JPS62230859A - 二酸化チタン顔料を後処理により改善する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 不発明は、二酸化チタン顔料を後処理により改善し、そ
の際該後処理を、任意の方法によ）製造さｆした二酸化
チタン顔料の水性懸濁液にオキシ塩化チタン水溶液およ
び場合により中和の際に難溶性の他の水酸化物および／
またはその他の難溶性化合物をプレ族する１つまたは複
数の他の水溶性金属塩および／または場合により水溶性
ケイ酸塩を任意のｇ１序で添加し、オキシ塩化チタン溶
液および場合により他の金属塩および／またはケイ酸塩
から難溶性水酸化物および／またはその他の難溶性化合
物を二酸化チタン顔料上に沈殿させ、こうして処理さ１
した二酸化チタン顔料を懸濁液から分離し、洗浄し、乾
゛燥しかつ粉砕するように実施する方法に関する。

従来の技術 かかる後処理により二酸化チタン顔料を糧々の特性、た
とえばそれらの耐候性および光学特性において改善する
ことができることは公知である。

後処理の際に、しばしば四価のチタンの塩の溶液が便用
される。その際、硫酸チタニル溶液が極めて頻繁に使用
される。しかし、硫酸チタニル溶液は、不安定性になる
傾向があるという欠点を有する。このことは、しばしば
かかる溶液を放置する隙に溶解したチタンの含量が減少
し、沈積物が生成することに現わＩＬる。これにより有
効物質の損失が生じる。さらに、溶液では、後処理によ
り改善される、後処理された二酸化チタン顔料の特性の
変動を惹起しうるような変化が起きる。硫酸チタニル溶
液の使用のもう１つの欠点は、その製造、ひいては使用
が、硫酸チタニル溶液を所謂１硫酸塩法”により加水分
解することによって二酸化チタン顔料製造の中間生成物
′！ｉ−再生することができる場合に、経済的に許容で
きるにすぎないことである。

後処理の際に四価のチタンの他の化合物、たとえば塩化
物を使用することも提案された（米国特許第３１４６ｇ
９号明細書）。チタンのこれらの塩化物は、溶液（以下
において°°オキシ塩化チタン溶液”と呼称される）の
形で使用さｎる。この場合、かかるオキシ塩化チタン溶
液とは、化学量論的化合物Ｔｉ０Ｃｊ２の溶液ではなく
、溶解したチタンおよび塩酸を含有し、ＴｉＯ２および
ＨＣｌの含量により規定さ扛る水溶液を表わし、その際
四塩化チタンの多数の可能な加水分解生成物のどれが実
際に溶液中に存在するかはｇ！ではない。

このオキシ塩化チタン溶液は、通常四塩化チタンを水ま
たは塩酸含有着水溶液に溶解することにより製造される
。この製造は、比較的費用がかかる。その理由は、四塩
化チタンを製造するためには一般に元素状塩素を使用せ
ねばなら、ず、四塩化チタンの製造は高い温度で行なわ
れかつ四塩化チタンから費用のかかる精製工程により異
椎金属、殊に鉄、アルミニウム、バナジウム、クロム等
を除去しなけれはならないからである。とシわけ二酸化
チタン顔料の光学特性は、着色イオンを形成する異種金
属により影響さｎるので、オキシ塩化チタン溶液の製造
のためには、所論６塩化物法”に従い酸素との反応によ
る二酸化チタン顔料の製造のために使用されるような極
めて純粋な四塩化チタンから出発することに努力された
。

発明を達成するための手段 これらの高い費用を避ける方法が求められた。

この場合に、二酸化チタン顔料を後処理により改善する
新規方法が見い出さｎｌその際後処理は、任意の方法に
より製造さｎた二酸化チタン顔料の水性懸濁液にオキシ
塩化チタン水溶液および場合により中和の際に難溶性の
水酸化物および／またはその他の難解性化合物を形成す
る１つまたは複数の他の水溶性金属塩および／または場
合により水浴性ケイ酸塩を任意の順序で添加し、オキシ
塩化チタン溶液および場合により他の金属塩および／ま
たはケイ酸塩から難溶性水酸化物および／またはその他
の難溶性化合物を二酸化チタン顔料上に沈殿させ、こう
して処理さＩした二酸化チタン顔料を懸濁液から分離し
、洗浄し、乾燥しかつ粉砕するように実施される。本発
明方法は、オキシ塩化チタン水溶液。

として、謔チタン含有原料物質の塩素化による四塩化チ
タンの製造の際に生じる廃ガスを洗浄する際に生成する
６、５〜１０のＨＣＩ対ＴｉＯ２のモル比に相当する塩
酸含Ｊｌ有する溶液を使用することを特徴とする。

この方法では、他の場合には環境汚染を生じるチタン源
が使用される。

空気および水を純粋に保つための厳密な測定および化学
的方法をできるだけ経済的に形成する必要性の結果とし
て、生成する産業廃棄物の量を減少させ、かつ使用可能
な廃物質をできるだけ十分に、二次的原料として製造サ
イク・ル中へ返送することが０棟とされた。

二酸化チタンを製造する場合に、固体状またはガス状の
反応生成物しか生成しないような、四塩化チタンを蒸気
相中で酸化する方法（″′基塩化物法）が、チタン含有
原料物質を酸で分解し、その際著量の廃酸が生成し、こ
れらの消費および除去または後処理が困難でかつ費用の
かかるような方法に代えてますます普及している。

それで、四塩化チタンは二酸化チタン製造用の重要な出
発原料であシ、シたがって大量に製造さｎる。

四塩化チタンは、チタン含有原料を炭素含有化合物の存
在で塩素化することにより製造される。適当なチタン含
有原料は、天然および合成のルチル、チタン富有スラグ
またはチタン含有鉱石、たとえはチタン鉄鉱である。適
当な炭素含有化合物は、無煙炭およびコークス、たとえ
は石油コークスである。

原料は、微粒の形で高い温度で塩素化される。

この場合に、その中に含まＩＬる金属酸化物は実際に完
全に相応する金属塩化物に変換され、該金属塩化物は大
体においてガス状の反応混合物（″塩化物混合物”とも
呼ぶ）の形で反応帯域から出る。七の後に、棟々の金属
塩化物が１つまたは複数の工程で塩化物混合物から分離
され；次いで、分離された四塩化チタンは、付随する他
の金属塩化物と分離され、かつＮ製さｎる。

易揮発性四塩化チタンを十分な程度に塩化物混合物から
得るために、この塩化物混合物はできるだけ低い温度、
たとえば約−２０°Ｃに冷却される。

金属塩化物の主要１ｔｔ−分離する際および四塩化チタ
ン製造法の後続個所において、下記に”塩素化洗ガス”
とも呼称さｆＬる廃ガスが発生する。これらの廃ガスは
、二酸化炭素、−酸化炭素および場合により窒素の他に
、なお塩化水素および小量の、チタン、ケイ素、アルミ
ニウム、鉄、バナジウムおよび他の元素の塩化物を含有
する。こ１しらの廃ガスは、精製手段なしに、大気中へ
放出しではならない；それ故にこ１しらの廃ガスは、洗
浄法にかけらｎる。どのようにこの洗浄法を実施するか
に応じて、低いかまたは商い“ＴｉＯ２含量およびＨｃ
ｔ対ＴｉＯ２の種々の高いモル比を有する溶液が得られ
る。かかる溶液および殊に溶液中に存在するチタン含量
を有意義に使用することができるようにするために、洗
浄法は、生成する溶液中のＴｉＯ２含量ができるだけ高
くなるように実施しなけれはならない。

同時に、生成する溶液中のＨ（ＪとＴｉＯ２との間のモ
ル比が高すぎないように配慮せねばならない。適当な洗
浄法は、西ドイツＬＩｉ１％許出願公開第３３２８６７
５号明細書中に記載されている。

四塩化チタン製造からの廃ガスを洗浄することにより得
られかつ３．５〜１０のＨＣＩ対ＴｉＯ２のモル比に相
当する塩酸含量を有するオキシ塩化チタン溶液は、無機
顔料の後処理のために適していることが見い出された。

記載したＨＣｌ対ＴｉＯ２のモル比の範ＦＭＡハ、本発
明方法の工業的に有効な実施に対して著しく重要である
。３．５！リモ低いモル比の場合に、オキシ塩化チタン
溶液は不安定になる傾向がある。同様に１０よシも高い
モル比は不利である。その理由は、この場合にオキシ塩
化チタン溶液と共に過大量の酸が後処理系に尋人さｎ１
相応に大量のアルカリ物質の使用が必要になるからであ
る。これにより生じる費用の増加は別として、得られる
顔料懸淘液は存在する多量の水溶性塩のため再び環境汚
染を生じる。

オキシ塩化チタン溶液のＴｉＯ２含量は、臨界的はない
。この合音の上限は、塩素化洗ガスを経済的方法で洗浄
することにより任意に高いＴｉＯ２含量は得られないこ
とにより制限されるにすぎない。しかし、たとえば１７
０ｇ／ｌまでのＴｉＯ２含量を有するオキシ塩化チタン
溶液が容易に製造可能であシ、本発明方法に好適である
。

ＴｉＯ２含量の下限は、原則的に制限されていない。一
般に、過大でない液体量を使用するためには、ＴｉＯ２
含量を５０ｇ／１３よシも著しく低く下げない。場合に
より、塩素化洗ガスの洗浄の際に得られるオキシ塩化チ
タン溶液は、使用する前に水で希釈することができ、そ
の際もちろんＨＣｌ対ＴｉＯ２のモル比は維持さｎてい
る。

一般に、１００〜１７０ｇ／ｌのＴｉＯ２含量を南する
オキシ塩化チタン溶液が、特に有利である。

洗浄法の際に四塩化チタンの他に、塩素化廃ガス中に存
在する他の金属の塩化物も一緒に洗浄されるので、得ら
れるオキシ塩化チタン溶液は、着色カチオンを含有する
。これらのカチオンの蓋は、塩素化廃ガスの組成に依存
する。かかるオキシ塩化チタン溶液の２つの典型的例が
表１に記載されている。

表　　１ 成分ＣＭ／ｌ）　　オキシ塩化　　オキシ塩化チタン溶
液Ａ　　　チタン溶液Ｂ ＨＣｌ　　　　　　４１８　　　　　　４２２Ｔｉ０２
　　　　　１３７　　　　　　１３０Ｓｉｎ２１．２　
　　　　　１．４ Ｆｅ　　　　　　　　Ｏ，９０，５６ Ｖ　　　　　　　　　Ｄ、２５　　　　　　０．２５Ｍ
ｎ　　　　　　　　Ｏ，０９５０，０８５ＡＩＯ，０８
４０，０９５ Ｃｒ　　　　　　　　Ｏ，０１９０，０１３その着色カ
チオン含量のため、これらのオキシ塩化チタン溶液はこ
ｎまで無機着色顔料、の後処理の際に使用するために考
慮されたにすぎなかった。それというのもこれらの着色
顔料の場合に、これらのカチオンの着色成分は重要でば
ないからである。これらのオキシ塩化チタン溶液を二酸
化チタン顔料の後処理の際に、着色カチオンをあらかじ
め除去するか、または後処理の際にｉｆ色シカチオン一
緒に沈殿しないように配慮することなしに、容易に使用
することができたことは、訳して想定されなかった。着
色カチオンの除去は、極めて費用がかかシ、経済的に不
利である。他面において、後処理の際に着色カチオンの
沈殿を阻止する手段は、顔料の劣悪化または他の筒い費
用の工程を生じる他の物質の添加または後処理の際に、
同様に最適の顔料を生じない条件の維持を必要とする。

ところで意外にも、かかるオキシ塩化チタン溶液が、二
酸化チタン顔料の後処理のためにも、しかも着色カチオ
ンを除去しないおよび／またはこれらのカチオンが一緒
に沈殿するのを阻止しないときでも、卓越して適当であ
ることが見い出さ１した。

したがって本発明は、チタン含有原料の塩素化による四
塩化チタンの製造の際に生じる廃ガスを洗浄する際に生
成する、３．５〜１０のＭＣＩ対ＴｉＯ□のモル比に相
当する塩酸金蓋を有するＡキシ塩化チタン水溶液の使用
方法に関するものでもあシ、その際本発明方法は、廃ガ
スを洗浄する際に生成する溶液を、この溶液中に存在す
る非チタン金属イオンを除去することなしに二酸化チタ
ン顔料の後処理の際に使用することを特徴とする。

このオキシ塩化チタン溶液の使用により、後処理の際に
他のチタン溶液が使用される二酸化チタン顔料と実際に
同等である二酸化チタン顔料が達成されることだけでな
く、それどころか特定の条件下でなおより良好な二酸化
チタン顔料に到達しうろことが見い出さ１ｔた。

廉 本発明による方法は、１価であるだけでなく、該環境汚
染の軽減に寄与するという利点も有する。

本発明による後処理は、任意の方法で製造さｎた二酸化
チタン顔料（アナタース構造ならひにルチル構造を崩し
ていてもよい）に行なうことができる。これらのものは
、たとえば硫酸チタニル溶液またはオキシ塩化チタン溶
液から加水分解により製造し、引き続き灼熱することが
できる。本発明による方法は、二酸化チタン顔料として
、蒸気相中での四塩化チタンの酸化により製造さｉする
顔料を使用する場合に特に有利である。この場合に、後
処理のために必要なオキシ塩化チタン溶液は、直接二酸
化チタン顔料製造に使用される四塩化チタンを製造する
際に、全工程の範囲内で塩素化洗ガスから得られる。

本発明は、工程の特定の組み合わせにより、四塩化チタ
ンを用いる二酸化チタン顔料製造の全工程の範囲内で生
成する塩素化ガスを、その中に含まれているチタン量に
関してこの工程の範囲内で有利に利用する唯一無比の方
法を内容とする。したがって、チタン含有原料からの改
哲された二酸化チタン顔料の製造方法も見い出された。

この方法は、次の工程、即ち ａ）チタン含有原料を還元剤の存在で金属塩化物含有反
応混合物の生成下に塩素化し、ｂ〕　金属塩化物を反応
混合物から分離し、四塩化チタンをその他の金−塩化物
から分離、精製し、その際廃ガスが発生する、 リ　梢製さｎた四塩化チタンを蒸気状態で高めた温度で
酸素と、二酸化チタン顔料および塩素の生成下に反応さ
せる、 ｄ）二酸化チタン顔料を塩素含有ガスと分離し、ｅ）塩
素含有ガスを、場合により過当な後処理の後に工程ａ）
へ戻し、 ｆ）二酸化チタン顔料を後処理し、その際水性懸濁液中
の該二酸化チタン顔料に、中和の際に難溶性の水酸化物
および／または他の難溶性化合物を形成する１つまたは
複数の水溶性金属塩、および場合により水溶性ケイ酸塩
を添加し、かつこの金属塩ないしはこれらの金属塩およ
び場合によりケイ酸塩から難溶性水酸化物および／また
はその他の難溶性化合物を二酸化チタン顔料上に沈殿さ
せ、こうして処理された二酸化チタン顔料を懸濁液から
分離し、洗浄し、乾燥しかつ粉砕し、 ｇ）工程ｂ）で得られた廃ガスを、３．５〜１０のＨＣ
Ｉ対ＴｉＯ２のモル比に相当する塩酸含量を有するオキ
シ塩化チタン水溶液の生成下に洗浄し、 ｈ）該オキシ塩化チタン溶液を、廃ガスから一緒に洗浄
された他の金属塩を分離することなしに工程ｆ）の二酸
化チタン顔料の後処理の際に使用することを特徴とする
。

オキシ塩化チタン溶液は、常用量で使用することができ
る。有利にはこの溶液は、ＴｉＯ２としてＨｔ算しかつ
使用される二酸化チタン顔料に対して０．２〜２重量ｓ
、好ましくは０．２〜１重ｆｉｔ−％の量で使用される
。この範囲内で、−散に既に二酸化チタン顔料の良好な
改善が達成され、他面においてこの場合オキシ塩化チタ
ン溶液により導入される着色金属イオンの存在は不利で
ないことが認めらｎる。

二酸化チタン顔料の後処理の際にオキシ塩化チタン溶液
だけを使用し、かつアルカリ性物質の添加により水含有
二酸化チタン水和物を二酸化チタン顔料上に沈殿させる
ように実施することができる。有利には、オキシ塩化チ
タン溶液の他Ｋ、他の金属塩も使用される。この場合に
、殊に非着色の水酸化物を形成するような金属塩の溶液
が使用さｎるが；他の金属塩の使用は、この使用が特別
の目的に対して必要である場合には除外すべきでない。

さらに、後処理の際に、非着色の難溶性の他の水含有化
合物を沈殿させるために他の物質、たとえばリン酸塩お
よび／またはケイ酸塩を添加することも可能である。

本発明の特に有利な１実施態様に従えば、水性二酸化チ
タン顔料懸濁液に、オキシ塩化チタン溶液の他にアルミ
ニウムおよび／またはジルコニウムの塩の水溶液および
／またはケイ酸塩水溶液をも添加される。

詳細には、後処理はたいてい、二酸化チタン顔料の水性
懸濁液に、オキシ塩化チタン溶液および場合により他の
水溶性金属塩および／または場合により水溶性ケイ酸塩
を添加するように実施される。場合により混合物には、
慇濁液が酸性反応を呈する場合に、アルカリ性物質ない
しはアルカリ性物質混合物が少なくとも中性反応を呈す
るまで添加され、これに反して懸濁液がアルカリ性反応
を呈する場合に、酸性物質ないしは酸性物質混合物が少
なくとも中性反応を呈するまで添加される。こうして処
理された二酸化チタン顔料は、懸濁液から分離され、洗
浄され、乾保さｒしかつ粉砕される。

個々の後処理物質の添加は、任意の順序および任意の方
法で行なうことができる。それで、種々の後処理物質は
、個々に別個の溶液で添加することができる。複数の金
属塩を一緒に１つの溶液で添加することもしばしば有利
である。

七ｔしで、たとえばオキシ塩化チタン溶液を、その使用
ｎｉＪに酸性アルミニウム塩−および／または酸性ジル
コニウム塩溶液と混合することができる。こうして後処
理の際にわずかな溶液で作業することは別として、場合
により特に良好な結果が得られる。オキシ塩化チタン溶
液を最後に添加することが時折有利である。この方法は
、二酸化チタン顔料懸濁液が他の後処理物質を添加した
後にアルカリ性である場合に有利である；この場合にオ
キシ塩化チタン溶液の塩酸含量は、懸濁液を中和するた
めに使用される。複数の後処理物質を同時にかつ別個に
、これらの添加の間に懸濁液が特定の一範囲内に留まる
ように添加することもできる。

それで、たとえば後処理は、水性二酸化チタン顔料懸濁
液に、オキシ塩化チタン溶液を酸性のアルミニウム塩溶
液との混合物で、および同時にこの混合物とは別個に、
水酸化ナトリウムおよび／またはアルミン酸ナトリウム
のアルカリ性溶液を添加し、懸濁液中でこれらの溶液の
添加中に３．５〜８、殊に４〜６の両値が維持されるよ
うにし、引き続き懸濁液を場合により中和し、次に顔料
を懸濁液から分離し、洗浄し、乾燥しかつ粉砕するよう
に実施することができる。

この方法は、意外にも耐候性の特に顕著な改善をもたら
し、この耐候性は純粋なオキシ塩化チタン水溶液の相応
する使用により得られる耐候性を著しく上回わる。この
場合に他面において、公知方法の場合と同じ結果を所望
する場合、オキシ塩化チタン溶液の添加量を減少させる
ことができる。

塩素化廃ガスの洗浄により得られるオキシ塩化チタン溶
液を本発明により使用することにより、二酸化チタン顔
料の光沢を顕著に改善することもできる。

場合により、二酸化チタン顔料の後処理は数回実施する
ことができ、その際二酸化チタン顔料を個々の後処理の
間に同一の懸濁液中に留めるか、または懸濁液から分離
し、新たに懸濁させることができる。

適当な方法によれば、チタン含有原料の塩素化による四
塩化チタンの製造の際に生じる廃ガスを、七の濃度がＴ
ｉＯ２として計算して１００〜１７０ｇ／ｌであるオキ
シ塩化チタン水溶液で処理することにより製造されるオ
キシ塩化チタン水浴液が使用される。

この方法は、西ドイツ国特許出願公開第３３２８６７５
号明細書中に記載さ１している。

しかし、本発明方法は、オキシ塩化チタン溶液の上記製
造法に制限されず、チタン貧有原料物質の塩素化による
四塩化チタンの製造の際に生じる廃ガスの洗浄により、
３．５〜１０のＨＣ’ｊ対ＴｉＯ□のそル比に相当する
塩酸含量を有するオキシ塩化チタン溶液を製造すること
のできる全ての方法を包含するものである。

本発明を、次の実施例において詳説する。

こＩＬらの例において得られる顔料を評価するために次
のテストを用いた二 ａａ）耐候性 このために顔料をラッカー中に混入し、これらのチョー
キングを屋外暴露時間と関連して測定した。ての除、詳
細には次のように実施した：ペーストを製造するために
、二酸化チタン顔料７５ｇおよび中油性の脂肪酸変性ア
ルキド樹脂５０ｇを２回３本ロール練シ機に通した。こ
のペースト７５１　ｋ　、さらに樹脂９４ｇおよび、テ
ストベンジン１６０部、酢酸エチルグリコール４０部お
よびエチルグリコール２４部からなシ、かつ普通に乾燥
剤および僅少量のシリコーン油および皮膜防止剤が添加
されている溶液２４．７　、！ｉ’と混合した。この混
合物を鋼板上に塗付し、１時間予備乾燥し、かつ９０℃
で１時間焼き付けた。

塗装を、炭素アークを有する耐候試験機中で２０分の周
期で暴露し、その際それぞれの周期内に試料を１７分間
照射し、３分間水を噴霧した。チョーキングの測定は、
ＤＩＮ５３１５９に従って行なった。耐チヨーキング性
の画定値としては、チョーキングの開始が視覚で確認さ
れるまでの日数を用いた。

試験は、ＤＩＮ　５５９８３　”原色系における白色顔
料の色の比較”に従って行なった。明るさＬおよび色合
いｂの確定はフンター（Ｈｕｎｔｅｒ）ＬＡＢ光度計を
用いて測定した。測定は、自然乾燥系で行なった。

ｃｃ）分散塗料における光沢 分散塗料を、ローム・アンド・ハース・ドイツチュラン
ド社（ＲＯ）ＩＭ　ＡＮＤ　ＨＡＡＳ　ＤＥＵＴＳＣ）
ＩＬＡＮＤＧｍＢＨ）　（フランクフルト／マイン（Ｆ
ｒａｎｋｆｕｒｔ／　Ｍａｉｎ　）　１在〕の１ホツホ
グランツフアルペ・ヒニーア・アラセン・アウフ・パー
シス・プリマール（ＨＯＣＨ（）ＬＡＮＺＦ’ＡＲＢＥ
　ＦけＲＡＵＳＳＥＮ　ＡＵＦＢＡＳＩＳ　ＰＲＩＭＡ
Ｌ　）　Ａ　Ｃ−５０７″（形式Ｉｉ；ＲＭ　−０１４
−１８４）の標準配合に従って製造した。

得られた分散塗料を、３日間貯蔵した後、未乾燥塗膜厚
さ１００μｍでモレストカード（Ｍｏｒｅｓｔｋａｒｔ
ｅ　）上に塗布した。乾燥した塗膜を、６日後に光沢計
を用いて、２００および６０°の角度で測定した（反射
値）。

顔料を、２０チの顔料容ｓ＠反を有するアルキド樹脂中
でペースト化し、１つの層でガラス板上に塗布し、空気
中で乾燥した。光沢の測定は、この塗膜で２０°の角度
で光沢計を用いて行なった（反射値）。

ｅｅ）異種金属の含量 測定は、スペクトル分析により行なった。

次の例１ａ〜１ｆは、公知の方法により硫酸チタニル溶
液または細枠の四塩化チタンから製造さ１したオキシ塩
化チタン溶液を使用して後処理されたような二酸化チタ
ン顔料に比して、本発明により佼処理された二酸化チタ
ン顔料の単越性を示すものである。

実施例 例　　１ａ 四塩化チタンを蒸気相中で酸化することにより製造され
た二酸化チタン顔料５ｋｇから出発した。この二酸化チ
タン顔料’（，６５０ｇ／ｌのＴｉＯ、含量を有する水
性懸濁液の形で使用し、懸濁液中でＮａ　ＯＨおよび僅
少量のポＩ７　リン酸塩の添加によりＰＨ値１０ｔ−調
節した。得られた懸濁層を６０゛０に加熱した。不断の
攪拌および温度の維持下に順次に次の添ＩＪａヲ行なっ
た＝１、　表１に記載したオキシ塩化チタン浴液Ｂ５８
５ｇＬｌ（使用される顔料に対して１％のＴｉＯ２に相
当）；添加後に１０分間攪拌した；２、１０％のＮａＯ
Ｈ％　＊　１０７０’、ｌｘいて１０分間攪拌した。そ
の後に懸濁液の両値は、７．３であった； ３、　１６５９／ｌのＡｌ２Ｏ３含童および約２５０／
ｌ／１３のＮａＯＨ言量を有するアルミン酸ナトリウム
浴液５７５１＋１４！（使用した顔料に対して１．９％
のＡｌ２Ｏ３に相当）；ぞの１＆１０分間攪拌した；４
、１００．５＋／ｌのＡｌ２Ｏ３含量および約２８０９
／ｌのＨ２ＳＯ，含量を有する硫酸アルミニウム５５　
Ｑ　ｇｔ　（使用した顔料に対して１．１％のＡ）２０
３に相当）。

引＠成さ、懸濁液を３０分間攪拌し、その後約７．０の
両値金イしていた。１＠濁液を濾過し、濾過ケークを脱
塩水で洗浄し、乾燥し、かつ蒸気噴射ミル金柑いて粉砕
した。

例　　１ｂ 例１ａの場合と同様に作業したが、オキシ塩化チタン溶
液およびＮａＯＨ浴液のｔｉＡＩＩＱを同時に２０分間
に、懸濁液のβ値が６〜８の間に保持さｎるように行な
った。

例　　１Ｃ 例１ａの場合と同様に作業したが、塩系化廃ガスの洗浄
により得られたオキシ塩化チタン浴液の代わシに、純粋
の四塩化チタンを水にＴｉＯ□言量１０ＣＪｇ／ｌにな
るまで俗解することにより得られたよりなものを使用し
た。この浴液５ＬＩＯノｒｒｌ　（ｆ用した顔料に対し
てＴｉＯ２１％に相当）を使用した。

例　　１ｄ 例１Ｃに記載したオキシ塩化チタンｈｉｅ使用して例１
ｂの場合と同様に作業した。

例１ｅ 例１ａの場合と同様に作業した。しかしながら、例１ａ
で使用したオキシ塩化チタン浴液の代わ９に、１００９
／ｌのＴｉＯ２言量および約１５ｇ．９／ｌの遊離Ｈ２
Ｓｏ４含量をイする硫酸チタニル溶液を、使用した顔料
に対してＴｉＯ２１％に相当する盆で使用した。

例　　１ｆ 例１ｅからの硫酸チタニル溶液を使用して、例１ｂの場
合と同様に作業した。

得られた二酸化チタンＩｔＡ科を、その耐疾注に関して
、ａａ）に記載した試験を用いて調べた。

結果は、表２に記載されている： 表　　２ 例　　　　　　　　　　　　　　１ａ　１ｂ　　１ｃ　
　１ｄ　　１ｅ　　ｉｆ使用した工□浴液Ｘ）　　　　
Ｔ工Ｗ　’Ｉ’ＩＷ　ＴＩＣＴｌ。アエＳＴ工。

Ｔ１浴液の添加の形式： ％式％ チョーキング開始までの日数　２１　２２　１９　２０
　１９　２０ｘ）　ＴＩＷ−塩系化廃ガスのｆｃ＃によ
り得られたオキシ塩化チタン浴液 ＴｌＣ−純粋の四塩化チタンを水に俗解することにより
得られたオキシ塩化チタン浴液 ＴＩ８−硫酸チタニル溶液 表２から、本発明により後処理された二酸化チタン顔料
（例１ａおよび１ｂ）は、公知の方法でオキシ塩化チタ
ン浴液（例１Ｃおよび１ｄ）または恢を醒チタニル府欣
（例１ｅｐよびＩｆ）を用いて後処理さ６た二酸化チタ
ン顔料よ）その耐侯注に３いて漬れていることを仰るこ
とができる。本発明により後処理された二酸化チタン顔
料のこの卓越性は、最初にＴ１溶液ｔ−添加し、続いて
ＮａＯＨ溶液を添加するか否か（例１ａを例１Ｃおよび
例１ｅと比較）、または２つの物質ｔ−特定のＰＨ範囲
の維持下に同時に懸濁液に添加するか否か（例１ｂを例
１ｄおよび１ｆと比較）には依存しない。

欠の例２ａ〜２ｄは、ｒＪｉ系化扁ガスの洗浄により得
られたオキシ塩化チタン溶液を本発明により顔料の後処
理のｔめに使用するのはこの浴液の異種金属含量によう
実際に損われないこと　　−を示す： 例　　２ａ 四塩化チタンを蒸気相中で酸化することにより製造され
た二酸化チタン顔料５に９ｆｒ、宮Ｍする懸濁液から出
発した。懸濁液中のＴｉＯ２宮蛍は、５５０ｇ／ｌでめ
った。この懸濁液中で、例１ａの場合と同様に１０の両
値金調珀した。懸濁液を、６０℃に加熱し、仄に不断の
撹拌υよび温度の維持下に順次に次の添７Ｊ［ｌ　’に
行なった：１、　１００ｇ／ｌのＴｉＯ２含量および約
１５０ｇ／ｌの遊＠　Ｈ２８０４宮量を有する硫酸チタ
ニル溶ｇ、５００１ｎｌ（使用した顔料に対して１．０
％のＴｉＯ２に相当）；その後１０分間攪拌した；２、
　例１ａで便用したアルミン酸ナトリウム溶液６６０７
ｄ（使用した顔料に対して２．２％の１２０３に相当）
；続いて１０分間攪拌した；６、　例１ａで使用された
硫酸アルミニウム浴液４ＬＩＯｄ（使用した調料に対し
て０．８％のＡＪ２０３に相当）。

懸濁液を、さらに例１ａに記載したように後処理した。

例　　２ｂ 例２ａの場合と同様に作業したが、硫酸チタニル浴液の
代わりに、例１Ｃの場合と同様に純粋の四塩化チタンを
水に俗解することにより製造されたオキシ塩化チタン浴
液ｔ−Ｗ用し、その際このオキシ塩化チタン浴液の債は
、２５０７１７（使用し７ｃｄ料に対して［Ｊ、５％の
ＴｉＯ２に相当）であった。

例　　２Ｃ 例２ａの場合と同様に製造てれた！＠濁液に対して、次
の添、！ＩＩＩ　’ｋ　ｌｌｌｌｆｆ次に行なった：１
、　表１中に記載したオキシ塩化チタン溶液Ａ２８５ｍ
（使用した顔料に対して０．８％のＴｉＯ２に相当）；
続いて１０分間攪拌した； ２、例２ａにおいて便用されたアルミン鈑ナトリウム溶
液７６５ゴ（使用した顔料に対して２．５５％ｃｔ）　
Ａｊ２０３　Ｋ相当）　：　ソ（Ｄａ　ＶＣＩ　Ｕ　分
間攪拌した； ３、　例２ａにおいて使用した硫酸アルミニウム浴液２
２５／ｄ（使用される鎗科に対して０．４５％のＡｊ、
Ｏ，に相当）。

懸濁液を、さらに例２ａに記載したよりに後処理した。

例　　２ｄ 例２Ｃの場合と同じｈａを用いて作業し、その１祭また
これらの浴液を同じ量で使用し比口しかし、例２Ｃとは
異な９、オキシ種化チタン浴液および硫酸アルミニウム
俗敵はその添刀ＤＡ訂に互いに混合した。詳細には、次
のように実施した： 例２ａの場合と同様に製造された懸濁液に、さしあたり
、懸濁液の両値を４〜４．５に低下させる程度の量の硫
酸アルミニウムーオキシ塩化チタン混合溶液全添即した
。その後にこの混合浴液の主’１−ｈｔ−１Ｉ＠濁液中
の一範囲が４〜４．５に保持される程度の債のアルミン
酸ナトリウム溶液と同時に３０分間に添即した。引＠続
き、残りのアルミン酸ナトリウム浴液を添那し、こうし
て懸ｍ液中で中性の一イ直を調節した。次に懸濁数ケ、
例２ａの場合と同様にでうに後処理した。

得られた二敲化チタン顔４＋ヲ、その耐挨性に関して、
ａａ）に記載し友テストを用いて試躾した。さらに、明
Ｉｆ：Ｌ　Ｓ’よび色会いｂ（テストｂｂ　）なしひに
沃、バナジウム２よびクロムの宮−Ｉｔ（テストｅｅ）
を測定した。結果は、表６中にｉ己載さ！している： 表　　３ 例　　　　　　　　　　　　　　　２ａ　　２ｂ　　２
Ｃ２ｄ使用したＴｔ浴ｉｘ）　　　　　ＴＩＳ　ＴＩＣ
ＴＩＴ　　ＴＩＷＴｌおよびＭの添加 別個で　　　　ＸＸＸ 混合して　　　　　　　　　　　　　Ｘチョーキング開
始１での日数　　１３　　１３　　１４　　１６明度Ｌ
　　　　　　　　　９７．９９７．９９７．７９７．８
色合いｂ　　　　　　　　１．４　１．４　１．６　１
．５異檀金属含量を　　　Ｆｅ　　　３１　２９　６６
　６２ｐｐｍ　　　　　　　　　　　Ｖ　　　　　　＜
３　　　＜３　　１５　　１４Ｏｒ　　　　　３．９　
３．６　５．０　５．ＩＸ）説明は表２を参照 極限は、単位０．６であるので、表６が示すように本発
明により後処理され友躍科に５ｐｒｆる増大した異４鷹
金属言童にもかかわらす、光字→性におけるこれらの顔
料と公知の方法に促い製造された顔料との間の差は視覚
上確認することができない。他方において、本発明によ
り後処理された顔料の耐候性は、明らかに改善されてい
もこの改善は、例２ｄにおいて製造された二酸化チタン
顔料の場合に、特に者しい。

次の例において、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｓｉｎｇ　＆よ
びＡ１２ｏ３を用いる組み合わされた後処理を行なった
。

例　　６ａ 四塩化チタン金蒸気相中で酸化することにより製造され
た二殴化チタン顔料５ｈ？を宮Ｍし、かつ５５０ｇ／ｌ
のＴｉＯ２宮量および１０のμ値をＭするＩ！１！濁液
から出発した。この懸濁液ｔ１さらに例１ａの場合と同
様に処理し、その際順次に次の添Ｎを行なった： １、　１００９／ｌ；のＺｒＯ２言ｆｊｋをＭするオル
ト硫酸ジルコニウム浴液２５０　ａｔ　（１５！用し友
顔料に対してＬｌ、５％のＺｒＯ□に相当）；その後に
１０分間攪拌した； ２、　１０ＣＪｊｌ／１３のＴｏｏ２言Ｍを有する、例
１ｅで使用さルた硫（社）チタニル浴ｆ５００ｇ１？（
使用した顔料に対して１．０％のＴｉＯ２に相当）、続
いて１０分間に攪拌した； ３、　１００９／１３のＳｉＯ□含量および約３０ｇ／
ｊのＮａＯ含量を有するケイ酸ナトリウム浴放２５０ゴ
（使用した顔料に対して５１ｏ２０．５　％に相当）、
続いて１０分間攪拌した； ４、例１ａにおいて使用さｎたアルミン酸ナトリウム浴
液６９５Ｍ（使用した顔料に対してＡ４２０３２Ｃ３％
に相当）；その後に１０分間攪拌した； ５、例１ａにおいて便用された硫酸アルミニウム浴液３
５０継（使用した園科に対してＡｌ２０３０．７％に相
当）。

その後に、懸濁液を、前記の例の＠会と同様にさらに後
処理した。

例　　６ｂ １、酸チタニル＃液の代わりに、表１中にｂα域したオ
キシ塩化チタン浴？＆Ａ　２８５ｍＡ’を使用して、例
３ｄｔ−繰９返した。処理の終わりに中性の懸濁液を得
るためには、この浴液の高いば含量のためにアルきン酸
ナトリウム溶液の分量を８００ｒＩＬｌ（使用される顔
料に対して２．６５％のＡｊ、Ｏ，に相当）に増加し、
かつ硫酸アルミニウム浴液の分量を１７５ｍ（使用され
るＭ科に対して０．３５％のＡｌ２Ｏ３に相当）に減少
しなければならなかった。

例　　３Ｃ 例６ｂの場合と同じ添卯物を用いて作業したが、オルト
ＩＪＩｉＥ［ジルコニウム浴液とオキシ塩化チタン浴液
とを＃ＩＪ薯加の前に互いに混合した。

潜られた二ば化チタン顔料を、例２ａ〜２ｄの場合と同
様に試験し、表４中に記載した結果′？を得た： 表　　４ 例　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ａ　　　３
ｂ　　　３ｃ使用ＬりＴｉ溶’１ｘ）ＴＩ８　　　ＴＩ
Ｗ　　ＴＩＷチョーキング開始までの日数　　　　　１
４　　　１５　　　１７明度Ｌ　　　　　　　　　　　
９８．０　９８．０　９８．０色合いｔ）　　　　　　
　　　　１．４　１．５　１．４異橿金属含量 ｐｐｍ　　　　　　　Ｆｅ　　　　　　２６　　　°５
４５９ｖ　　　　　　　　　　＜３　　　１６　　　１
．６Ｏｒ　　　　　　　１．９　３．０　３．ＩＸ）説
明は、表２参照 この表から、本発明により咬処理てれた二酸化チタン顔
料中の高い異橿金属含孟は、光学特性の省悪化金惹起せ
ず、かつこれらの二岐化チタン顔Ｐ）は、公昶の方法で
波処理芒れた二酸化チタン顔料に比して、改善された耐
候性ｋｎすることが明らかでめる。このことば待Ｖこ、
例６Ｃでオキシ塩化チタン浴液τその添加の削にオルト
硫酸ジルコニウム浴液と混合して製造された顔料につい
てｇえる。

次の例において、分散塗料における改善された光沢を有
する顔料を記載する： ？＋１４ａ 四塩化チタンを蒸気相中で酸化することにより製造され
た二酸化チタン顔ｓｉ　ｓｋｇを、４５０ｇ／　ｌ　ｏ
　Ｔｔｏ２含量および１０．５の両値ｔ−Ｍする水性ｒ
ｒｓ　ｍ　ｍの形でサンドミル中で強力に粉砕した。そ
の後に、懸ｇ！ｌ敢をＴｉＯ２言量３５０νｊに希釈し
、６０℃で不断の攪拌２よび温度の礒待丁に、次の添加
を行なった：１ 、　１０ＣＪｇ／ｌのＺｒＯ２ｊＫ　ｔ　ｔ　’ｌ！す
るオルト硫酸ゾルコニウム俗ｇ７５０ｇ’ＬＪ（使用し
た顔料に対して０．５％のＺｒＯ２に相当）；その汝に
１０分間攪拌した； ２、　１６６ｇ／ｌＯＡ匂０３苫量お工び約２５０＆／
ｌのＮａＯＨ宮麓を有するアルミナ鍍ナトリウム溶液１
８５０７ｄ（使用した顔料に対して２．０５％のＡｌ２
Ｏ３に相当）、続いて１０分間攪Ｉ半した； ３、　１００ｇ／ｌのＡｌ２Ｏ３含量および約２８０１
／／ｌのＨ２ＳＯ４含量を有する硫酸アルミニウム浴液
１４２５ｍ（使用した顔料に対して０．９５俤のＡｊ、
０３に相当）。

その後に、なお３０分間攪拌し、−値を小量のＨ２ＳＯ
４を用いて７．７に調整した。次に、二酸化チタン顔料
ｆ、ｇ別し、洗浄し、乾燥しかつ粉砕した。

例　　４ｂ 例４ａの場合と同様に作業したが、ゾルコニウム頃の添
加後に、１００９／ｌのＴｉＯ２宮量および約１５０９
／ｌの遊＠　Ｈ２ＳＯ４宮を金有する硫酸チタニル＃液
１５００ｇ１７（便用した顔料に対して１％のＴｉＯ２
に相当）全添加した。

さらに、アルミン酸ナトリウム浴液の量ヲ、２１８　Ｄ
　ＷＬｔ（Ａｌ２Ｏ３２，４％に相当）にＪｇＪＪ口し
、硫酸アルミニウム＃液の蓋τ９００　ｒｒｔｌ　（Ａ
ｌ２０３０．６％に相当）に減少させた。

例　　４Ｃ 硫酸チタニル浴液の代わりに、表１に記載したオキシ塩
化チタン浴液Ａ８７５ｍＪを使用して、例４ｂを繰シ返
した。使用したオキシ塩化チタン浴液の量は、使用した
顔料に対して０．８％のＴｉＯ２に相当した。さらに、
最後に中性懸濁液（］？優るために、アルミン１友ナト
リウム溶液の量を２４５５ゴ（便用し九顔料に対して２
．７％のＡｌ２Ｏ３に相当）に、硫酸アルミニウム浴液
の童ｋ　４５０　ｌｄ　（使用した顔料に対して０．６
％の”’２０３に相当）にそれぞれ調節し友。

次に憑閾液金、例４ａの場合と同様にさらに後処理し、
Ｍ料金ＣＣ）に記載したテスト金柑いて試験した。結果
は、表５甲に記載されている。

表　５ 例　　　　　　　　　　　　　　　４ａ　　　　４ｂ　
　　　４ｃ使用り、＊Ｔｌ解Ｋｘ）−Ｔｌ８　　　Ｔｘ
ｗ元沢２０°　（９６＞　　　　　　　　２８　　３１
　　　３９元光沢Ｕ０（％）　　　　　　　　７４　　
７６　　　８７Ｘ）祝明は表２を参照 表５から、央１４４ｔｃ酸チタニルの使用により既に１
分散塗料における二酸化チタン顔料の光沢特性に僅かな
改善を得ることができるが、こめ改善は、塩素化廃ガス
の洗浄により得られたオキシ塩化チタン浴液を本発明に
より使用する場合に著しく高いことが明らかである。

次の例において、ポリエチレン、妹に薄いポリエチレン
フィルムにおける使用に適している、極めて少量の後処
理物質をＭするＴｉＯ２顔料を製造する。

例　　５ａ 四塩化チタンＴ：蒸気相中で酸化することにより製造さ
れた、水に懸濁された二酸化チタン顔、Ｆ＋ｋ　、Ｎａ
ＯＨおよびポリリン酸塩を使用して湿式粉砕し、Ｐ）ｉ
値１０でＴｉＯ２宮ｆｊｋ６５０／ｌ／１に調節した。

この＋ｄ？＃液１７１（Ｔｉ０２６時に相当）Ｋ、６０
−Ｃで不ｄの撹拌および温度の維持下に、久の添加を順
次に行った： １、　１［１［ｊｇ／ＪのＡｊ２０３言童金Ｍする、例
１ａの場合と同様に使用される硫酸アルミニウム浴液１
５０７ｄ（使用した顔料に対して０．２５％のＡｌ２Ｏ
３に相当）；その後に１０分間攪拌した；２１例１ａの
場合と同様に使用されるアルミン酸ナトリウム浴液（Ａ
ｔ２０３含量１６５ｇ／ｌ）９０ｍ（使用した顔料に対
して０．２５％のＡｌ２Ｏ３に相当）。

引８＠き、懸濁液は３０分間撹拌し、中性のμ値を有し
ていた。懸濁液を、さらに例１　ａ）にｄピーしたよう
に後処理した。

例　　５ｂ 例５ａの場合と同じ址の同じａ濁液から出発した。この
懸濁液に６０°Ｃで不断の攪拌下に次の添２Ｘｌｌを行
なった： １、　例５ａＶｃＧいて使用されたアルミナ酸ナトリウ
ム浴液１８０７？Ｊ（使用した顔料に対して［Ｊ、５％
のＡｊ、０３に相当）；その後に１０分間攪拌し之； ２、１４１ｇ／１（１）Ｔ１ｏ２含世２よび４　（Ｊ　
Ｏ，９／ｌのＨＣＩ言量をＭする（　ＨＣｌ対ＴｉＯ２
のモル比−６，２）　、塩素化廃ガスの洗浄により得ら
れたオキシ塩化チタン浴液ｇ０＃ＩＡ’、この量は、使
用される顔料に対して０．２６　％のＴｉＯ２に相当し
た。

オキシ塩化チタン溶液を添加した後に、懸濁液は中性の
両値ｔ−有した。懸濁液を、すらに例１ａの場合と同様
に後処理し九。イ０られた二酸化チタン顔料を、明度お
よび色合いに対するｂｂ）に記載したテスト、光沢に対
するｄｄ）に記載したテストおよびＦｅおよび■の含量
に対するｅｅ）に記載したテストを用いて試験した。結
果は、表６中に記載されている： 表　　６ 例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ａ　　　
　　　５ｂ使用したＴ１溶液ｘ）−Ｔ工Ｗ 明度Ｌ　　　　　　　　　　　　９７．５９　　９７．
５７♂合いｂ　　　　　　　　　　　１．１２　　１．
１２光沢（アルキド樹脂）２０°（％）　　　　７６　
　　　７９異種金属宮量 ｐｐｍ　　　　　　　　Ｆｅ　　　　　　２４　　　　
３７ｖ　　　　　　　　く６　　　　　　５Ｘ）説明は
表２参照 表６は、本発明により後処理された二酸化チタン顔料が
、その高い鉄およびバナジウム含量Ｖこもかかわらず光
学特性において公知の二酸化チタン顔料と等価であシ、
かつ光沢性においては公知の二酸化チタン顔料を凌駕す
ることを示す。

２つの顔料を用いて、申し分のないインフレートフィル
ムｔ−製造することができた。

列　６ａ 四塩化チタンを蒸気相中で酸化することにより製造され
た二酸化チタン顔料から出発した。

この顔料を、例１ａの場合と同様に１＠濁献の形で使用
した。その輩がＴｉＯ２２００ｇに相当するこの懸濁液
中に、６０”Ｃで不断の攪拌下に次の添加を順次に行な
った： １、　１００ｆｌ／ｌの８１０２宮ｔ′Ｊ？よび約６０
Ｉ／ｌのＮａ２Ｑ言違？有するケイ酸ナトリウム浴液’
ｌ　ｌ　ｚｎｌ　（使用した顔料に対して１％の５ｉｎ
２に相当）、絖いて１０分間攪拌した； ２、　１６０．９／／（ｃ７）Ａｊ２０ｚ’ｆｆ！：ｈ
ｊび約２５０ｇ／ｌのＮａＯＨ含量ヲ有するアルミン酸
ナトリウム浴液２５Ｍ（使用した顔料に対して２％のＡ
ｎ、Ｏ，に相当）；その後に１０分間攪拌した；６、　
表１中に記載したオキシ塩化チタン溶液ＡＩ４．３１ｄ
（使用した顔料に対して１％のＴｉＯ２量に相当）；そ
の後に３０分間攪拌した。

−濁液は、この処理の終わりに中ａｔ反応を呈した。顔
料ｔ−瀘別し、洗浄し、乾撮しかつ実験４エツゾランナ
ーミルで粉砕した。

例　　６ｂ 例６ａの場合と同様の添那を、順序金変えて行なつｔニ
オキシ塩化チタンｍ液、久にケイ酸ナトリウム、最後に
アルミン酸ナトリウム。

得られた二酸化チタン顔料を、明度および色合いに対す
るテストｂｂ）ｐよびこれらの妖、バナジウムおよびク
ロム含量に対するテストｅｅ）を用いて試験した。結果
Ｖよ、表７中に杷４叉されている： 表　　７ 例　　　　　　　　　　　　　　　　　６ａ　　　　　
　　６ｂ明度Ｌ　　　　　　　　　９７．８０　　　９
７．６７色合いｂ　　　　　　　　１．３２　　　１．
４８異植金属含量 ｐｐｍ　　　　　Ｆｅ　　　　６５　　　　６３Ｖ　　
　　　１８　　　　１９ Ｏｒ　　　　　２．７　　　　２．７ この場合にも、これらの異ｉ金属富童にかかわらず良好
な光学特注をゼする二酸化チタン顔料が得られた。

例　　７ 硫酸チタニル浴液を所副硫＃！塩法に従い沈水分解する
ことにより製造されかっルチル構造を有する二酸化チタ
ンＳＯから出発した。

この顔料５　ｋｇ　ｃ、３５０ｇ／１ｃｏＴ１ｏ、　含
ｆｔおよび９．５の両値金Ｍする懸濁液の形で使用した
。６　ｔＪ　℃で撹往下に欠の脩加を行なつ九：１、オ
キシ塩化ｆｊ’ｙｇａ４０’）＋ａに　ｅのオキシ塩化
チタン浴液については、塩素化廃ガスの洗浄により得ら
れかつ１７０９／１３のＴｉＯ２含量および約４５０１
／／ｌのＨＣｌ言量（ＨＣｌ対ＴｉＯ□のモル比−５，
５）’に！するオキシ塩化チタン浴液から出発した。こ
の溶液を、’Ｉ’１０２含債７５ｇ／Ｉｔに希釈した。

後処理の際に使用される量は、使用した顔料に対して０
．６％のＴｉＯ２に相当した；続いて１０分間撹拌した
；２、　１６５９／ｌの”１２Ｕ３百蓋ｔＶするアルミ
ン酸ナトリウム８９９１０ｍ（使用した顔料に対して３
％のＡＪ２０３に相当）；その後に１０分間攪拌した； ３、　さらに、工４１で使用された希釈したオキシ塩化
チタン添加４５０３１７（使用した顧科に対して０．６
７５％ので１０２に相当）。

得られた中性懸濁液を、なお６０分間撹拌し、その後に
顔料ｔ−濾過し、洗浄し、乾譲しかつゾエントミル甲で
粉砕した。極めて艮好な時性金有する顔料が得られ、こ
のものは、専らテストｂｂ）による明度において、オキ
シ塩化チタン添加なしの比較顔料よりも約１点低かった
。

この二酸化チタン顔料は、明度に極めて高い要求が味さ
れる必要のないような至る所で使用することができる。

手続補正書（自発） １・事件の表示 昭和６２年特許願第　４０５０８　　号２・発明の名称 二酸化チタン顔料を後処理により改善する方法３、補正
をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 明細書の発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１）明細書第４０頁！４行のｒ　ＮａＯＪをｒＮｇρ
」と補正する。

（２１同第４０１Ｎ第１９行の７３ｄＪを「３ａ」と補
正する。

（３）　　同第５２頁第２０行の「明度」を「明度し」
と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、二酸化チタン顔料を後処理により改善し、その際該
   後処理を、任意の方法により製造された二酸化チタン顔
   料の水性懸濁液にオキシ塩化チタン水溶液および場合に
   より中和の際に難溶性の水酸化物および／またはその他
   の難溶性化合物を形成する１つまたは複数の他の水溶性
   金属塩および／または場合により水溶性ケイ酸塩を任意
   の順序で添加し、オキシ塩化チタン浴液および場合によ
   り他の金属塩および／またはケイ酸塩から難溶性水酸化
   物および／またはその他の難溶性化合物を二酸化チタン
   顔料上に沈殿させ、こうして処理された二酸化チタン顔
   料を懸濁液から分離し、洗浄し、乾燥しかつ粉砕するよ
   うに実施する方法において、オキシ塩化チタン水溶液と
   して、チタン含有原料物質の塩素化により四塩化チタン
   を製造する際に生じる廃ガスを洗浄する際に生成する、
   ３．５〜１０のＨＣｌ対ＴｉＯ＿２のモル比に相当する
   塩酸含量を有する溶液を使用することを特徴とする二酸
   化チタン顔料を後処理により改善する方法。 ２、二酸化チタン顔料として、四塩化チタンを蒸気相中
   で酸化することにより製造される顔料を使用する特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ３、オキシ塩化チタン水溶液を、ＴｉＯ＿２として計算
   してかつ使用される二酸化チタン顔料に対して０．２〜
   ２重量％の量で使用する特許請求の範囲第１項または第
   ２項記載の方法。 ４、二酸化チタン顔料水性懸濁液に、オキシ塩化チタン
   溶液の他に、アルミニウムおよび／またはジルコニウム
   の塩の水溶液および／またはケイ酸塩水溶液も添加する
   特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項記
   載の方法。 ５、チタン含有原料物質の塩素化により四塩化チタンを
   製造する際に生じる廃ガスを、濃度がＴｉＯ＿２として
   計算して１００〜１７０ｇ／ｌであるオキシ塩化チタン
   水溶液で処理することにより製造されるオキシ塩化チタ
   ン水溶液を使用する特許請求の範囲第１項から第４項ま
   でのいずれか１項記載の方法。 ６、チタン含有原料物質の塩素化により四塩化チタンを
   製造する際に生じる廃ガスを洗浄する際に生成する、３
   ．５〜１０のＨＣｌ対ＴｉＯ＿２のモル比に相当する塩
   酸含量を有するオキシ塩化チタン水浴液を使用する方法
   において、二酸化チタン顔料を後処理する際に、廃ガス
   の洗浄の際に生成する溶液を、該溶液中に存在する非チ
   タン金属イオンを除去することなしに使用することを特
   徴とするオキシ塩化チタン水溶液の使用法。 ７、オキシ塩化チタン水溶液を、四塩化チタンを蒸気相
   中で酸化することにより製造される二酸化チタン顔料を
   後処理する際に使用する特許請求の範囲第６項記載の方
   法。 ８、チタン含有原料を塩素化することにより四塩化チタ
   ンを製造する際に生じる廃ガスを、濃度がＴｉＯ＿２と
   して計算して１００〜１７０ｇ／ｌであるオキシ塩化チ
   タン水浴液で処理することにより製造されるオキシ塩化
   チタン水溶液を使用する特許請求の範囲第６項または第
   ７項記載の方法。 ９、チタン含有原料から改善された二酸化チタン顔料を
   製造する方法において、次の工程：ａ）チタン含有原料
   を還元剤の存在で金属塩化物含有反応混合物の生成下に
   塩素化し、 ｂ）金属塩化物を反応混合物から分離し、四塩化チタン
   をその他の金属塩化物から分離 し、精製し、その際廃ガスが発生し、 ｃ）高めた温度で蒸気状態の精製された四塩化チタンを
   蒸気状態で高めた温度で酸素と、二酸化チタン顔料およ
   び塩素の生成下に反 応させ、 ｄ）二酸化チタン顔料を塩素含有ガスと分離し、 ｅ）塩素含有ガスを、場合により適当な後処理の後に工
   程ａ）に戻し、 ｆ）二酸化チタン顔料を後処理し、その際該二酸化チタ
   ン顔料の水性懸濁液に中和の際 に難溶性の水酸化物および／または他の難 溶性化合物を形成する１つまたは複数の水 溶性金属塩、および場合により水溶性ケイ 酸塩を添加し、かつこの金属塩ないしはこ れらの金属塩および場合によりケイ酸塩か ら難溶性水酸化物および／または他の難溶 性化合物を二酸化チタン顔料上に沈殿させ、こうして処
   理された二酸化チタン顔料を懸 濁液から分離し、洗浄し、乾燥しかつ粉砕 し、 ｇ）工程ｂ）で得られた廃ガスを、３．５〜１０のＨＣ
   ｌ対ＴｉＯ＿２のモル比に相当する塩酸含量を有するオ
   キシ塩化チタン水溶液の生成 下に洗浄し、 ｈ）該オキシ塩化チタン溶液を、廃ガスから一緒に洗浄
   される他の金属塩を分離するこ となしに、工程ｆ）の二酸化チタン顔料の 後処理の際に使用することを特徴とする改 善された二酸化チタン顔料の製造法。