JPS62184036A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JPS62184036A JPS62184036A JP2496386A JP2496386A JPS62184036A JP S62184036 A JPS62184036 A JP S62184036A JP 2496386 A JP2496386 A JP 2496386A JP 2496386 A JP2496386 A JP 2496386A JP S62184036 A JPS62184036 A JP S62184036A
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- dithiocarboxylic acid
- rubber
- methylimidazole
- acid
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はゴム組成物、特に詳しくは、ポリマーのしゃっ
解作用を防止した低発熱性ゴム組成物に関するものであ
る。
解作用を防止した低発熱性ゴム組成物に関するものであ
る。
省資源、省エネルギーの社会的要求に対応するため、ゴ
ム業界、特にタイヤ業界において、ここ数年来、低燃費
タイヤの開発が盛んに行なわれるようになってきた。こ
のような低燃費タイヤの開発には低発熱性ゴム組成物が
不可欠で１例えば特に乗用車用タイヤを目的として、特
開昭５７−５１５０３号公報、特開昭５７−５５２０４
号公報、特開昭５８−３６７０５号公報に記載されてい
るように、結合スチレンとビニル結合の含有率をコント
ロールシタスチレン−ブタジェンゴム（ＳＢＲ）を使用
する方法があるが、これらの方法はＳＢＲ以外のゴム、
％に重車両用タイヤにもっとも広く使用されている天然
ゴムには全く応用できなかった。
ム業界、特にタイヤ業界において、ここ数年来、低燃費
タイヤの開発が盛んに行なわれるようになってきた。こ
のような低燃費タイヤの開発には低発熱性ゴム組成物が
不可欠で１例えば特に乗用車用タイヤを目的として、特
開昭５７−５１５０３号公報、特開昭５７−５５２０４
号公報、特開昭５８−３６７０５号公報に記載されてい
るように、結合スチレンとビニル結合の含有率をコント
ロールシタスチレン−ブタジェンゴム（ＳＢＲ）を使用
する方法があるが、これらの方法はＳＢＲ以外のゴム、
％に重車両用タイヤにもっとも広く使用されている天然
ゴムには全く応用できなかった。
一方、特公昭５０−３８１３１号公報、英国特許第１．
１８５．８９６号明細書、米国特許第２，３１５，８５
５号明細書並びに米国特許第２，３１５，８５６号明細
書等にニトロソキノリン類、ニトロソアニリン類等を添
加することによりゴム組成物の発熱性が改善されること
か知られている。しかしながらこのようなニトロソ化合
物は、確かに発熱性は改善されるが、特にポリイソグレ
ンゴムに適用した場合、ポリマーのしゃっ解作用が大き
く、ゴム組成物の耐摩耗性等の補強性を著しく低下させ
るといった欠点を有していた。
１８５．８９６号明細書、米国特許第２，３１５，８５
５号明細書並びに米国特許第２，３１５，８５６号明細
書等にニトロソキノリン類、ニトロソアニリン類等を添
加することによりゴム組成物の発熱性が改善されること
か知られている。しかしながらこのようなニトロソ化合
物は、確かに発熱性は改善されるが、特にポリイソグレ
ンゴムに適用した場合、ポリマーのしゃっ解作用が大き
く、ゴム組成物の耐摩耗性等の補強性を著しく低下させ
るといった欠点を有していた。
天然ゴムを主体とするゴム組成物では、耐摩耗性等の補
強性と低発熱性という両性能を満足させることは従来技
術では不充分であった。本発明者らは１．ｊ？ ＩＪマ
マ−しゃっ解性と発熱性を改善することを目的として鋭
意検討した結果１本発明に到達したものである。
強性と低発熱性という両性能を満足させることは従来技
術では不充分であった。本発明者らは１．ｊ？ ＩＪマ
マ−しゃっ解性と発熱性を改善することを目的として鋭
意検討した結果１本発明に到達したものである。
本発明は、イミダゾールジチオカルボン酸と特定のカー
がンブラックとを併用することによって、しゃっ解作用
を伴なわずに発熱性が大巾に改良することができるとい
う発見に基づくものである。
がンブラックとを併用することによって、しゃっ解作用
を伴なわずに発熱性が大巾に改良することができるとい
う発見に基づくものである。
ここでイミダゾールジチオカルがン酸は、特開昭６０−
２３１７４６号公報にて、ゴム、特にアクリロニトリル
−ブタジェンゴムを金属と接着させる際の接着助剤とし
て知られているが、本発明のような効果は全く知られて
いなかったことから考えると、上記発見は驚くべきこと
である。
２３１７４６号公報にて、ゴム、特にアクリロニトリル
−ブタジェンゴムを金属と接着させる際の接着助剤とし
て知られているが、本発明のような効果は全く知られて
いなかったことから考えると、上記発見は驚くべきこと
である。
したがって、本発明は、天然ゴム及び／又はジエン系合
成ゴムからなるゴム１００重量部に、ヨウ素吸着１１（
ＩＡ）が６ｏｗ／１１以上でかつジブチルフタレート吸
油量（ＤＢＰ ）が７５ｍ１７１００１１以上のカーボ
ンブラック２０〜１５０重量部と、一般式 で表わされるイミダゾールジチオカルボン酸０．１〜１
０重量部配合することを特徴とするゴム組成物に関する
ものである。
成ゴムからなるゴム１００重量部に、ヨウ素吸着１１（
ＩＡ）が６ｏｗ／１１以上でかつジブチルフタレート吸
油量（ＤＢＰ ）が７５ｍ１７１００１１以上のカーボ
ンブラック２０〜１５０重量部と、一般式 で表わされるイミダゾールジチオカルボン酸０．１〜１
０重量部配合することを特徴とするゴム組成物に関する
ものである。
本発明において、使用するゴムとしては、天然ゴム、合
成ポリイソゾレンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ポ
リブタジェンゴム、ブチルゴム等であり、これらのゴム
を単独もしくは２種以上併用することができる。
成ポリイソゾレンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ポ
リブタジェンゴム、ブチルゴム等であり、これらのゴム
を単独もしくは２種以上併用することができる。
本発明において使用するカーボンブラックとしては、Ｉ
Ａが６０ｍ２／Ｊｉ１以上、好ましくは８０ｍ２／ＩＩ
以上でかつＤＢＰが７５ｍ６／１００ｇ以上ツカーがン
ブラックで、具体例としてはＳＡＦ、 ｌ５ＡＦ。
Ａが６０ｍ２／Ｊｉ１以上、好ましくは８０ｍ２／ＩＩ
以上でかつＤＢＰが７５ｍ６／１００ｇ以上ツカーがン
ブラックで、具体例としてはＳＡＦ、 ｌ５ＡＦ。
Ｈ８−ｌ５ＡＦ、 ＬＳ−ＩＳＡＦ、 ＬＭ−ＩＳＡＦ
、 ＨＡＦ、 ＬＳ−ＨＡＦ、 Ｈ８−ＨＡＦ、 ＬＩ
−ＨＡＦ、 Ｎ−３３９，Ｎ−３５１，Ｎ−３６２等で
あり。
、 ＨＡＦ、 ＬＳ−ＨＡＦ、 Ｈ８−ＨＡＦ、 ＬＩ
−ＨＡＦ、 Ｎ−３３９，Ｎ−３５１，Ｎ−３６２等で
あり。
ＩＡ及びＤＢＰが上記範囲外すなわち、ＩＡが６０ｍ”
７９未満及び／又はＤＢＰが７５ｍ７！／］０ＯＪ７未
満のいわゆる低補強性カーボンブラックでは後述するイ
ミダゾールジチオカルボン酸との相互作用が小さく、発
熱性改良効果も小さくかつ補強性改良効果も期待できな
いため好ましくない。
７９未満及び／又はＤＢＰが７５ｍ７！／］０ＯＪ７未
満のいわゆる低補強性カーボンブラックでは後述するイ
ミダゾールジチオカルボン酸との相互作用が小さく、発
熱性改良効果も小さくかつ補強性改良効果も期待できな
いため好ましくない。
本発明において使用するイミダゾールジチオカルボン酸
としては、下記一般式 で示され、具体的にはイミダゾール−４−ジチオカルボ
ン酸、２−メチルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸
、２−エチルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、２
−ウンデシルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、２
−ヘプタデシルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、
２−フェニルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、４
−メチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸、２，４
−ジメチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸、２−
エチル−４−メチルイミダゾール−５−ジチオカルボン
酸、２−ウンデシル−４−メチルイミダゾール−５−ジ
チオカルボン酸、２−フェニル−４−メチルイミダゾー
ル−５−ジチオカルボン酸等である。ここで本発明に使
用するイミダゾールジチオカルボン酸の配°合量は０．
１〜１０重量部である。配合量が０．１重量部未満では
発熱性改良効果が十分でなく、また１０重量部を越える
と、スコーチが短くなり作業性が低下したり、加硫後の
ゴム組成物の物性が悪化するため好ましくない。
としては、下記一般式 で示され、具体的にはイミダゾール−４−ジチオカルボ
ン酸、２−メチルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸
、２−エチルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、２
−ウンデシルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、２
−ヘプタデシルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、
２−フェニルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、４
−メチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸、２，４
−ジメチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸、２−
エチル−４−メチルイミダゾール−５−ジチオカルボン
酸、２−ウンデシル−４−メチルイミダゾール−５−ジ
チオカルボン酸、２−フェニル−４−メチルイミダゾー
ル−５−ジチオカルボン酸等である。ここで本発明に使
用するイミダゾールジチオカルボン酸の配°合量は０．
１〜１０重量部である。配合量が０．１重量部未満では
発熱性改良効果が十分でなく、また１０重量部を越える
と、スコーチが短くなり作業性が低下したり、加硫後の
ゴム組成物の物性が悪化するため好ましくない。
本発明においそは、上記のカーボンブラックとイミダゾ
ールジチオカルがン酸以外に、必要に応じて軟化剤、老
化防止剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫剤等の通常
ゴム工業で使用される配合剤を適宜配合することができ
る。
ールジチオカルがン酸以外に、必要に応じて軟化剤、老
化防止剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫剤等の通常
ゴム工業で使用される配合剤を適宜配合することができ
る。
以上の構成からなる本発明のゴム組成物は、タイヤのト
レッド、サイドウオール等は勿論のこと。
レッド、サイドウオール等は勿論のこと。
コンベアベルト、ホース等の工業用品にも適用すること
かできる。
かできる。
以下、実施および比較例により１本発明をより詳細に説
明する。尚、試験に使用したイミダゾールジチオカルボ
ン酸は四国化成工業株式会社製のものを用いた。
明する。尚、試験に使用したイミダゾールジチオカルボ
ン酸は四国化成工業株式会社製のものを用いた。
実施例１〜１１．比較例１〜２
天然ゴム１００重量部に、ｌ５ＡＦカーがンブラック（
ＩＡ＝１２１１１１９／Ｉ 、 ＤＢＰ＝ １１４ｔｎ
ｌ／１００１／ ） ５０重量部、ステアリン酸３重量
部、Ｎ−（１，３−ジメチルフチル） −Ｎ／−フェニ
ル−ｐ−フ二二しンジアミン１重量部、亜鉛華５重量部
、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド０．５重量部、硫黄２．５重量部及び第１表
に示した各種イミダゾールジチオカルボン酸を０．０１
モル相相当台し、バンバリーミキサ−を用いて混練りし
て各種ゴム組成物を作成し１反発弾性、ゾル分子針につ
いて評価した。比較のためニトロソアニリン化合物につ
いても同様に評価した。結果を第１表に示した。尚、評
価方法は以下の通シである。
ＩＡ＝１２１１１１９／Ｉ 、 ＤＢＰ＝ １１４ｔｎ
ｌ／１００１／ ） ５０重量部、ステアリン酸３重量
部、Ｎ−（１，３−ジメチルフチル） −Ｎ／−フェニ
ル−ｐ−フ二二しンジアミン１重量部、亜鉛華５重量部
、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフ
ェンアミド０．５重量部、硫黄２．５重量部及び第１表
に示した各種イミダゾールジチオカルボン酸を０．０１
モル相相当台し、バンバリーミキサ−を用いて混練りし
て各種ゴム組成物を作成し１反発弾性、ゾル分子針につ
いて評価した。比較のためニトロソアニリン化合物につ
いても同様に評価した。結果を第１表に示した。尚、評
価方法は以下の通シである。
反発弾性： ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って測定した。
ゾル分子量；未加硫ゴム組成物をテトラヒドロフランに
浸漬し４８時間後、カーボン グルを除去した残液にて、東洋曹達 製Ｈｉｇｈ ５ｐｅｅｄ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａ
ｔｏｇｒａｐｈＨＬＣ−８０２Ａを使用してゾル分の分
子量（Ｍｗ）を測定した。
浸漬し４８時間後、カーボン グルを除去した残液にて、東洋曹達 製Ｈｉｇｈ ５ｐｅｅｄ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａ
ｔｏｇｒａｐｈＨＬＣ−８０２Ａを使用してゾル分の分
子量（Ｍｗ）を測定した。
第１表から明らかなようにイミダゾールジチオカルボン
酸を配合した本発明のゴム組成物は、Ｉリマーのしやり
所作用がなく反発弾性に優れていることがわかる。
酸を配合した本発明のゴム組成物は、Ｉリマーのしやり
所作用がなく反発弾性に優れていることがわかる。
実施例１２〜１４．比較例３〜９
第２表に示す配合内容によシカム組成物を作成して実施
例１と同様に評価した。結果を第２表に示す。
例１と同様に評価した。結果を第２表に示す。
第２表から明らかなように１本発明において使用するカ
ーがンブラックは、イミダゾールジチオカルボン酸と併
用することにより反発弾性値が増加していることがわか
る。比較例６と８．比較例７と９に使用するカーボンブ
ラックはイミダゾールジチオカルがン酸との併用による
効果が認められなかった。
ーがンブラックは、イミダゾールジチオカルボン酸と併
用することにより反発弾性値が増加していることがわか
る。比較例６と８．比較例７と９に使用するカーボンブ
ラックはイミダゾールジチオカルがン酸との併用による
効果が認められなかった。
実施例及び比較例から明らかなように、天然ゴム及び／
又は合成ゴムからなるゴムに、特定のカーｙｔ’ンプラ
ックとイミダゾールジチオカルボン酸を併用配合してな
る本発明のゴム組成物は、従来例、比較例対比反発弾性
値の向上及びしゃっ所作用の防止が同時に達成されてい
ることを示している。
又は合成ゴムからなるゴムに、特定のカーｙｔ’ンプラ
ックとイミダゾールジチオカルボン酸を併用配合してな
る本発明のゴム組成物は、従来例、比較例対比反発弾性
値の向上及びしゃっ所作用の防止が同時に達成されてい
ることを示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴムからなるゴム
１００重量部に、ヨウ素吸着量（ＩＡ）が６０ｍｇ／ｇ
以上でかつジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が７５
ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラック２０〜１５０重
量部と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は水素又は炭素数１８以下のアルキル基、
Ｒ＿２は水素原子又は炭素数１８以下のアルキル基、ア
リル基、炭素数６以下のシクロアルキル基を示す） で表わされるイミダゾールジチオカルボン酸０．１〜１
０重量部配合することを特徴とするゴム組成物。 ２、イミダゾールジチオカルボン酸がイミダゾール−４
−ジチオカルボン酸、２−メチルイミダゾール−４−ジ
チオカルボン酸、２−エチルイミダゾール−４−ジチオ
カルボン酸、２−ウンデシルイミダゾール−４−ジチオ
カルボン酸、２−ヘプタデシルイミダゾール−４−ジチ
オカルボン酸、２−フェニルイミダゾール−４−ジチオ
カルボン酸、４−メチルイミダゾール−５−ジチオカル
ボン酸、２，４−ジメチルイミダゾール−５−ジチオカ
ルボン酸、２−エチル−４−メチルイミダゾール−５−
ジチオカルボン酸、２−ウンデシル−４−メチルイミダ
ゾール−５−ジチオカルボン酸、２−フェニル−４−メ
チルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸、である特許
請求の範囲第１項記載のゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2496386A JPS62184036A (ja) | 1986-02-08 | 1986-02-08 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2496386A JPS62184036A (ja) | 1986-02-08 | 1986-02-08 | ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62184036A true JPS62184036A (ja) | 1987-08-12 |
Family
ID=12152626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2496386A Pending JPS62184036A (ja) | 1986-02-08 | 1986-02-08 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62184036A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014088091A1 (ja) * | 2012-12-06 | 2014-06-12 | 横浜ゴム株式会社 | チオエステル変性ポリマー、その製造法およびそれを含有するゴム組成物 |
| WO2014119694A1 (ja) * | 2013-01-30 | 2014-08-07 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| WO2014119691A1 (ja) * | 2013-01-30 | 2014-08-07 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
-
1986
- 1986-02-08 JP JP2496386A patent/JPS62184036A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014088091A1 (ja) * | 2012-12-06 | 2014-06-12 | 横浜ゴム株式会社 | チオエステル変性ポリマー、その製造法およびそれを含有するゴム組成物 |
| CN104981484A (zh) * | 2012-12-06 | 2015-10-14 | 横滨橡胶株式会社 | 硫酯改性聚合物、其制造方法及含有其的橡胶组合物 |
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| WO2014119694A1 (ja) * | 2013-01-30 | 2014-08-07 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| WO2014119691A1 (ja) * | 2013-01-30 | 2014-08-07 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| CN104955889A (zh) * | 2013-01-30 | 2015-09-30 | 株式会社普利司通 | 橡胶组合物以及使用其的充气轮胎 |
| CN104955890A (zh) * | 2013-01-30 | 2015-09-30 | 株式会社普利司通 | 橡胶组合物和使用其的充气轮胎 |
| US9546232B2 (en) | 2013-01-30 | 2017-01-17 | Bridgestone Corporation | Rubber composition, and pneumatic tire using same |
| JPWO2014119691A1 (ja) * | 2013-01-30 | 2017-01-26 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| CN104955889B (zh) * | 2013-01-30 | 2018-02-13 | 株式会社普利司通 | 橡胶组合物以及使用其的充气轮胎 |
| US10053553B2 (en) | 2013-01-30 | 2018-08-21 | Bridgestone Corporation | Rubber composition, and pneumatic tire using same |
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