割合が0.1〜20.0モル%であるエポキシ基
またはヒドロキシル基を有し、かつ少なくとも一個の二
重結合を有する炭素数が多くとも30個であるモノマー
とのエチレン系共重合体(A)1〜99重量%ならびに
(B)少なくとも(1)エチレンと(2)共重合割合が
0.1〜20.0モル%である該エチレン系共重合体(
A)中のエポキシ基またはヒドロキシル基と300℃の
温度で20分間加熱させることによって沸騰トルエンで
3時間抽出処理した後の抽出残査が少なくとも60%に
なり得る官能基を有するモノマーとのエチレン系共重合
体(B)99〜1重量%の混合物を加熱させることによ
って該抽出残査が少なくとも60%である加熱生成物に
よって被覆されてなる耐熱性ケーブル。
The cross-sectional area exceeds 100mm^2, but it is 4000mm^
2 or less copper or aluminum filaments with a thickness of 1 to 3
(A) at least (1) ethylene and (2)
Ethylene copolymer with a monomer having an epoxy group or a hydroxyl group and having at least one double bond and having at most 30 carbon atoms in a copolymerization ratio of 0.1 to 20.0 mol% (A) 1 to 99% by weight and (B) the ethylene copolymer having a copolymerization ratio of at least (1) ethylene and (2) 0.1 to 20.0% by mole (
A) Ethylene-based monomers with epoxy or hydroxyl groups and functional groups that can result in an extraction residue of at least 60% after extraction treatment with boiling toluene for 3 hours by heating at a temperature of 300°C for 20 minutes A heat-resistant cable which is coated with a heating product of at least 60% extraction residue obtained by heating a mixture of 99 to 1% by weight of copolymer (B).
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