JPS62262737A - 固体粒子の表面改質方法とその装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は核となる粒子（以下、母粒子という）の表面に
微粒子（以下、子粒子という）を含む水などの溶液及び
各種物質の溶解液または各種物質の溶融液（これら溶液
、溶解液、溶融液を総括して液状体とする。また、特に
溶融液が冷却されて母粒子の表面に固定化された状態を
造膜物という、）を付着させ、この母粒子に衝撃力を与
えることによって、この液状体を乾燥または冷却し、母
粒子の表面に子粒子を固着または溶融液の造膜物を形成
させて母粒子の表面改質を行なう方法と装置に関する。

従来、一般に固体粒子の固結防止、変色変質防止２分散
性の向上、流動性の改善、触媒効果の向上、消化・吸収
の制御、磁気特性の向上１色調の改善、耐光性の向上、
有用（高価）物質の置型化などを目的として各種の表面
改質が、物理吸着法。

化学吸着法、真空蒸着法、静電付着法、特殊スプレード
ライング法、流動コーティング法、転勤コーティング法
などの方法で行なわれて来た。これらのうち、特に固体
粒子の表面を各種物質の微粒子の懸濁液ならびに各種物
質の溶解・熔融液で表面改質する場合は、公知の各種ミ
キサー型やボールミル型の攪拌機を使って長時間（数時
間〜数十時間）ＩＩ拌し、攪拌に伴なって生ずる緩慢な
乾燥現象やメカノケミカル現象を応用して改質を行なっ
て来たが、母粒子の囲りに子粒子または造膜物質が付着
するだけで母粒子に対する子粒子または造膜物質の密着
性が十分でなかったり、また母粒子に加わる力が一様で
ないために造膜物の形成がまばらとなり、そのため改質
後の粉体を次工程で混合、混錬１分散、ペースト化等の
加工をする場合、子粒子や造膜物が簡単に脱落したり、
成分偏析を生じたりしてその操作条件を著しく制限する
ばかりでなく、加工後の生産品の品質にバラツキが生じ
る最大の原因となっていた。

さらにまた、上記の各種ミキサー、ボールミル等を使用
した粉体−懸濁液、？Ｉ解液、溶融液系の表面改質にあ
っては、一般に母粒子表面に対する子粒子または造膜物
の定着力が弱いため、所望の表面改質品を得るためには
数時間乃至数十時間を要し、そのため装置が大型となり
、加工効率が極めて悪いなどの問題があった。

また、粉体−懸濁液、溶解・溶融液系の表面改質方法と
して流体エネルギーを利用したジェットミル方式がある
が、ジェット噴流のポテンシャルコア部における流体エ
ネルギーによって確かに母粒子同志は衝突するが、平均
的にはむしろ母粒子に子粒子を打込固定するよりも引き
離す（粉砕する）作用が強いため効率のよい子粒子の固
定化は甚だ困難であり、僅かに母粒子に対する溶融液の
コーティングの例があるが、この例とても圧縮空気の断
熱膨張を流体エネルギーとして利用するため生産量あた
りの動力費が膨大でかっ、改質加工後の生産品のバラツ
キも大きいなどの問題があった。また表面改質すべき固
体粒子の粒径が比較的大きな（５００μｍ以上）場合は
流動コーティング法や転勤コーティング法が使われてい
るが、表面改質すべき粒子がｌＯＯμ−以下の場合は、
改質用の溶液の粘性のため粒子同志が凝集して団塊とな
り、微粒子の１個、１個の表面を改質することは不可能
である。

本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、従来技術の
問題点を解消し、母粒子の表面の一部または全域にわた
って子粒子または造膜物を機械的手段により、必要に応
じて補助的手段として熱的手段を用いて強制的に埋設ま
たは固着または造膜させて固定化し、極めて短時間（数
秒〜数分間）のうちに均一な安定した粉体粒子の表面改
質を行ない、それによって機能性複合材料（ハイブリッ
ドパウダー）を得ることができる方法とその装置を提供
するもので、その要旨は、衝撃式打撃手段を用いて、母
粒子の表面に子粒子または造膜物を埋設または固着また
は造膜させることを特徴とする粉体粒子の表面改質方法
とその装置にある。

本発明の方法と装置で表面処理できる代表的母粒子粉体
としては、−触にその粒径が０．１μｍ〜１００μｍ程
度である炭酸カルシウム、カオリン。

アルミナ、けい砂、ガラスピーズ、二酸化チタン等の無
機物及び銅、鉛、亜鉛、スズ、鉄などの金属並びに金属
化合物及び顔料、エポキシパウダー、ナイロンパウダー
、ボリエ、チレンパウダー、ポリスチレンパウダーなど
の有機物合成高分子材料、及びデンプン、セルロース、
シルクパウダーなどの有機物天然材料、また、代表的子
粒子粉体としては、水または各種の存機溶剤にバインダ
ーを添加した懸濁液、エマルジョン。ゾル、ゲル状態と
して一部に粒径が０．００１μ−〜ｌＯμ−程度である
ところの炭酸カルシウム、カオリン、アルミナ。

二酸化チタン等の無機物及び銅、亜鉛、スズ、鉄などの
金属並びに金属化工物及びナイロン、アクリル、スチレ
ン、　ＡＢＳなどの有機物など、また、造膜形成用の溶
解、溶融材料としては、ワックス。

パラフィン、ロジン、各種セルロース、油脂、ゼラチン
、糖、ゴム類、デンプン及びデンプン誘導体、シリコン
、二酸化チタン、銅、ｍ、各種無機塩類等の有機物、無
機物、金属等の溶融液状の物質である。しかし、これら
材料に限定されることなく、各種化学工業、電気、磁気
材料工業、化粧品、塗料、印刷インキ、及びトナー、色
材６繊維。

医薬１食品、ゴム、プラスチックス、窯業などの工業界
で使用されている各種材料の各組合わせ成分に適用する
ことができる。

以下、本発明の実施例について図面を参照しながら詳細
に説明する。

第２図及び第３図は衝撃式打撃手段として衝撃式粉砕機
を用いた例を示す、仝図において、１は本発明方法を実
施するために使用する粉体衝％ｌ装置（代表的な衝撃式
粉砕機）のケーシング、２はその後カバー、３はその前
カバー、４はケーシング１内にあって高速回転する回転
盤、５は回転盤４の外周に所定間隔を置いて放射状に周
設された複数の衝撃ピンであり、これは一般にハンマー
型またはプレート型のものである。６は回転盤４をケー
シング１内に回転可能に軸支持する回転軸、８は衝撃ピ
ン５の最外周軌道面に沿い、かつそれに対して一定の空
間を置いて周設された衝突リングであり、これは、各種
形状の凹凸型または円周平板型のものを用いる。９は衝
突リングの一部を切欠いて設けた改質粉体排出用の開閉
弁で、これは場合によっては前カバーや後カバーの粉砕
室に面した一部を切欠いて設けてもよい、ｌＯは開閉弁
９の弁軸、１１は弁軸ｌＯを介して開閉弁９を操作する
アクチュエーター、１３は一端が衝突リング８の内壁に
一部に開口し、他端が回転盤４の中心部付近に開口して
閉回路を形成するｍｍ回路、１４は原料ホッパー、１５
は原料ポツパー１４と循環回路１３とを連結する原料供
給用のシュート、１６は原料針量フィーダー、１７は原
料貯槽である。１８は回転１４の外周と衝突リング８と
の間に設けられた衝撃室、１９は循環回路１３への循環
口を夫々示す、　２０は改質粉体排出シュート、２１は
サイクロン、２２はロータリーバルブ、２３はバングフ
ィルター、２４はロータリーバルブ、２５は排風機、３
１は本発明装置の運転を制御する時限制ｍ装置、３２ａ
〜３２ｅは！Ｑ濁液または溶解液、溶融液を母粒子の表
面に供給するための、例えばスプレーノズル、３３は該
液の供給管、３４は該液の供給ポンプ、３５は該液の貯
槽、３６は液液の自動・手動開閉バルブを夫々示す。

上記装置を用いて、本発明の粉体表面改質の方法を実施
する場合、次の要領で操作する。

まず、改質粉体排出用の開閉弁９を閉鎖した状態として
おき、必要に応じて加熱または冷却された不活性ガスを
装置内に導入しながら、駆動手段（図示せず）によって
回転軸６を駆動し、改質処理すべき物質の性質により５
■ハｅｃ〜１６０ｓ／ｓｅｃの周速度で回転盤４を回転
させる。この際、回転盤４外周の衝撃ピン５の回転に伴
って急激な空気・不活性ガスの気流が生じ、この気流の
遠心力に基づくファン効果によって衝撃室１８に開口す
る循環回路１３の循環口１９から循環回路１３を巡って
回転盤４の中心部に戻る気流の循環流れ、即ち完全な自
己循環の流れが形成される。しかもこの際発生する単位
時間当りの循環風量は、衝撃室とｖ１１環系の全容積に
較べて著しく多量であるため、短時間のうちに真人な回
数の気流循環サイクルが形成されることになる。

次に、一定量の被処理粉体即ち母粒子を計量フィーダー
１６より原料ホッパー１４に短時間で投入する。母粒子
を原料ホッパー１４に投入すると同時か、若しくは投入
後、ある一定時間（通常数秒〜数分間）９！ｔに表面改
質すべき小粒子を含んだサスペンション、エマルジョン
。ゾル、ゲルなどの溶液または表面改質すべき物質の溶
解液・熔融液をノズル３２ａ〜３２ｃより供給する。こ
れらの液はノズル３２の複数箇所から供給するか、１箇
所から供給するかは物質の組合せによる物性その他によ
って決定する。また、この液の供給量は、例えばポンプ
３４の設定圧力と自動パルプの開閉時間によって設定す
る。被処理粉体は原料ホッパー１４からシュート１５を
通り、また、ノズル３２ａ〜３２ｃから供給された液も
結局は衝撃室１８に入る。衝撃室１８へ送入された粉体
粒子群及び液は、ここで高速回転する回転盤４の多数の
衝撃ピン５によって瞬間的な打撃作用を受け、さらに周
辺の衝突リング８に衝突して母粒子表面が強度の圧縮作
用を受ける。そして同時に前記循環ガスの流れに同伴し
て被処理粉体は循環回路１３を循環して再び衝撃室１日
へ戻り、再度打撃作用を受ける。

この様な衝撃作業が短時間のうちに連続して何回も繰り
返され、先ず液が母粒子の表面に短時間のうちに一様に
付着し、次いで母粒子表面に付着した液はさらに、衝撃
、打撃作用による（熱）エネルギーを受けることにより
、子粒子を含んだ溶液は短時間のうちに乾燥されると同
時に母粒子表面に残った子粒子は母粒子に強固に固着す
る。同様な過程で溶解液中の固形分も母粒子表面に固着
される。また、供給時に温度の高い溶融液は逆に冷却さ
れることになり、該溶融物質は母粒子表面に造膜される
。そしてこの一連の衝撃作業、即ち母粒子表面に対する
子粒子の固定化または溶解・溶融物質の造膜化作業は、
母粒子の全表面が所望の状態になるまで継続させるが、
衝撃室とｖＩＩ環系の全容積に較べて多量のガス（空気
及び不活性ガス）が系内を循環するため、ガスと同伴し
てＷｉ環する被処理粉体（母粒子と子粒子または造膜物
）は掻めて短時間のうちに真人な衝撃回数を受けること
になる。そのため、たとえば母粒子の表面に溶液が付着
して凝集しやすいミクロンオーダーの微小粉体があった
としても上記の如き強力な衝撃力と真人な衝撃回数によ
って粒子相互の付着・凝集を完全に防止しつつ、同時に
微小粉体粒子１個・１個に対して過不足のない打撃力を
付与することができる。−回分の処理量にもよるが、こ
の表面改質に要する時間は被処理粉体及び液の供給時間
を含めても一般に数秒乃至数分の極めて短時間内で終了
する。

第１図にモデル図を示す０図において母粒子、子粒子は
球状に限定されない。同図（１）、　（２）は母粒子（
ａ、　ａ’　）に子粒子（ｂ、　ｂ’　）を各種の溶液
（ｃ）　　ともに付着させた状態を、また同図（３）は
母粒子（ａ′）に各種物質の熔解・溶融液（ｄ）を付着
させた状態を夫々示す、これらの母粒子、子粒子及び溶
解・溶融液は上記衝撃・打撃作用により同図（４）〜（
７）　に示すように子粒子を含む溶液（ｃ）　は乾燥さ
れ、また溶解・溶融液は乾燥または冷却され、同時に子
粒子または造膜物は母粒子の表面に強固に固定化される
。また子粒子の多種組合せや、供給順序によっては同図
（８）〜（１１）に示す様に、母粒子（ａ）に互いに異
なる子粒子（ｂ、　ｅ）を単層や多層に固定化すること
や、また、母粒子（ａ＃）に多層に（ｄ、　！＞の造膜
物を固定化することができる。

以上の固定化作業が終了した後は、改質粉体排出用の開
閉弁９を＄１　ｍで示す位置に移動させて開き、乾燥ま
たは冷却されて固定化処理された粉体を排出する。この
固定化処理された粉体は、それ自身に作用している遠心
力（処理粉体に遠心力が作用しているところであれば排
出弁９の位置は別のところでも良い、）と、排風機２５
の吸引力によって短時間（数秒間）で衝撃室１８及び循
環回路１３から排出され、シュート２０を通ってサイク
ロン２１及び循環回路１３から排出され、シュート２０
を通ってサイクロン２１及びバッグフィルター２３など
の粉末捕集装置に誘導された後捕集され、ロータリーバ
ルブ２２．２４を介して系外に排出される。

固定化処理された粉体を排出後、開閉弁９は直ちに閉鎖
され、再び計量フィダー１６から、次回以降の一定量の
被処理粉体及び液状体が衝撃室に供給されて同様な工程
を経て固定化処理された粉体が次々と生産される。なお
、これら一連の回分固定化処理操作は、関連機器の動作
時間に関連して、予め時限設定された時限制御装置３１
によって制御され継続される。

母粒子表面への子粒子または造膜物の固定化が部分的局
部的に固定化処理でよい場合は、第２図の粉体衝撃装置
をワンバス式の連続処理システムとして使用することも
出来る。その場合は第２図における循環口１９を閉塞し
、開閉弁９を開とした状態で被処理粉体を原料ホンパー
１５からまた液状体をノズル３２ａ〜３２ｃから連続的
に供給すれば良い。

また、固定化処理操作中、熱的処理を補助的に併用する
必要のある場合（例えば乾燥や冷却を迅速に行なう必要
のある場合など）は、衝突リング８や循環回路１３をジ
ャケット構造とし、各種の熱媒や冷媒を通すか、および
または循環回路に導入する空気や不活性ガスをあらかじ
め公知の手段で加熱または冷却することにより被処理粉
体の固定化処理に都合のよい温度条件を設定することが
できる。

また、本発明の粉体衝撃装置においては、前記回転盤４
に補助羽根を装着し、あるいは循環回路１３の途中に、
たとえば遠心力型プレートファンなどを配置して循環流
に更に強制力を与えることもできる。すなわち、循環風
量を増大させれば単位時間内の循環回数が増加し、従っ
て粉体粒子の衝突回数も増加するので、固定化処理時間
を短縮することができる。

さらにまた、本発明の粉体衝撃装置は、上述したＶｉｉ
環回路を備えたもののみでなく、第２図および第３図の
装置において循環回路を取除いた構造のものも、これを
使用することができる。

次に本発明の粉体衝撃装置において行なう粉体表面の改
質作業においては、被処理粉体及び液状体の固定化中に
おける酸化劣化を防止したり、発火や爆発を防止する目
的で窒素ガスなどの各種の不活性ガスを使用する場合を
説明する。

第４図は本発明に係る粉体衝撃装置において、この不活
性ガスを使用する実施例を示す、なおこの実施例の説明
に際し、前記実施例と同一部材については同一符号を付
し、説明を省略する。第４図において、２６は原料ホン
パー１４の下部に設けた原料供給弁、２７は原料供給用
のシュート１５に開口する不活性ガスの供給弁、２８は
不活性ガス供給源、２９は不活性ガスの供給路を示す、
尚、この実施例では循環回路１３をケーシング１内に収
納したＢ様を示す。

運転開始に際して、まず、原料供給弁２６を閉じ、開閉
弁９を開いたあと、不活性ガスの供給弁２７を開き衝撃
室１８及びｖＩｉ環回路１３内に不活性ガスを充満させ
ておく。この固定化作業開始に先立って行なう衝撃室及
びｗ１環回路内への不活性ガスの置換は、通常数分以内
で終了する。

次に開閉弁９と供給弁２７とを同時に閉じたあと、直ち
に原料供給弁２６を開いて、予め計量された被処理粉体
をシュート１５を通じて衝撃室１８に供給すると同時か
、若しくは、ある一定時間後に液状体をノズル３２ｂ〜
３２ｃより供給する。なお供給後、供給弁２６は直ちに
閉の状態に戻し、その信号を受けて計量のフィダー１６
は原料ホンパー１４に次回の被処理粉体を計量し供給し
ておく。

以後は、不活性ガスと共に前記実施例の場合と同様に被
処理粉体の衝撃を行ない、被処理粉体は循環回路１３内
を循環しながら不活性ガスとの十分な接触を保ちつつ固
定化処理される０次に開閉弁９と供給弁２７とを開くと
固定化処理された粉体は、衝撃室１８及び循環回路１３
からシュート２０へ排出され、同時に衝撃室１８及び循
環回路１３は新らしい不活性ガスで置換される。排出さ
れた固定化粉体は前記実施例と同様に処理される。

以後は開閉弁９及び供給弁２７を閉じて原料供給弁２６
及び液状体の開閉バルブ３６は開とすれば、次回分の固
定化処理操作が進行する。なお、不活性ガスの供給、停
止を含むこれら一連の回分固定化操作は、前記実施例と
同様に時限制御装置３１によって制御され継続される。

なお母粒子表面への子粒子または造膜物の固定化が局所
的部分の固定化処理でよい場合は、第４図のむ〕体衝撃
装置をワンバス式の連続処理システムとして使用するこ
とができる。その場合は第４図における循環回路１３を
閉塞し、原料−供給弁２６及び不活性ガスの供給弁２７
及び開閉弁９並びに開閉バルブ３６を開とした状態で被
処理粉体を原料ホンパー１４から連続的に一定量の割合
で供給すればよい、この際、排風機（第２図の２５）出
口の不活性ガスを原料供給シュート１５へ戻す方式を採
れば不活性ガスの使用量を節減することになり経済的で
ある。

上述の如く、本願発明に係る固体（粉体）粒子の表面改
質の方法とその装置の特長は、衝撃式打撃手段としての
衝撃式粉砕機構の微小粉体粒子に対する強力な衝撃力を
利用することによって、微小粉体粒子を装置系内の気相
中に完全に分散させた状態でかつ一定の形状を有する母
粒子の全表面に付着させた子粒子または造膜物に対して
、衝撃力付与のための衝撃力の大きさそれ自体及び衝撃
回数を任意に調節できるところにある。従って液状体が
付着して凝集しやすいミクロンオーダーの各種微小粉体
相互の付着を完全に防止しつつ同時に微小粉体の１個１
個に対して過不足のない打撃力を付与することができる
ため、一様な品質の夫々特色のある機能性改質粉体を短
時間のうちに生産することができる。

また、第１図に示す如く本発明の方法と装置によれば、
各種材料の母粒子に対する子粒子または造膜物の固定化
は単なる一成分子粒子による単粒子層の固定化処理にと
どまらず、母粒子を膜状に被覆するマイクロカプセル化
、二成分以上の子粒子の固定化、さらには−成分以上の
子粒子または造膜物による複数層に固定化処理すること
ができる。また子粒子の形状も球状、不定形、繊維状な
どその形状はとわない。

以上のように、本願発明に係る固体粒子の表面改質方法
と装置によれば、各種粉体材料および液状体の組合わせ
から成る母粒子に対して子粒子または造膜物を強固に固
着・固定化させる表面の改質処理を行ない、均一で安定
した特性を有する機能性複合・混成粉体材料（コンポジ
ットまたはハイプリントパウダー）を極めて短時間で効
率よく生産することができる。

また、本発明に係る固体粒子の表面改質装置は、衝撃室
及び循環回路の構造が非常に簡単であり、前カバーを開
くことにより回転盤４を取り外して容易に分解ができる
。そのため装置内の点検並びに清掃が極めて容易であり
、品種切換時の異物混入が避けられることによって広い
範囲の種類の粉体材料の表面改質処理に堤供できる。

また、不活性ガスを使用する場合にも、効率よ（、また
その使用量を最低にすることができる。

実施例１ 回転盤に周設された８枚のプレート型衝撃ピンの外径が
２３５ｍｍ、ｌ環回路の直径が５４．９ｍｍである第２
図の粉体衝撃装置を使用した。母粒子として平均粒径ｄ
ρ５０＝５μｍの球状ナイロン１２の表面に平均粒径ｄ
ｐ５０　＝　０．３μ鶴の二酸化チタン子粒子を重量比
で１．２倍の水に懸濁させた懸濁液中の二酸化チタンを
固定化に用いた。固定化の条件とじて間盤回転数＝９３
８５ｒ／ｍ、プレート型衝撃ピン外周速度１１５．５ａ
／ｓ、循環風量３．３　ｒｄ　／ｗｉｎ、循環回数＝２
８９５回、処理時間−５ｓｉｎ＋　また粉体供給＠　−
３５ｇ。

懸濁液供給量１９ｇを最初の４分間で間欠供給し固定化
処理した結果、二酸化チタン（子粒子）がナイロン１２
（母粒子）の表面に埋設した状態で固定化され、第１図
（４）に示した如き均一安定したナイロン１２の二酸化
チタンによる表面改質粉体を得た。

尚、得られた改質粉体（改質後の粉体温度＝７９℃）の
水分を測定したところ、はぼ完全なドライ状態であった
。

実施例２ 回転盤に周設された１２枚のプレート型衝撃ピンの外径
が２３５■ｌ、　４環回路の直径が５４．９ｍｍである
第２図の粉体衝撃装置を使用した。母粒子として平均粒
径６０〜８０μｍの馬鈴薯澱粉粒子の表面に温度＝８０
℃の溶融したワックスを造膜させることを目的に下記の
造膜条件で改質操作を行なった。回転盤目転数−６５４
Ｏｒ／ｍ、プレート型衝撃ピン外周速度＝　８０．５ａ
／ｓ、　Ｖａ環風１　＝　２．３　ｎ（／ｍｉｎ、　２
４環回数＝１２０９回、処理時間＝３鴎ｉｎ、また粉体
（Ｒ粉）供給量＝　４０ｇ、溶融ワックス供給量１０ｇ
を最初の２分間で連続供給し造膜操作を行なった結果、
冷却されたワックスが澱粉粒子の表面全域にわたって造
膜され、第１図（７）のモデル図に示された如き均一安
定した澱粉粒子のワックスによるマイクロカプセルを得
た。

尚、本改質処理にあたっては循環空気の温度を６５℃以
下にするために衝撃室の外壁及び循環パイプをジャケッ
トとし、冷媒として１４℃の冷却水を使用した結果、得
られた改質粉体の温度は５４℃であった。

【図面の簡単な説明】

第１図［１１〜（１１）は本発明に係る方法と装置で処
理される各種改質前粉体と改質固定化後の粉体の態様を
示す概念的な説明図、第２図は、本発明に係る粉体衝撃
装置の一実施例を、その前後装置とともに系統的に示し
た概念的な説明図、第３図は第２図の側断面説明図、第
４図は同じく不活性ガスを用いる場合の他の実施例の説
明図を示す。 ａ、　ａ’　、ａ’　”’母粒子、ｂ、ｂ′、ｅ・・・
子粒子、Ｃ・・・溶液、　　　　　ｄ、　ｆ・・・溶解
・溶融液、１・・・衝撃式粉砕機。 特許出願人　　株式会社　奈良機械製作所（ほか２名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）固体粒子の表面に液状体を付着させ、衝撃式打撃手
   段によってこれに衝撃力を与えて、固体粒子の表面の液
   状体を乾燥または冷却し、液状体に含まれる他の微小固
   体粒子あるいは液状体を構成する物質の膜を前記固体粒
   子の表面に固着、形成して固定化することを特徴とする
   固体粒子の表面改質方法。 ２）前記固体粒子に衝撃を与えながら、同時に前記液状
   体を固体粒子に付着させることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の固体粒子の表面改質方法。 ３）前記固体粒子に予め前記液状体を付着させておくこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の固定粒子
   の表面改質方法。 ４）補助手段として前記固体粒子を加熱または冷却し、
   前記液状体を乾燥または冷却することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の固体粒子
   の表面改質方法。 ５）前記液状体は微小固体粒子を含む溶液、各種物質の
   溶解液または溶融液であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の固体粒子の表面
   改質方法。 ６）加熱または冷却された不活性ガス雰囲気下で前記固
   定化工程をおこなうことを特徴とする特許請求の範囲第
   １項〜第４項のいずれかに記載の固体粒子の表面改質方
   法。 ７）衝撃式打撃手段を設けた衝撃室と、該衝撃室に固体
   粒子を送るための供給口と、衝撃室の出口から前記供給
   口に連通する循環路と、前記衝撃室、供給口、循環路の
   少なくとも一つに、液状体を送入するためのノズルを設
   けたことを特徴とする固体粒子の表面改質装置。 ８）加熱手段を備えたことを特徴とする特許請求の範囲
   第７項に記載の固体粒子の表面改質装置。 ９）加熱または冷却された不活性ガス供給手段を備えた
   ことを特徴とする特許請求の範囲第７項または第８項に
   記載の固体粒子の表面改質装置。 １０）衝撃式粉砕機であることを特徴とする特許請求の
   範囲第７項に記載の固体粒子の表面改質装置。