JPS62240959A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材わｌの写真処理液に関
する。更に訂しくは、現像処理安定性が著しく向上した
、ハロゲン化銀写真材料の自動現像機処理方法に関する
。

（従来技術） ハロゲン化銀写真感光材料を露光後、自動的に搬送して
現象、定着、水洗、場合により乾燥するための自動現像
機が開発され（米国特許第３，０２５゜７１９＠明細書
、同第３．５４５，９７１号明細書）、全処理時間が短
縮される傾向にあるが、全処理時間を短くするためには
各処理工程も短縮しなければならない。

現像工程は、現像液の組成（例えばｙＡ像主薬の昂或い
は現像液のｐＨ１ｌ）の選択又は現ｍｉ度を高くするこ
とにより所要時間を短縮することが可能である。

更に、Ｘ線用ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に際
しては、自動現像機を使って３分半処理や９０秒処理と
いった迅速処理が一般的になった今日では現像活性を高
くするためにヒドロキノン及び３−ピラゾリドン系現像
主薬の組合せ、いわゆるＰＱ現像液がよく使われている
。

また、Ｘ−線用ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に
近年一般的に使われている自動現像機で処理されるとき
には、感光材料の乳剤膜の機械的強度を補強するために
、ジアルデヒド系硬膜剤が添加されることが今や当業界
では常識となっている。その詳細は米国再発行特許第２
６．６０１号明＠書、米国特許第３，５４５，９７１号
明細書、及び英国特許第１．２６９，２６８号明細書な
どに記載されている。これらの特許用ｍ書にも記載され
ているように、シアル１ヒト系硬膜剤が現象液中で使用
されたときには、これら化合物による特有の高いカブリ
が発生するので、必ずこのカブリを特異的に抑制する有
機カブリ防止剤、例えばインダゾール系化合物、ベンゾ
トリアゾール系化合物、ベンツイミダゾール系化合物、
アンスラキノンスルホン酸系化合物、メルカプトチ１−
ラゾール系化合物、チアジアゾール系化合物などを併用
することが必要となることは当業界ではよく知られてい
る。

このジアルデヒド系硬膜剤によるカブリを特ｙ４的に抑
制する有機カブリ防止剤としては、多数知られているが
、その例として下記の化合物を挙げることができる。

５−ニトロインダゾール、５−　ｐ−ニトロベンゾイル
アミノ−インダゾール、１−メチル−５−二トロインダ
ゾール、６−ニトロインダゾール、３−メチル−５−ニ
トロ−インダゾール、５−二トロペンズイミダゾール、
２−イソプロピル−５−二トロペンズイミダゾール、５
−ニトロベンズトリアゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカ
プトベンゾチアゾール ンズチアゾール、１−アンスラ−キノンスルホン酸ナト
リウム、２−アンスラキノンスルホン酸ナトリウム、チ
アゾール、１−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン）エチルメル
カプトテトラゾール −メルカプト−１．３．４−チアジアゾール−２−イル
−チオ）−ブタンスルホン酸ナトリウム、５−アミノ−
１，３．４−チアジアゾール−２−チオール、２−　（
２．４−ジニトロフェニルメルカプト）ベンゾチアゾー
ル、３−エチル−５−〇ー二トロペンジリデンー１ーフ
ェニル−２−チオヒダントインなどである。

しかし、これらの化合物では自動現像機に対する依存性
があり、例えば、現像液の温度変化に対し写真特性が大
きく変動したり、ローラー搬送型自動現像機におけるロ
ーラーの配置によっても、写真特性が変化するといった
欠点がある。特に、３分半処理に用いられる小型自動現
ｍ機においては、用いる処理液の言回が少なく、温度変
化を受は易いため、写真特性が大きく変動する。

（本発明の目的） 本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料を処理する
とき、第一に、高品質の７５′良性能を（りるような現
象液を昆供することである，。

第二に処理条件変化に対し、ｉＪ　ＩＪの高い現像液を
提供することである。

第三に現像処理作業の負担を軽減りる現像液を提供する
ことである。

（発明の構成） これらの目的は、へログン化銀写哀感光材利をジヒドロ
キシベンゼン系現像主薬、３−ピラゾリドン系現像主薬
、アミンフェノール系現像主薬及び１−アリール−３−
アミノピラゾリン系現像主薬の少なくとも一種以上を含
む現像液で黒白現像して銀画像を形成するとき、該現像
液が一般式（Ｉ）および／または一般式（Ｉ［）で表わ
される化合物を少なくとも一種含有する現像液で現像す
ることによって達成された。

遅 Ｒ１　：水素原子、炭素数１〜８の置換きれていでもよ
いアルキル基、又は、炭素数６〜１０の置換されていて
もよいアリール基。

Ｒ２．Ｒ３；水素原子、ハロゲン原子、直接又は−Ｑ−
もしくは−Ｓ−を介して上記環に結合する脂肪族、又は
芳香族の炭化水素基、−ＣＮ，アミノ基、アミド基、ス
ルフォンアミド基、スルファモイル基、ウレイド基、チ
オウレイド基、−ＯＨ，−ＣＯＭ，−ＳＯ２　Ｍ　（Ｍ
は一Ｃｏ−又は−３０２−と共にアルデヒド、ケトン、
酸、エステル、ヂオヱステル、アミド又は塩を形成する
原子又は基）、又、Ｒ２とＲ３が共同して上２環に縮合
する環を形成してもよい。

Ｑ：下記の式Ｑ１〜Ｑ３で示される４級化基のうちの１
種 Ｘ：ミドルカルコゲン Ｙｌ　、　Ｙ２　：対イオン ０：０又は１ （ｈニーＬ−Ｔ＋Ｎ　　ト１　　−　　Ｔ　　’ーー辷
一一−　Ｒ　４Ｌ：２価の結合基 Ｒ４　、炭化水素残基又はアミノ基 Ｔ，Ｔ’　　ニーＣｏ−又は−ＳＯ２　−Ｉ：１〜３の
整数 Ｌ：２価の結合基 Ｔ，Ｔ’　　：　−Ｇｏ−又は−ＳＯ２　−Ｗ：炭素原
子又は窒素原子 Ｚ　：　−Ｗ−　１　−Ｎｌｌ−Ｔ’−と共に５〜Ｇ員
の複素環を形成するに必要な非金属原子群Ｑ３　；−Ｌ
−Ｔ−Ｒ５ し＝２価の結合基 Ｔ　ニーＧｏ−又は−ＳＯ２　− Ｒ５　：＠換されていてもよいアルキル基，置換されて
いてもよいアリール基．又は−ＮＨ−Ｒ８ここでＲ６は
、置換されていてもよいアルキル基、置換されていても
よいアリール基。

一〇〇ＯＲ７，−３０２０Ｒ７，−Ｐ　（○Ｒ７）２　
。

又は−Ｐ　（Ｒ’　）２をあられし、Ｒ７はアルキル基
である。

一般式（ＩＩ）の化合物は、一般式（Ｉ）の化合物が予
め又は本発明に係る現像液中において、加水分解により
開環したものである。

本発明の好ましい例を以下に記す。

Ｘで表されるミドルカルコゲンとはイオウ、セレンまた
はテルルの各原子をいう。

Ｒ１としては水素原子、アルキル基が好ましく、特に水
素原子、メチル基が好ましい、Ｒ２，Ｒ３で表される脂
肪族炭化水素基（環に直接結合するもの及び−〇−、−
Ｓ−を介して結合するものを含む）としてはアルキル基
が好ましく、該アルキルはアルアルキルをも包含する。

Ｒ２，Ｒ３で表される脂肪族炭化水素基はアルカリール
をも包含づる。

上記アルキル基及びアルアルキル：したはアルカリール
のアルキル部分としＩは、炭素数１へ・８０）ものく例
えばメチル、エヂル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキ
シル、オクチル）が好ましく、特に、炭素数１〜４のも
のが好ましい。これらのアル４′ルには、ハロゲン、シ
アノ、アリール、カルボ＝ｔ＝シ、アルキルカルボニル アミノカルボニル等の置換基を有するちのち含まれる。

又、アリール基及びアルアルキルまたはアルカリールの
７リ一ル部分としては、炭素数６〜１０のもの（例えば
フェニル、ナフチル）が好ましく、置換基を有するもの
を包含する。

該置換基としては、例えばハロゲン、シアノ、アルキル
、カルボキシ、アルキルカルボニル、アリールカルボニ
ル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
、アミノカルボニルが挙げられる。

Ｒ２　、Ｒ３で表されるアミノ基としては第１〜第３７
ミノが、アミド基としてはアセタミド、ブチルアミドが
、スルホンアミド基としてはアルキルスルホンアミド、
アリールスルホンアミドが、スルファモイル基としては
アルキルスルファモイル、アリールスルファモイルが、
ウレイド基としては１−ウレイド、３−フェニル−１−
ウレイド、３−メチル−１−ウレイドが、チオウレイド
基としては１−チオウレイド、３−フェニル−１−チオ
ウレイド、３−メチル−１−チオウレイドが例示される
。

Ｒ２とＲ３が共同して形成する環としては、例えばベン
ゼン、ナフタレンの如き芳香族炭化水素環が挙げられる
。。これらの環は置換基を有してもよい。その例として
はＸがイオウ、セレンの場合には、前述のＲ２，Ｒ３の
例として示したものが挙げられ、Ｘがテルルの場合には
、直接又は−〇ー，ーＳ−を介して置換する脂肪族基ま
たは芳香族基、アミムＬアミド基、スルホンアミド基、
スルファモイル基、ウレイド基、チオウレイド基、ＯＨ
，ＣＯＭ，ＳＯ２　Ｍ　（Ｍは酸、エステル、チオエス
テルまたは塩を形成するに必要な原子または基を表わす
。）が挙げられる。

これらＲ２とＲ３が共同して形成する環への置換基とし
て特に好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、ＯＨであり、アルキル基及びアルコキシ基
またはアルキルチオ基のアルキル部分としては、炭素数
１〜８のものが好ましく、特に１〜４のものが好ましい
。

Ｙ′は該４級塩を、電気的に中性にするための対イオン
であり、ハライドまたはｐ−トルエンスルフォネートの
如きアニオンが挙げられる。該４級塩がベタイン型であ
る場合、ｎはＯである。

Ｙ２は、該加水分解化合物を電気的に中性にするための
対イオンであり、加水分解に用いる塩基に起因して生ず
るアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムカチ
オン等のカチオンが挙げられる。該加水分解化合物がベ
タイン型である場合、ｎは０である。

次に０１〜Ｑ３について詳しく説明する。

Ｌは好ましくは炭素数１〜８のアルキレン基（すなわち
アルカンジイル基）である。本発明において特に好まし
いＬはメチレン基（−ＣＨ２−）またはエチレン基（−
ＣＨ２ＣＨ２−）である。

王としてはカルボニル基が、Ｔ′としてはスルホニル基
が好ましい。

又、ｌが２又は３のとき、各Ｔ′はそれぞれカルボニル
基であっても、スルホニル基であってもよい。

Ｒ４は好ましくは第１もしくは第２７ミノ基、炭素数１
〜８のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、
ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、【−ブチル、ネオ
ペンチル、オクチル）、又は炭素数６〜１０のアリール
基（例えばフェニル、ナフチル）である。

Ｒ４が第２７ミノ基のとき、該アミノ基は置換基を有し
てもよい炭化水素基により置換されていてもよい。該炭
化水素基としては、上述の如き炭素数１〜８のアルキル
基及び炭素数６〜１０のアリール基が好ましい。

又、Ｒ４はビス体を形成する基であってもよい。

例えば１（１として加水分解された第２のカルコグナゾ
リ１クム環を右り°るＬの如き基を用いることかできる
。

ｍは好ましくは１である。

は例えば、コハク酸イミド、フタルイミド、ピペリジン
ジオン、ヘキリーヒドロトリアジン１−リオン、ザッカ
リン、マレイミド、ピペリジントリオン、ヒダントイン
、トリアジンジオン、１．２−イソデアゾリン−３−オ
ン−１，１−ジ第４：シド、デトラヒドロビリミジンジ
オン、ピペラジンジオンここでＡ、Ｂは各々水素原子ま
たは電子吸引性基であり、ＡおよびＢの少なくとも一方
は電子吸引性基である。またｌはＯ〜４の正の整数であ
る。

さらに、電子吸引性ＭＡ、Ｂは、ハメットのσ値が正の
値をとるものであり、例えば次のような基が挙げられる
。

臭素、フッ素の如きハロゲン、トリフルオロメチルの如
きハロゲン化アルキル、シアノ、カルバモイル、アセブ
ールの如きアシル、アルコキシカルボニル（例えばメト
キシカルボニル等）、ニトロ、トリフルオロアセチルア
ミノ、アルキルスルホニルオキシ（例えばメタンスルホ
ニルオキシ等）、アシルオキシ（例えばアセチルオキシ
等）、アリールスルホニルオキシ（例えばベンゼンスル
ホニルオキシ等）、スルファモイル、アルキルスルホニ
ル（例えばメタンスルホニル、トリフルオロメタンスル
ホニル等）、アリールスルホニル（例えばベンゼンスル
ホニル等）、アリールオキシカルボニル（例えばフェノ
キシカルボニル等）等。

更に詳しくは「薬物の構造活性相関」　（南江堂）ｐ、
９５〜ｏ、　１０３に詳しく記載されている。

ｌがＯ〜３のとき、２以上のＡは、同じでも異なってい
てもよい。又、上記式で示される４級化基中のベンビン
核に△５１を含む全置換基の総ｉ１として、電子吸引性
を損なわない限りにおいて、非電子吸引性の置換基が置
換することを、本発明は除外するものではない。

以下に具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

具体的化合物の合成例を挙げる。

化合物（Ｎｏ、５）の合成 ２−メブルペンゾヂアゾール１４．９０と３−（β−ク
ロルエチル）コハク酸イミド１６．　ＩＩＪを麟−クレ
ゾール５０１Ｑ中で加熱して四級化反応を行い反応液を
酢酸エチルにあけてデカンテーシヨンにより上層を除き
、残留物にヨウ化プ用−リウム１６．５＋Ｉ＋のメタノ
ール溶液を加え、若干加温した後放冷するど析出するの
で、これをろ過し化合物（５）を２６、ＱＱ（６５％）
得た。

化合物（Ｎｏ、１８）の合成 ２−メチルベンゾチアゾール１．５ｇとＮ−（３−プロ
モプロピオニル）アミノマロン酸ジメチルエステル１７
＜＋を註合し、−一クレゾール３０１（１を加えて油浴
１４Ｇ℃中４時間加熱撹拌する。８０℃まで冷却したと
ころで２００ｄのアセトンを加えて１党拌晶析させる。

粗結晶をメタノールより再結晶精製して８ｇを得た。

化合物（Ｎｏ、９）の合成 アセト酢酸エチル１３．０ｇ（０，１１ニル）を１５０
ＣＣのエタノールに溶解し、そこにナトリウムエトギシ
ド６．８ｇ　　（０，１モル）を加え、至温で１時間撹
拌する。この混合液にエタノール５Ｑｃｃに溶かしたク
ロロエタンスルフォニルクロリド１７ａを４０℃で１時
間かけて滴下する。滴下終了後さらに４０’Ｃで３時間
反応をつづけ、反応終了後Ｏ℃まで冷やす。析出する結
晶を濾過し、冷水−エタノール−１／１　３０ｃｃで洗
浄する。この結晶を水−エタノールから再結晶し、白色
結晶２０ｇを得た。。この白色結晶１３（＋と５−クロ
ロベンズチアゾール８ｇを混合し、１５０℃まで加熱、
１時間反応させた後、至温まで冷却した。得られた固体
をメタノール２００ｃｃに溶解し、ホウフッ化カリウム
１５ｇを加え５０℃で１時間反応、その後１２のアセト
ンにあけ結晶化し、目的とする例示化合物（９）を１９
ａ得た。

化合物（Ｎｏ、１３）の合成 カルバミン酸エチル８．９（］　　（００，１モル、ト
リエチルアミン１０（Ｊ（０，１モル）をエタノール２
００ＣＣに溶解し、５℃に冷却する。そこにエタノ−ル
３Ｑｃｃに溶解した２−クロ［１エタンスルフＡニルク
ロリド１７（ｌを１時間でｔＦ４Ｆシ、さらに２時間撹
拌を続りる１２反応終了後生じた沈澱をぬ過し、濾液か
らエタノールを留去、得られた固体をエタノールから再
結晶して、白色結晶２２（＋を１【１だ。この白色結晶
２１ｇと４，５−ジメブールヂアゾール１２．：１１７
をｍ−クレゾール１！１ｏｃｃに溶解し、１５０℃で１
時間反応さＵた後、掌編まで冷却しアレトン１１にあ番
］る。（ｑられた固体をメタノール１！１ｏｃｃに溶解
し、ヨウ化カリ１５！Ｊを加え５０　Ｔ；で２時間撹拌
した後アセ１−ン１１にあＧＪ、目的とす°る本発明の
例示化合物（１３）を２０ｇ１りた。

化合物（Ｎｏ、２０）の合成 合成スキーム （ｎ） ｐ−シアノアニリン１１．８１；ｌとクロルアセチルク
ロライド１１．３ｇをピリジン１０Ｇ−Ｊ中で加熱して
反応させ、化合物（Ｉ）を１４．６１３（７５％）得た
。

次にベンゾチアゾール９．５ｇと化合物（Ｉ）１３．６
ｇを免−クレゾール５０１Ｑ中で加熱して四級化反応を
行い、反応液を酢酸エチルにあけてデカンテーションに
より上層を除き、残留物に過塩素酸ナトリウム１０．３
（Ｊのメタノール溶液を加え若干加温した後、放冷する
と析出するのでこれを濾過し、化合物（２ｏ）を１７．
９ａ　　（６５％）得た。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）および／又は一般式（
Ｉ［＞で表わされる化合物の現像液中に含有される量は
、通常現像液１１１当り０．０１〜１００１００ｌであ
り、好ましくは０．０５〜１０ｍ１ｏｌであり、より好
ましくは０，１〜５１１０１である。

また、該化合物の現像液への添加方法としては、゛任意
であるが、該化合物を直接現像液に添加してもよいし、
水と混合しうる適当な溶媒、例えばメチルアルコール、
エチルアルコール、アセトン、ジエチレングリコールな
どの中に溶解し、溶液の形で現像液に添加してもよい。

本発明における黒白現像液には、現像主薬として一般に
当業界でよく知られているジヒドロキシベンゼン類、（
例えば、ヒドロキノン、クロロヒドロキノン、ブロモヒ
トＯキノン、イソプロピルヒドロキノン、トルヒドロキ
ノン、メチルヒドロキノン、２，３−ジクロロヒドロキ
ノン、２．５−ジメチルヒドロキノン、ヒドロキノンモ
ノスルホン酸カリウム、ヒドロキノンモノスルホン酸ナ
トリウムなど）、３−ピラゾリドン類（例えば、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−）ｌ：ルー４−エチルー３−
ピラゾリドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドンなど）、アミノフェ
ノール類（例えば、Ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−メチル−〇−アミンフェノール、Ｎ−
メヂルー　ｐ−アミノフェノール、２．／Ｉ−ジアミノ
フェノールなど）、１−アリール−３−アミノピラゾリ
ン類（例えば、１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−
アミノピラゾリン、１−（ｐ−メチルアミノフェニル）
−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−アミノ−ｍ−メチ
ルフェニル）−３−アミノピラゾリンなど）等或いはこ
１’ｔ　’＞の１１こ合物がある１１本発明【、Ｌ、イ
【かても特に、ジヒド１１．１−シベンピン類、３−ビ
シゾリドン類またはアミンフェノール類を含有する現像
液に有効である。

ヒドロキノンは通常１０ｇ〜５０ｇ／ｊ！、好ましくは
１５ｇ〜３５ｇ／Ｊ！が用いられ、３−ピラゾリドン系
現像主薬は０．３ｇ〜３（１／ｆｌ、好ましくは０．５
ｇ〜２９／りが用いられる。特に１−）１二ルー３−ピ
ラゾリドンが現像活性の高いことから好んで用いられる
。

本発明の方法においては、定着液による１ｉｉｌ！膜作
用が若干低下するのを補うために現像液にジアルデヒド
化合物が添加されることがある。ジアルデヒド化合物は
その重亜ｌｉｉ！酸塩付加物を含み、詳細には米国再発
行特許第２６．６０１号明ｉｌｌ書、米国特許第３．５
４５．９７１号明細書などに記載されている。具体例を
挙げれば、グルタルアルデヒド、α−メチルグルタルア
ルデヒド、β−メチルグルタルアルデヒド、マレインジ
アルデヒド、サクシンジアルデヒド、メトキシサクシン
ジアルデヒド、メチルサクシンジアルデヒド、α−メト
キシ−β−エトキシグルタルアルデヒド、α−ｎ−ブト
キシグルタルアルデヒド、α−エチル−β−エトキシグ
ルタルアルデヒド、α、α−ジメトキシサクシンジアル
デヒド、β−イソブロピルサクシンジアルデヒド、α、
α−ジエチルサクシンジアルデヒド、ブチルマレンジア
ルデヒド、又はこれらの重亜硫酸塩付加物などがある。

ジアルデヒド化合物は処理される写真層の感度が抑えら
れない程度に、また乾燥時間が著しく長くならない程度
の帝で用いられる。具体的には現象液１２当り１〜５０
り、好ましくは３〜１０ｇである。なかでもグルタルア
ルデヒドまたはその重亜硫酸塩付加物が最す一般的に使
用される。

現像液には、その他必要ににり保恒剤（＠えば、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩など、具体的には、亜硫酸す１〜リウム
、亜硫酸カリウム、重亜ｆｔ酸す１−リウム、ｍ亜Ｔｆ
Ａ酸カリウム、メタ重亜硫酸プ用〜リウム、メタ車亜硫
酸カリウムなどを挙げることができる。

これらの亜＠ｌ１ｍ塩および／またｆｕ！ｌｌｕ硫酸塩
としての含有ωは、現像液１２当り０．１５モル〜０．
８モルが好ましく、０．２２５モル〜０．６５モルがよ
り好ましい。）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、ＩＩ
Ｉ酸Ｊｇ、アルカノールアミン えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（例えば、ポリエ
チレングリコール類、これらのエステル）、Ｉ）１」調
整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、現像促進剤（例え
ば、米国特許２，　６４８，　６０４号、特公昭４４−
９５０３号、米国特許３，１７１，２４７号で代表され
る各種のビリミジウム化合物やその他のカチオニツク化
合物、フェノサフラニンのようなカヂオン性色素、硝酸
タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭４４−９
３０４ｆ４１米国特許２，　５３３，　９９０号、同２
、５３１，８３２号、同　２，　９５０，　９７０号、
同　２，５７７、　１２７号記載のポリエチレングリコ
ールやその誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン
性化合物、特公昭４４−９５０９号、ベルキー特許６８
２，８６２号記載の有機溶剤や有機アミン、エタノール
アミン、エチレンジアミン、ジェタノールアミン、日本
写真学会誌１４巻、７４ページ（　１９５２年）記載の
ピリジン、とドラジン、アミン類なども有用な現像促進
剤である。又、米国特許３，２０１，２４２号記載のチ
オエーテル系化合物を使用してもよい。なかでも特にエ
チレンジアミン、チオエーテル系化合物が好ましい。）
、界面活性剤などを含有させることができる。

現像液には更に溶出する銀コロイドの分散剤（例えば、
メルカプト化合物）、カブリ防止剤（例えば、臭化カリ
ウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、また有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニドロペンズイミダゾール、５−ニドＯインダゾール、
１−メチル−５−二トロインダゾール、６−ニトロイン
ダゾール、３−メチル−５−二トロインダゾール、５−
メチルベンゾトリアゾール、５−二１〜ロベンゾ１−リ
アゾール、５−クロロペンツトリアゾール、２−チアゾ
リルベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチルベンズ
イミダゾール、５−ニトロベンズイミダゾール、２−イ
ソプロピル−５−ニトロベンズイミダゾール、ヒドロキ
シアザインドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及び１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカ
プトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、４−（２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール−２−イル−チオ）−ブタンスルホン酸ナトリウム
、５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオ
ールの如きメルカプト置換へテロ環化合物、更にチオサ
リチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用す
ることができる。特に好ましくは含窒素へテロ環化合物
である。

本発明に用いられるカブリ防止剤としては、ニトロ基を
有したカブリ防止剤が特に好ましい。

また、上記のカブリ防止剤のうちでは、５−二トロイン
ダゾール、５−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロ
ベンズトリアゾールが好ましく、特に、安全性の観点か
らも５−ニトロインダゾールが好ましい。

本発明の現像液に含有されるカブ１ノ防止剤の徴は、通
常現像液１ｆｆｉ当り０．０１〜１０ｉ＋ｍｏｌであり
、より好ましくは０．１〜２ｍｍｏ＋である。

更に本発明で使用される現像液中には各種の有機・無機
のキレート剤を含むことができる。

無機キレート剤としてはテトラポリリン酸ナトリウム、
ヘキサメタリン酸ナトリウム等を用いることができる。

有機キレート剤としては、主に有機カルボン酸、アミノ
ポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノホスホン酸及
び有機ホスホノカルボン酸を用いることができる。

有機カルボン酸としては、アクリル酸、シュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸
、コルク酸、アラエライン酸、セパチン酸、ノナンジカ
ルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン
酸、マレイン酸、フマル酸、フマール酸、シ１〜ラコン
酸、メナコン酸、イタコン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒
石酸等をあげることができるがこれらに限定されるもの
ではない。

又、アミノポリカルボン酸としては、イミノニ酢酸、ニ
トリロトリ酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、エチレンジ
アミンモノヒドロキシ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミ
ン六酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミノ二酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパツール四
酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸その他特開昭５
２−２５６３２％、同５５−８７７４７＠、同５７−１
０２６２４号、及び特公昭５３−４０９００号明細書等
に記載の化合物をあげることができる。なかでも特にエ
チレンジアミンモノヒドロキシ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸が好まし
い。

有機ホスホン酸としては、米国特許３，２１４．４５４
号、同３，７９４，５９１号、及び西独特許公開２，２
２７，６３９号等に記載のヒドロキシアルキリデン−ジ
ホスホン酸やＲｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　ｔｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　　１８１７０号等に記載の化合物が周知である。

特に、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸が好ましい。

アミノホスホン酸としては、アミノトリス（メチレンホ
スホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、等が周知で
あるが、その他Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　［）　１ｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ１８１７０号、特開昭５７−２０８５５４号、
同５ａ−ｅ１１２ｓ＠、同５５−２９８８３号及び同５
６−９７３４７号等に記載の化合物をあげることができ
る。特に、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　
−テトラメチレンホスホン酸が好ましい。

有機ホスホノカルボン酸としては、特開昭５２−１０２
７２６号、同５３−４２７３０号、同　５４−１２１１
２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０２５号、同
５５−１２６２４１号、同５５−６５９５５号、同５５
−６５９５６号、及びＲｅｓｅａｒｃｈＤ　１ｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ　　１８１７０号等に記載の化合物ヲア１．ｆ
　ルことができる。

これらのキレート剤はアルカリ金属塩やアンモニウム塩
の形で使用してもよい。又２種以上のキレート剤を併用
してもよい。

これらのキレート剤の添加堡は上記現像液１２当り好ま
しくは１×１０−斗モル〜ｉ　ｘ　ｉ　ｏ−ｔモル、よ
り好ましくはＩ　Ｘ　１０−３モル〜Ｉ　Ｘ　１０−２
モルである。

これらのキレート剤のうち特に好ましい化合物は有機ホ
スホン酸類及びアミノホスホン酸類である。

この他、現像液の組成としては、Ｌ、Ｆ、Ａ。

Ｍ　ａｓｏｎ著ｐ　ｈｏｔｏ（ｌｒａｐｈｉｃ　　　ｐ
　ｒｏＣｅｓｓｉｆｌｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（１９７
５年Ｌｏｎｄｏｎ　、　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）
、Ｇ、　　ＨａｉＳｔ＠ＭＯｄｅｒｎ　　　ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｒｃＰ　ｒｏｃｅｓｓｉｎａ　　　ｖｏｌｕ
ｍｅ　　１．２（１９７９年、Ｗｉｌｅｙｌ　ｎｔｅｒ
ｓｃｔｅｎｃｅ　　ｐ　ｕｂｌｉｃａｔｉｏ？ｌに記載
されている化合物を含有したり、構成をとることも本発
明に包含される。

このようにして調整された本発明の現像液は好ましくは
ｐＨ９〜１３より好ましくは１ｌＨ９〜１２である。

現像処理温度及び時間は相互に関係し、且つ全処理時間
との関係において決定されるが、一般に約り０℃〜約５
０℃で１０秒〜３分である。

他方、定着液はチオ硫酸塩、必要により水溶性アルミニ
ウム化合物及び酒石酸、クエン酸、グルコン酸、ホウ酸
、これらの塩を含む水溶液であり、望ましくはｐＨ約３
．８〜約７．０　（２０℃）を有する。本発明の方法に
おいて、現像の後に停止工程を設けることもできるが、
一般にローラー搬送型の自動現像機には停止工程が省略
されている。そのために現像液が定着液に持ち込まれ、
定着液のＤＨが上昇する。アルミニウム化合物を含む場
合はその反応性を高く維持するために、定着液の１）Ｈ
は約３．８〜５．０　（２０℃）に調整しておくことが
望ましい。

定着剤はチオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
など、チオｅ［イオンとアンモニウムイオンとを必須成
分とするものであり、定着速度の点からチオ！ｉｉＩｗ
１アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約０．１〜約５モル／ｌで
ある。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。

酒石酸あるいはその誘導体、クエン酸あるいはその誘導
体は単独で、あるいは二種以上を併用することができる
。これらの化合物は定着液１ｉにつきｏ、　ｏｏｓモル
以上含むものが有効で、特に０．０１５モル／Ｉｌ〜０
．０５モル／２が特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜ｉ酸塩、重亜
硫酸塩）、ＤＨ緩衝剤（例えば、硼酸、硼酸塩）、ｐＨ
ＩＩ整剤（例えば、酢酸）、キレート剤（前述）を含む
ことができる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約り０℃
〜約５０℃で１０秒〜３分が好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着された写貞材料は水
洗及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩を
ほぼ完全に除くために行なわれ、約り０℃〜約５０℃で
１０秒〜３分が好ましい。

乾燥は約り０℃〜約１００℃で行なわれ、乾燥時間は周
囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約５秒〜３
分３０秒でよい。

本発明の方法に適用できるハロゲン化銀写真感光材料は
支持体とその上に塗布された少なくとも一つのハロゲン
化銀乳剤層からなる。また、ハロゲン化銀乳剤層は支持
体の片面だけでなく両面に塗布されることもできる。も
ちろん、必要によりバック層、ハンチハレーション層、
中間層、最上層（例えば、保護層）などを有することが
できる。

ハロゲン化銀乳剤は塩化銀、沃化銀、臭化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀、塩沃臭化銀の如ぎハロゲン化銀を親水性コ
ロイド（例えば、ゼラチン、変性ゼラチン、コロイド状
アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ソーダ、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン又はこれらの
混合物など）に分散したものである。ハロゲン化銀乳剤
は、通常当業界でよく知られた方法（例えば、シングル
ジェット法、ダブルジェット法、コントロールジェット
法など）によって水溶性銀塩〈例えば、硝酸銀）と水溶
性ハロゲン塩とを水及び親水性コロイドの存在下で混合
し、物理熟成及び金増感及び／又は硫黄増感などの化学
熟成を経て製造される。このようにして得られた乳剤に
は、立方体、８面体、球状の他Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ
　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　２２５３４　（Ｊ　ａｎｕａ
ｒｙ　１９８３　）に記載された高アスペクト比の平板
状のハロゲン化銀粒子を用いることができるし、また特
公昭４１−２０６８号公報に記載された内部潜像型ハロ
ゲン化銀粒子と表面潜像型ハロゲン化銀粒子と組合せて
用いることもできる。

ハロゲン化銀乳剤には、その製造工程中又は塗布直前で
、分光増感剤（例えば、シアニン色素、メロシアニン色
素又はその混合物）、安定剤（例えば、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデン）
、増感剤（例えば、米国特許第３，６１９．１９８号明
ＷＡ書に記載の化合物）、カブリ防止剤（例えば、ベン
ゾトリアゾール、５−ニトロペンツイミダゾール、ポリ
エチレンオキサイド、硬膜剤（例えば、ホルマリン、グ
リオキザール、ムコクロル酸、２−ヒドロキシ−４，６
−ジクロロ−８−トリアジン）、塗布助剤（ＴＩ１４え
ば、サポニン、ソジウムラウリルサルフエート、ドデシ
ルフェノールポリエチレンオキサイドエーテル、ヘキサ
デシルトリメチルアンモニウムブロマイド）などを添加
することができる。この様にして製造されたハロゲン化
銀乳剤はバライタ紙、レジンコーテツド紙、セルロース
アセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムなどの支持体にデツプ法、エアーナイフ法、ビード
法、エクストルージョンドクター法、両面塗布法などに
よって塗布乾燥される。

上記に例示したハロゲン化銀写真感光材料はその用途に
よってハロゲン化銀組成、添加剤及び支持体の種類など
を異にするが、本発明の方法が適用される感光材料は黒
白写真材料（例えば、医療用又は工業用Ｘ線写真材料、
リス型写真材料、マイクロ写真材料、Ｘ−レイ用マイク
ロ反転写冥材料、電算写植用ベーパー、一般ｍ彰用ネガ
写真材料、印画組など）及び反転カラー写真材料を含む
。

本発明の方法において画像露光された黒白写真材料の処
理工程は、通常 （１）現像一定着一水洗一乾燥 （２）現像−停止一定着一水洗一乾燥 カラー写真材料の反転現像処理の場合は（３）黒白現像
−水洗−カブラジ−カラー現像−水洗一漂白一定着一水
洗一安定一乾燥 を基本としている。（３）の工程は更に前浴、前硬膜浴
、中和塔などを設けることができる。また、漂白定着浴
を用いてもよい。必要により黒白現像浴、カラー現像浴
の後に停止浴を、漂白浴の後に水洗浴を設けることがで
きる。更に、停止浴、安定浴、カラー現像浴後の水洗、
−漂白浴後の水洗浴等は省略することができる。

カブラシ浴には力ブラシ剤、例えばｔ−ブチルアミンボ
ランナトリウムボロハイドライド、スズ−アミノポリカ
ルボン酸錯塩、水素化ホウ素ナトリウム等を用いること
ができるし、これら力ブラシ剤をカラー現像浴に添加す
ることにより、カブラシ浴を省略することができる。又
、カブラシ浴は再露光に変えることもできる。

本発明の写真処理方法において、上記（１）〜（３）に
示す工程は有用であるが、本発明はこれらの工程に限定
されない。。

実施例−１ ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にそれぞれ
銀４（Ｊ／ｆの割合で塗布されたゼラチン沃臭化銀乳剤
層（沃化銀２ｍ０１％、ゼラチン邊７０９１モルＡｇ）
とゼラチン１ｇ／ｆの割合で塗布されたゼラチン保！ｉ
Ｉ層から成る写真感光材料を０．１５　′ｍ度刻みの光
楔を通して標準露光した後、ローラー搬送型小型自現１
ｆｆｉ（小西六写只工業（株）製、Ｑ　Ｘ　−１３０型
）を用い、現像液の処理温度を変えて（３２℃及び３５
℃）処理を行なった。

処理工程 処理温度　　　　処理時間 現　＠　　３２℃及び３５℃　　３２秒定　　＠　　　
　　　　　　　３０℃　　　　　　　３２秒水　　洗　
　　　　　　　　２０℃　　　　　　　３０秒乾　　燥
　　　　　５０〜５５℃　　　　　２５秒現像液 本発明の化合物（第１表参照）　　３ｘ１０−３　ＩＩ
ａｏｌ水酸化カリウム　　　　　　　　　　２９．ＯＱ
亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　５４．０　Ｇメタ
エ亜硫酸カリウム　　　　　　　１２．５　ｇ重炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　７，５ｇホウ’ｆｌｉ　
　　　　　　　　　　　　　　　１．ｏ　ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　　２ｏ顧５−メチルベンゾト
リアゾール　　　ｏ、　ｏｓｇ５−ニトロインダゾール
　　　　　　　０．２ｇヒドロキノン　　　　　　　　
　　　　　３０　Ｑｌ−フェニル−３−ピラゾリドン　
　１゜５ｇグルタルアルデヒド　　　　　　　　ｓ、ｏ
　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　ｓ、ｏ　ｇ
トリエチレンテトラミン木酢Ｆｉ３．０（Ｊ酢酸でｐＨ
＝　１０．２０になる必要量水で１ｉ なお定着にはサクラＸＦ（小西六写真工業（株）製）を
用いた。これらの試料のｅＪ度を濃度計により測定し、
写真特性を得た。結果を第１表に示す。

また、本発明の化合物の比較化合物としては下記のもの
を用いた。

第１表における感度は「カブリ値＋１．０」の透過光黒
化濃度を得るに要する露光ｍの逆数であり、試料Ｎ０１
１の現像温度３５℃のそれを１００とした相対値で表わ
した。また、ガンマは「カブリ埴土〇、２」と「カブリ
値＋　１．０」との間の特性曲線の勾配値を用い、現像
温度変化に対するガンマの変動は３５℃でのガンマを３
２℃でのガンマで割った値で示した。なお、ガフリ値は
ベース濃度を含んだ値である。

第１表から明らかなように、本発明の化合物を用いた試
料Ｎ０１６〜Ｎ０１１６は、現像温度変化に対するガン
マの変化幅が小さく、処理温度依存性が良好である。

実施例−２ ５０℃に保ったゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液と臭
化カリウム水溶液を同時に５０分間で加え、その間のｐ
Ａｇを８．０に保つことにより、平均粒子径０．２５μ
の臭化銀乳剤を調整した。この乳剤は、可溶性塩類を通
常の凝集法で除去した後、臭化銀１モル当り４３１１Ｑ
のハイポを加えて６０℃で１時間化学熟成し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイン
デンを加えた。この乳剤は、臭化銀１モル当り１２０ｇ
のゼラチンを含む。

この臭化銀乳剤に、１−ホルミル−２，４−［２−（２
，４−ジー　【−ペンチルフェノキシ）ブチルアミドフ
ェニル］ヒドラジンを１．０（１１モル銀、ポリエチレ
ングリコールを２５０１１（１１モル銀および５−ニト
ロベンゾトリアゾールｏ、ｓｇ　１モル銀を加え、更に
、ポリエチルアクリレートの２０重１％分散液をゼラチ
ン１００ｇ当り１７ｃｃおよび硬膜剤２−ヒドロキシ−
４，６−ジクロロ−１゜３．５−トリアジン・ナトリウ
ム塩を、ゼラチン１００ｇ当り０，５ｇ加えた。

このようにして得られた臭化銀乳剤をラテックス下引き
処理をほどこしたポリエチレンテレフタレートフィルム
上に、１００７当り銀量３５ｍｇになるように塗布して
感光材料を作成した。

この感光材料を０．１０ｉ１１度刻みの光楔を通して標
準露光した後、ローラー搬送型小型自現機（小四穴写真
工業（株）製、ＧＲ−２７型）を用い、現像液の処理温
度を変えて（３０℃および３３℃）処理した。

処理工程 処理温度　　　　　処理時間 現　像　　３０℃および３３℃　　３０秒定　　＠　　
　　　　　　　３０℃　　　　　　　　　２０秒水　　
洗　　　　　　　　２０℃　　　　　　　　２０秒乾　
　燥　　　　　　　　　５０℃ 現像液および定着液の組成は次の通りである。

現像液 本発明の化合物（第２表参照）　　５ｘ１０−３　ｍｏ
ｌエチレンジアミンモノヒドロ キシ三酢酸　　　　　　　　　　　　　２．０９亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　７５．００ｒＡ酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　７．０　ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　４０．０ｇ１−フェニル−４，４−
ジメ チル−３−ごラゾリドン　　　　　　　０□４ｇ臭化す
１−リウム　　　　　　　　　　　３，０ｇ５−ニトロ
ベンゾトリアゾール　　　　０．５　（１３−ジエチル
アミン−１−プロ パツール　　　　　　　　　　　　４５．０１Ｊ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　３５．０　（１水を加え
て１１ ＱＨ−１１，３ 定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１８０ｇチオｔ
ｉｅｓナトリウム・５水塩　　　　　４５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　１８　ｇホウ酸　　　　　
　　　　　　　　　　８ｇニトリロ三酢酸　　　　　　
　　　　　０．５ｇ酒石酸　　　　　　　　　　　　　
　３．５ｇ硫酸アルミニウム・１０水塩　　　　５．０
ｇ酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１８．０　（１
水を加えて１Ｔ；Ｌ これらの試料の写真特性の測定を実施例−１と同様にし
て行ない、第２表に示す結果を得た。

実施例−１と同様に処理した後、第２表から明らかなよ
うに、本発明の化合物を用いた試料ＮＧ。

６〜Ｎｏ、１６は現像温度変化に対するガンマの変化幅
が小さく、処理温度依存性が良好である。

手続主１１ｌ正書　（方式） 昭和６１年０７月１７日 昭和６１年特防願　第８５５８８号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　井手　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号（発迄日
）　昭和６１年０６月２４０ ６、補正の対象 手続打＄１　、ＬＦ書　　（自発） 昭和６１年１２月２４日 特許庁長官　黒ＩＩ＋　　明）１ｔ１般２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　井手　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ
坂ビル電話２６３−９５２４ 昭和６１年７月１７日付提出の手続補正用に添６、補正
の内容 （１）明細■の特！ｉ′Ｆ請求の範囲を別紙の如く補正
する。

（２）明ｓｉ＋ｉｉｔ第８頁５行目の「・・・置換きれ
て・・・」とある記載を［・・・置換されて・・・］と
補正する。

以　　Ｆ （７１１紙） ２、特許請求の範囲 ハロゲン化銀写真感光材料をジヒド［１キシベンＵン系
現像主薬、３−ピラゾリドン系現像主薬、アミノフェノ
ール系現象主薬及び１．−アリール−３−アミノピラゾ
リン系現像主帖の少なくと６一種以上を含む現輸液で黒
白現象して銀画像を形成するどき、該現像液が一般式（
Ｉ　）　および／又は一般式（］［）で表わされる化合
物を少なくとも一種含有づ゛る現像液であることを特徴
とす°るハロゲン化銀Ｖ真感光Ｈ利の処理方法。

一般式（Ｉ） Ｒ１：水素１東予、炭素数１〜ε３の置換されてい又ら
Ｊ：いアル１−ルにｔ、又ｔｉＬ、炭素数６へ１０ｑ）
ｔ＆操されていＵ　ｔ、、＋　Ｊ、いアリールＪｉｉ　
。

Ｒ２，Ｒ３：水Ｘ？　ｌ１ｉｆ−Ｆ、Ａ　ａ　／７”、
ｙ　原子、直接又Ｌ；Ｌ　−０−’ｂ１．．　＜は−Ｓ
−を介しで上記環に結合りる脂肪族、又（、Ｌ芳香族の
炭（ヒ水素基、−ＣＮ、アミノ基、アミド基、スルフォ
ンアミド基、スルファ！七イル基、ウレイド阜、ブーＡ
ウレイド基、−０１１、−ＣＯＭ、−３０２Ｍ　（〜１
は一〇〇−又１、ｔ　−Ｓ　０２−ど共にアルデヒド、
ケ１〜ン、酸、１ステル、ブＡ−［スプル、）′ミド又
は塩を形成りる原了又１．ＬＪｉ４）、又、１＜２と１
で３が共同して上記１１に縮合りるＩＭを形成してもＪ
：い。

Ｑ：下記の弐０１〜（１１で示される４級化基の・）ｋ
）のｉ　Ｔ！Ｉ’ Ｘ：ミドルカル：１グン ｙ＋　、Ｙ２．対イオン ｎ：０又は１ Ｑ＋　　：　−Ｌ　−ｌ−４−Ｎｌｌ　−１−’寸−１
＜１Ｌ　：　２価の結合基 １＜に炭化水素残Ｊ：４又はノ′ミノＪｉｍ１．１’ニ
ーＣＯ−父は−８０２− ＋ｎ：ｌ−〜・３３の整数 Ｌ　：　２１＋ｆｆｉの結合基 １　、Ｔ’　　：　−Ｇｏ−又は−５０２−Ｗ：炭素原
子又は窒素原子 Ｚ　：　−Ｗ−Ｔ−Ｎ＋−１−Ｔ’−と共に５〜６員の
複素環を形成するに必要な非金属原子群Ｑ３　：＝Ｉ−
−Ｔ’−Ｒ５ Ｌ：２１ｉ１［ｉの結合基 １’ニーＧｏ−又は−３０２− Ｒ５：涌模されていてらよいアルキル基、置換されてい
てｂＪ：いアリール基、又は−Ｎ　ｉｔ　−Ｒ”ここｔ
−ｎ　ａは、置換されていてもよいアルキル基、置換さ
れていてｂよいアリール曇。

−ＧＯＯＲ’　、−８Ｏ２０Ｒ’　−Ｐ　ＣＯＲ’　）
２　。

又は−β（ｒ＜’）２をあられし、１＜７はアルキル幕
でｄうる。

ν゛ス上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真感光材料をジヒドロキシベンゼン系現
   像主薬、３−ピラゾリドン系現像主薬、アミノフェノー
   ル系現像主薬及び１−アリール−３−アミノピラゾリン
   系現像主薬の少なくとも一種以上を含む現像液で黒白現
   像して銀画像を形成するとき、該現像液が一般式（ I
   ）および／又は一般式（II）で表わされる化合物を少な
   くとも一種含有する現像液であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＾１；水素原子、炭素数１〜８の置換きれていてもよ
   いアルキル基、又は、炭素数６〜１０の置換されていて
   もよいアリール基。 Ｒ＾２、Ｒ＾３；水素原子、ハロゲン原子、直接又は−
   Ｏ−もしくは−Ｓ−を介して上記環に結合する脂肪族、
   又は芳香族の炭化水素基−ＣＮ、アミノ基、アミド基、
   スルフォンアミド基、スルファモイル基、ウレイド基、
   チオウレイド基、−ＯＨ、−ＣＯＭ、−ＳＯ＿２Ｍ（Ｍ
   は−ＣＯ−又は−ＳＯ＿２−と共にアルデヒド、ケトン
   、酸、エステル、チオエステル、アミド又は塩を形成す
   る原子又は基）、又、Ｒ＾２とＲ＾３が共同して上記環
   に縮合する環を形成してもよい。 Ｑ：下記の式Ｑ＿１〜Ｑ＿３で示される４級化基のうち
   の１種 Ｘ：ミドルカルコゲン Ｙ＾１、Ｙ＾２：対イオン ｎ：０又は１ Ｑ＿１；−Ｌ−Ｔ−（ＮＨ−Ｔ′）＿ｍ−Ｒ＾４Ｌ：２
   価の結合基 Ｒ＾４：炭化水素残基又はアミノ基 Ｔ、Ｔ′：−ＣＯ−又は−ＳＯ＿２− ｍ：１〜３の整数 Ｑ＿２；▲数式、化学式、表等があります▼ Ｌ：２価の結合基 Ｔ、Ｔ′：−ＣＯ−又は−ＳＯ＿２− Ｗ：炭素原子又は窒素原子 Ｚ：−Ｗ−Ｔ−ＮＨ−Ｔ′−と共に５〜６員の複素環を
   形成するに必要な非金属原子群 Ｑ＾３；−Ｌ−Ｔ−Ｒ＾５ Ｌ：２価の結合基 Ｔ：−ＣＯ−又は−ＳＯ＿２− Ｒ＾５：置換されていてもよいアルキル基、置換されて
   いてもよいアリール基、又は−ＮＨ−Ｒ＾６ここでＲ＾
   ６は、置換されていてもよいアルキル基、置換されてい
   てもよいアリール基、 −ＣＯＯＲ＾７、−ＳＯ＿２ＯＲ＾７、▲数式、化学式
   、表等があります▼、又は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼をあらわし、Ｒ＾７はアルキル 基である。