JPS6218509B2 - - Google Patents

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JPS6218509B2
JPS6218509B2 JP9381580A JP9381580A JPS6218509B2 JP S6218509 B2 JPS6218509 B2 JP S6218509B2 JP 9381580 A JP9381580 A JP 9381580A JP 9381580 A JP9381580 A JP 9381580A JP S6218509 B2 JPS6218509 B2 JP S6218509B2
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JP
Japan
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aggregate
resin concrete
present
water
resin
Prior art date
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Expired
Application number
JP9381580A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS5722165A (en
Inventor
Toshimitsu Yukinari
Hiroshi Hayashi
Hidetoshi Shimada
Tsutomu Kimura
Juzo Kurashige
Kyoshi Oonaka
Mitsuhiro Satoyoshi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
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Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
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  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はポリウレタン樹脂と骨材を主成分とす
るレジンコンクリートに関する。 従来、無機系のセメントを使用したモルタルま
たはコンクリートは機械的強度、耐酸性、防水性
などが十分でない欠点を有している。これらの欠
点を解消するために合成樹脂、例えば不飽和ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂などと骨材からなる
レジンコンクリートが機械的強度、化学的性質に
すぐれたものとして各方面で使用されている。し
かしながら、ポリエステル樹脂にあつては、樹脂
の硬化収縮や発熱によるクラツクの発生、耐アル
カリ性に劣るなどの欠点がある。またエポキシ樹
脂にあつては、機械的強度、耐薬品性にすぐれて
いるが、耐衝撃性、低温硬化性に劣るのみならず
高価であるという大きな欠点を有している。 一方、ポリウレタン樹脂を用いるレジンコンク
リートは、機械的強度および耐衝撃性にすぐれた
ものであるが、骨材あるいは空気中の水分により
発泡が起り、骨材の管理など作業性が劣るばかり
か得られたレジンコンクリートの性能が十分でな
く均一性に欠けるという欠点がある。これらの理
由により、すぐれた性質を有するにもかかわら
ず、その利用の面では大きな制限があり、特に厚
物成形体や防水性を要求される用途に用いること
ができなかつた。 本発明者等は、ポリウレタン樹脂を含むレジン
コンクリートの発泡するという本質的な欠点を解
消するために鋭意研究を重ねた結果、特定の配合
組成を選択することにより発泡の生じないすぐれ
たレジンコンクリートが得られることを見出し、
本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、(A)ポリイソシアネート化合
物、(B)活性水素基含有化合物、(C)水で湿潤化され
た粒子表面が無機粉体で被覆されている骨材から
なるレジンコンクリートに関するものである。 本発明に係るレジンコンクリートは、ポリイソ
シアネート化合物、活性水素基含有化合物からな
る液状樹脂に対して特殊処理された骨材を混合す
ることに特色がある。 以下本発明を具体的に説明する。 本発明におけるポリイソシアネート化合物とし
ては、たとえばトリレンジイソシアネート、ジフ
エニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ポリメチレンポリフエニルイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、シ
クロヘキサンフエニレンジイソシアネート、クロ
ロフエニレンジイソシアネート、ナフタリン−
1・5−ジイソシアネート、キシリレン−2・
2′−ジイソシアネート、イソプロピルベンゼン−
2・4−ジイソシアネート、ポリプロピレングリ
コールまたはトリオールとトリレンジイソシアネ
ート付加反応物、トリメチロールプロパン1モル
とトリレンジイソシアネート3モルとの付加反応
物などがあげられる。 次に、活性水素基含有化合物としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1・4−
ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、1・2・6−ヘキサントリオール、ペン
タエリスリトールなどの低分子ポリオール、エチ
レンジアミン、4・4′−メチレン−ビス−2−ク
ロロアニリン、4・4′−メチレン−ビス−2−エ
チルアニリンなどのアミン化合物、または低分子
ポリオールもしくはアミン化合物にエチレンオキ
シド、プロピレンオキシドなどのアルキレンオキ
シドを付加重合させて得られるたとえばビスフエ
ノールAのプロピレンオキシド付加物などのポリ
エーテルポリオールなどがある。さらにエチレン
グリコール、プロピレングリコール、1・4−ブ
タンジオールなどの多価アルコールとフタル酸、
マレイン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、
テレフタル酸などの多塩基酸との縮合重合物であ
つて末端に水酸基を有するポリエステルポリオー
ル、アクリルポリオール、ヒマシ油、トール油な
どもあげることができる。また分子末端に水酸
基、アミノ基、イミノ基、カルボキシル基、メル
カプト基などの活性水素基を有する液状ゴムがあ
る。こられ液状ゴムとしては、数平均分子量500
〜10000のブタジエンホモポリマー、ブタジエン
−イソプレンコポリマー、ブタジエン−アクリロ
ニトリルコポリマー、ブタジエン−スチレンコポ
リマー、イソプレンホモポリマーなどを例示する
ことができる。 これら種々のポリイソシアネート化合物、活性
水素基含有化合物は、レジンコンクリートの性能
や使用目的、作業性などを考慮してそれぞれ単独
化合物を組合せて使用するばかりでなく、複数の
化合物の混合物として使用することもできる。 ポリイソシアネート化合物と活性水素基含有化
合物の配合比は、NCO基と活性水素の当量比
(NCO基/活性水素)で0.7〜1.3の範囲がよく、
特に1.0〜1.1が好ましい。 本発明にあつては液状樹脂に対し組成物の粘度
を低下させるために可塑剤、プロセスオイル、有
機溶剤などを用いることができる。可塑剤として
はジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、
ジヘキシルフタレートなどがあり、プロセスオイ
ルとしては芳香族系、ナフテン系、パラフイン系
などの低粘度オイルがあり、有機溶剤としては工
業用ガソリン、灯油、トルエン、ベンゼンなどが
ある。 また必要により粘度低下、さらには得られるレ
ジンコンクリートの性能改善を目的として不飽和
基含有重合性単量体を重合反応開始剤とともに添
加することもできる。重合性単量体としてはスチ
レン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸など
を単独またはこれらの混合物が用いられる。また
重合開始剤としてはベンゾイルパーオキシド、メ
チルエチルケトンパーオキシド、キユメンハイド
ロパーオキシドなどの過酸化物が重合性単量体の
反応性、硬化条件などを考慮して決定される。 また、これら液状樹脂組成物には、必要により
通常のウレタン硬化触媒が用いられる。これら触
媒としては塩化第一スズ、ジ−n−ジブチルスズ
ジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブ
チルスズスルフイド、塩化第二鉄、鉄アセチルア
セトナート、ナフテン酸コバルト、硝酸ビスマ
ス、オレイン酸鉛、三塩化アンチモンなどの金属
化合物、トリエチルアミン、テトラメチルブタン
ジアミンなどを例示することができる。 本発明のレジンコンクリートにあつては、前述
の液状樹脂組成物を均一に混合した後、これとは
別に調合された骨材を均一に混合する。本発明の
特徴はこの骨材として骨材の表面が水により湿潤
化され、さらに無機粉体により被覆されているも
のを用いるところにある。 ここで用いる骨材としては、けい砂(たとえば
3号、4号、7号)、川砂、砕石(2〜5mm)な
ど各種の砂があり、これらは単独であるいは各種
粒子の砂を混合調整したものが用いられる。そし
てこれら骨材と液状樹脂組成物との混合比は、そ
の用途、成形性、作業性などにより任意に決定さ
れるが、通常は10:1〜1:1、好ましくは8:
1〜3:1の範囲である。 次に本発明に用いる骨材の処理について説明す
る。まず骨材の表面が水によつて湿潤状態にある
ことが必要である。骨材に対する水の量は特に制
限はないが、湿潤状態を保つことができればよ
く、過剰の水がない方が望ましい。通常の風乾砂
にあつては10%以下、好ましくは6%以下の水で
処理される。この水の量は骨材の粒子径、形状な
どにより適宜決定すればよい。また改めて水を添
加する処理を行なうことなく、すでに湿潤状態の
骨材を用いてもよいことは当然である。次いで湿
潤状態の骨材は、炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど
の無機粉体と混合される。その結果、これらの無
機粉体は骨材の表面を被覆することになる。こゝ
で使用する無機粉体の量は骨材の5〜30重量%、
好ましくは8〜20重量%程度で十分である。 本発明にあつては、この骨材の処理が本発明の
目的達成のために不可欠である。ポリウレタン樹
脂レジンコンクリートが骨材などの水により発泡
を生じ、使用上大きな制限があつたが、本発明で
は発泡の主原因と考えられている水で骨材表面を
湿潤させることにより、発泡を防止するという特
異な効果を得ることができたことは、まつたく予
期することができないことであつた。 本発明のレジンコンクリートでは、上記配合物
に加えて、さらに通常の充てん剤、たとえば炭酸
カルシウム、タルク、クレー、酸化カルシウム、
水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マ
グネシウム、硫酸カルシウム、アスベスト、ガラ
ス繊維、合成繊維、金属繊維状物、パルプなどを
単独あるいは混合物の形で必要により添加配合す
ることもできる。 本発明の骨材配合液状樹脂組成物は、常温で20
〜60分の可使時間をもち、3〜4時間で硬化が完
了し、しかも通常のウレタン樹脂レジンコンクリ
ートの発泡を生じるという最大の欠点を解消し、
発泡のない均一なレジンコンクリートを形成す
る。得られるレジンコンクリートは発泡がないば
かりか、耐衝撃性、耐薬品性、防水性にすぐれ、
一般的な床材、耐薬品性の要求される床材、化学
工場のポンプなどの機械の基礎、転圧ローラー、
型材、その他防水、防蝕などを必要とする場所、
たとえば道路、橋などの目地材など広く土木、建
築の分野に効果的に使用することができる。 以下実施例により詳細に説明する。 実施例 1〜3 下記配合によりレジンコンクリート配合組成物
を作り、50mm×25mm×50mm(高さ)の金型に充て
んした。このレジンコンクリートの硬化終了時の
金型開放面の発泡によるフクレの程度を測定し
た。結果を第1表に示す。
The present invention relates to resin concrete whose main components are polyurethane resin and aggregate. Conventionally, mortar or concrete using inorganic cement has drawbacks such as insufficient mechanical strength, acid resistance, and waterproofing properties. To overcome these drawbacks, resin concrete, which is made of aggregate and synthetic resins such as unsaturated polyester resins and epoxy resins, has been used in various fields as it has excellent mechanical strength and chemical properties. However, polyester resins have drawbacks such as curing shrinkage of the resin, generation of cracks due to heat generation, and poor alkali resistance. Epoxy resins have excellent mechanical strength and chemical resistance, but have the major drawbacks of poor impact resistance and low-temperature curing properties, as well as being expensive. On the other hand, resin concrete using polyurethane resin has excellent mechanical strength and impact resistance, but foaming occurs due to moisture in the aggregate or in the air, and it is not only difficult to manage the aggregate, but also difficult to obtain. The disadvantage is that the performance of resin concrete is not sufficient and lacks uniformity. For these reasons, despite having excellent properties, there are significant limitations in its use, and it has not been possible to use it particularly in thick molded products or applications requiring waterproofness. The inventors of the present invention have conducted extensive research in order to eliminate the essential drawback of foaming of resin concrete containing polyurethane resin, and have found that by selecting a specific composition, excellent resin concrete that does not cause foaming can be achieved. Find out what you can get,
The present invention has now been completed. That is, the present invention relates to resin concrete consisting of (A) a polyisocyanate compound, (B) an active hydrogen group-containing compound, and (C) an aggregate whose particle surfaces are moistened with water and whose surfaces are coated with inorganic powder. be. The resin concrete according to the present invention is characterized in that specially treated aggregate is mixed with a liquid resin consisting of a polyisocyanate compound and an active hydrogen group-containing compound. The present invention will be specifically explained below. Examples of the polyisocyanate compound in the present invention include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, xylylene diisocyanate, cyclohexanephenylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate.
1,5-diisocyanate, xylylene-2.
2'-diisocyanate, isopropylbenzene-
Examples include an addition reaction product of 2,4-diisocyanate, polypropylene glycol or triol and tolylene diisocyanate, and an addition reaction product of 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of tolylene diisocyanate. Next, as active hydrogen group-containing compounds, ethylene glycol, propylene glycol, 1.4-
Low molecular weight polyols such as butanediol, glycerin, trimethylolpropane, 1,2,6-hexanetriol, pentaerythritol, ethylenediamine, 4,4'-methylene-bis-2-chloroaniline, 4,4'-methylene-bis - Polyether polyols such as propylene oxide adducts of bisphenol A obtained by addition polymerizing alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide to amine compounds such as -2-ethylaniline, or low-molecular polyols or amine compounds. . Furthermore, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol and phthalic acid,
maleic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid,
Examples include polyester polyols that are condensation polymers with polybasic acids such as terephthalic acid and have hydroxyl groups at the ends, acrylic polyols, castor oil, tall oil, and the like. There are also liquid rubbers having active hydrogen groups such as hydroxyl groups, amino groups, imino groups, carboxyl groups, and mercapto groups at the molecular ends. This liquid rubber has a number average molecular weight of 500.
~10,000 butadiene homopolymer, butadiene-isoprene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, butadiene-styrene copolymer, isoprene homopolymer, and the like. These various polyisocyanate compounds and active hydrogen group-containing compounds can be used not only as individual compounds in combination, but also as a mixture of multiple compounds, taking into consideration the performance, purpose of use, workability, etc. of resin concrete. You can also do it. The blending ratio of the polyisocyanate compound and the active hydrogen group-containing compound is preferably in the range of 0.7 to 1.3 in terms of equivalent ratio of NCO group to active hydrogen (NCO group/active hydrogen).
Particularly preferred is 1.0 to 1.1. In the present invention, a plasticizer, process oil, organic solvent, etc. can be used in the liquid resin in order to reduce the viscosity of the composition. Plasticizers include dioctyl phthalate, dibutyl phthalate,
Examples include dihexyl phthalate, process oils include aromatic, naphthenic, and paraffinic oils with low viscosity, and organic solvents include industrial gasoline, kerosene, toluene, and benzene. Further, if necessary, an unsaturated group-containing polymerizable monomer may be added together with a polymerization reaction initiator for the purpose of reducing the viscosity and further improving the performance of the resulting resin concrete. As the polymerizable monomer, styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylic acid, etc. may be used alone or in a mixture thereof. As the polymerization initiator, peroxides such as benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, and kyumene hydroperoxide are selected in consideration of the reactivity of the polymerizable monomer, curing conditions, and the like. Further, a common urethane curing catalyst may be used in these liquid resin compositions if necessary. These catalysts include stannous chloride, di-n-dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin sulfide, ferric chloride, iron acetylacetonate, cobalt naphthenate, bismuth nitrate, lead oleate, antimony trichloride, etc. Examples include metal compounds such as triethylamine, tetramethylbutanediamine, and the like. In the case of the resin concrete of the present invention, after the above-mentioned liquid resin composition is uniformly mixed, aggregate prepared separately from this is uniformly mixed. A feature of the present invention is that the surface of the aggregate is moistened with water and further coated with inorganic powder. The aggregates used here include various types of sand such as silica sand (for example, No. 3, No. 4, and No. 7), river sand, and crushed stone (2 to 5 mm), which may be used alone or mixed with various types of sand. things are used. The mixing ratio of these aggregates and the liquid resin composition is arbitrarily determined depending on the use, moldability, workability, etc., but is usually 10:1 to 1:1, preferably 8:1.
It is in the range of 1 to 3:1. Next, processing of the aggregate used in the present invention will be explained. First, the surface of the aggregate needs to be wet with water. There is no particular limit to the amount of water in the aggregate, but it is sufficient to maintain a moist state, and it is preferable that there is no excess water. Ordinary air-dried sand is treated with less than 10% water, preferably less than 6% water. The amount of water may be appropriately determined depending on the particle size, shape, etc. of the aggregate. Furthermore, it is of course possible to use aggregate that is already in a wet state without performing a process of adding water again. The wet aggregate is then mixed with inorganic powders such as calcium carbonate, talc, clay, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, etc. As a result, these inorganic powders coat the surface of the aggregate. The amount of inorganic powder used here is 5 to 30% by weight of the aggregate.
Preferably, about 8 to 20% by weight is sufficient. In the present invention, processing of this aggregate is essential for achieving the purpose of the present invention. Polyurethane resin concrete causes foaming due to water in the aggregate, which has been a major limitation in use, but the present invention prevents foaming by moistening the surface of the aggregate with water, which is thought to be the main cause of foaming. The fact that we were able to obtain this unique effect was completely unexpected. In addition to the above-mentioned compounds, the resin concrete of the present invention further includes conventional fillers such as calcium carbonate, talc, clay, calcium oxide,
Calcium hydroxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium sulfate, asbestos, glass fiber, synthetic fiber, metal fibrous material, pulp, etc. may be added alone or in the form of a mixture if necessary. The aggregate-containing liquid resin composition of the present invention has a temperature of 20% at room temperature.
It has a pot life of ~60 minutes, completes curing in 3 to 4 hours, and eliminates the biggest drawback of ordinary urethane resin concrete, which is foaming.
Forms uniform resin concrete without foaming. The resulting resin concrete not only does not foam, but also has excellent impact resistance, chemical resistance, and waterproofness.
General flooring materials, flooring materials that require chemical resistance, foundations of machinery such as chemical factory pumps, compaction rollers,
Shapes and other places that require waterproofing, corrosion protection, etc.
For example, it can be effectively used in a wide range of civil engineering and architectural fields, such as joint materials for roads and bridges. This will be explained in detail below using examples. Examples 1 to 3 Resin concrete compound compositions were prepared according to the following formulations and filled into molds of 50 mm x 25 mm x 50 mm (height). The degree of blistering caused by foaming on the open surface of the mold at the end of curing of this resin concrete was measured. The results are shown in Table 1.

【表】 を混合したもの
比較例 1〜4 骨材として無処理のもの、湿潤処理を行なわな
いで無機粉体を加えたものあるいは湿潤処理液と
して水の代りに酢酸エチルを用いたものを使用し
たこと以外は実施例と同様にして行なつた。結果
を第1表に示す。
[Table] Comparative Examples 1 to 4: Untreated aggregate, added inorganic powder without wet treatment, or using ethyl acetate instead of water as wet treatment liquid Except for the above, the procedure was the same as in the example. The results are shown in Table 1.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 (A)ポリイソシアネート化合物、(B)活性水素基
含有化合物および(C)水で湿潤化された粒子表面が
無機粉体で被覆されている骨材からなるレジンコ
ンクリート。
1. Resin concrete consisting of (A) a polyisocyanate compound, (B) an active hydrogen group-containing compound, and (C) aggregate whose particle surfaces are moistened with water and coated with inorganic powder.
JP9381580A 1980-07-11 1980-07-11 Resin concrete Granted JPS5722165A (en)

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