JPS62158037A - 耐火性中間膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐火性を与えるために添加剤パッケージを含有
させた、安全ガラス集成体に有用な中間膜に関する。

１枚またはそれ以上の熱可塑性の中間膜を、向いあった
ガラス板の間（あるいは１枚のガラス板とそれに向いあ
った硬質熱可塑性シートとの間）にはさんで接着し、粉
々に砕けるのを防いだ、透明な積層安全ガラスは主とし
て宕ガラスとして車輌、商業用建物、住宅などに使用さ
れていることはよく知られている。このような安全ガラ
スが非常の場合、火に曝らされると、はとんど直ちにガ
ラスに亀裂が生じ、通常用いられている中間膜は溶融し
、割れ目からした＼り落ち、安全ガラスの底部に向って
流れ、火に曝らされる時間および火炎の温度によるが、
通常数分の間に、完全に燃えてしまうことが屡々ある。

さらに続けて火に曝らされると、ガラスの破片がはげ落
ち、最後にはガラス板は崩壊して了う。窓の防護が全く
ない場合は、次に煙がその構造物内を自由に流れるが、
そこでは安全ガラスが山積みされていて、中に捕れてい
る人をさらに危険な状態にしている。さらに外気に対す
る障壁が何もないときは、酸素が火災をあおり、大火に
到ることもある。

これを防くため、全組を入れて窓ガラスを火に対して強
化した網ガラスを使用することが試みられてきたが、金
■４は目で見え、窓の美観を損いやすい。無機質のもの
と考えられる中間膜とゲルが従来の中間膜の代りに安全
ガラス窓用として上布されている。これらは窓ガラスが
火に曝らされるとガラス板の間で発泡して、これに耐火
性を与えるように造られている。しかし、これらの特殊
な中間膜およびゲルは非常に高価であり、通常、火災の
ない場合の使用において、従来の安全ガラス用中間膜よ
りも、さらに着色（黄変）し、また耐候性（すなわち、
紫外線に対する抵抗性）が低下する。

しかし、火災の高温に曝らされた安全ガラスの劣化し易
い性質を最少限にする改良が今や見出された。

従って、本発明の主目的は、積層安全ガラスに用いられ
る中間膜に耐火性を付与することによって高熱の火災条
件下でも安全ガラスの結合性を保つことである。

本発明のさらに他の目的は、積層安全ガラスに有用な、
可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）からなる透明な
耐火性中間膜を提供することである。

また別の目的は、高温で分解したとき、耐火性を持たな
い可塑化ＰＶＢ中間膜よりも毒性の高い煙を決して出す
ことのない上記のような耐火性中間膜を提供することで
ある。

これらの目的および他の目的は、耐火性を付与する添加
物の相溶性混合物を含有するＰＶＢ樹脂からなり、この
混合物がａ）炭化物形成性物質、好ましくは有機リン酸
エステル、を主成分とし、これと酸素封鎖剤、好ましく
は亜リン酸エステルとからなる可塑剤混合物、ｂ）該Ｐ
ＶＢ樹脂の火炎による分解生成物を分散するための核剤
、好ましくはヒユームドシリカ、およびＣ）熱反応性接
着剤樹脂、好ましくはシリコーンからなることを特徴と
する中間膜を提供することによって達成される。

本発明において、添加物パフケージの可塑剤混合物は多
機能を有する。第一に、この混合物は、それが分散して
母体樹脂と相溶し、そして樹脂の流動性および加工性を
向上するという点では従来どおり母体ポリマーを可塑化
する機能を示す。第二に、燃焼中に酸素の封鎖剤として
また酸素を消費するものとして作用し、火災の条件に曝
されたときに添加剤パッケージを含有する中間膜の初期
の燃焼を抑制する。第三に、火災の高温条件におかれた
とき熱分解によって生ずるその副生物が樹脂の架橋およ
び炭化すなわち完全燃焼するのとは対照的に火災で残存
する炭素の形成に寄与する。

上記の複数機能を果すことが可能な可塑剤成分としては
、有機リン酸エステルと有機亜リン酸エステルとの混合
物が好適である。

このリン酸エステル成分は、中間膜の樹脂の一次可塑剤
であり、混合物中の主成分であるが、分解してリン酸を
生成し母体樹脂と共に火災の際分解において炭素の生成
に寄与すると考えられる。

このような機能を有する有機リン酸エステルには、米国
特許３，８４１，８９０号明細書第２欄１２行〜第３欄
６行に開示されているものがある。

好適な有機リン酸エステルとしては、トリブトキシホス
フェート（ペンシルベニア州フィラデルフィアのエフ・
エム・シー・コボレーションから上市されている）およ
びイソデシルジフェニルホスフェート（モンサンド社か
らサンティサイザー１４８という商品名で上市されてい
る）があげられる。

炭化はある種の相溶性リン酸エステル系難燃剤（これ自
体は可塑剤ではないと考えられる）を添加剤に含めるこ
とによって促進される。このような難燃剤の代表的なも
のはモンサント社がホスガード（Ｐｈｏｓｇａｒｄ）と
いう商標で上市しているホスホリノン（Ｐｈｏｓｐｈｏ
ｒｉｎｏｎｅ）を主体とする高分子量の製品である。こ
れらは母体樹脂１００部に対し約３〜５部使用すること
が望ましい。火災の場合、これらの物質の分解生成物が
中間膜組成物中の炭化に有効なリン酸の量を増加させる
。

可塑化された中間膜組成物の滑性を向上しその溶融流動
性を良くするため、中間膜の炭化、それは本発明の機構
に寄与するものであるが、この炭化を促進するのに十分
なリン酸エステルが（次に述べる亜リン酸エステルと共
に）存在する限り、この一部を、炭化を促進しない通常
の非リン酸エステル系可塑剤で置き換えてもよい。この
ような非リン酸エステル系可塑剤の代表的なものとして
、トリエチレングリコールジ（２−エチルブチレート）
、ジオクチルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘプ
チルアジペートとノニルアジペートとの混合物、ジブチ
ルセバケート、オイル変性セバシン酸アルキドのような
高分子可塑剤、米国特許４．１４４，２１７号に開示さ
れているような、アジピン酸エステルとアルキルベンジ
ルフタレートとの混合物があげられる。

可塑剤混合物中に少ない方の成分として存在する亜リン
酸エステルは、可塑剤としての作用のほかに、燃焼の初
期段階において酸素を消費し、またその間に酸化されて
リン酸エステルとなり、これは最後には分解してリン酸
となり上に述べたリン酸エステル成分を補足して炭化に
寄与する作用を有する。そのうえ、亜リン酸エステルは
溶融加工の際、熱安定性を高め、母体ポリマーの分解を
最小限にとどめる点においても助けとなる。このような
機能を有する有機亜リン酸エステルには、トリス（イソ
プロピル）ホスファイト、トリス（デシル）ホスファイ
ト、トリス（イソデシル）ホスファイト、ジデンルアリ
ールホスファイトにュージャズイ州、ニュープランスウ
ィクのインタースタブ／アクゾヘミー社（Ｉｎ　Ｌｅｒ
ｓ　Ｌａｂ／八ｋｚへＣｈｅｍｉｅ）からＣＨ３００と
して上市されている）、トリス（ノニルフェニル）ホス
ファイト、トリス（イソオクチル）ホスファイト、これ
らの混合物等がある。

酸素封鎖作用は、添加剤中に、同様にそれ自体は可塑剤
ではないが、上記亜リン酸エステル成分の酸素掃去機能
を補足する相溶性抗酸化剤を含めることによって強化す
ることができる。このような抗酸化剤の代表的なものは
、シバガイギー社からイルガノックスという商標で上市
されている低揮発性、高分子量のヒンダードフェノール
類である。

添加剤パンケージがその中に分散されている中間膜の樹
脂がポリビニルブチラール（ＰＶＢ）である場合、中間
膜を成形する溶融加工の際のｐＨ制御のため、リン酸ニ
ナトリウムをＰＶＢに対し３００〜ｔｓｏｐｐｍその組
成物中に含有させることが好ましい。このナトリウム化
合物はＰＶＢの高温におけるある程度の分解をひきおこ
す可能性がある酸性状態を中和する緩衝剤として役立つ
。

さらに詳細については、米国特許４，０２７，０６９の
実施例２〜４に開示されている。

可塑剤混合物中のリン酸エステル可塑剤と亜リン酸エス
テル可塑剤との重量比は７：１から１３：１の間にある
ことが望ましく、８：１から１０：１の間にあることが
好ましい。これらのリン酸エステルと亜リン酸エステル
との可塑剤混合物は、次に述べる核剤および熱反応性接
着剤樹脂と共に本発明の耐火性添加剤パンケージを構成
するのであるが、この添加剤パッケージの約８０〜約９
０重量％含まれることが好ましく、８５〜８８重量％で
あることがより好ましい。

添加剤のうちの核剤は、可塑剤とポリマーとから火災の
際の高温において炭化物が生成するとき、炭化物を形成
する分解生成物の分散をよくするように働く。この分解
生成物は火災で残存し、向い合ったガラス板を接合する
セラミック様網状組織を形成する。この網状組織はガラ
スの亀裂が過剰に生ずるのを最少限に止め、安全ガラス
集成体の構造的な結合性を改良する。この点に関して、
炭化の際、中間膜の全面に亘り、核剤粒子によるものと
考えられる小さな気泡が認められ、その気泡の周囲およ
びその中に炭化物が形成される。核剤を添加しないと、
炭化は不規則に生じ、大きな気泡が認められ、網状組織
のガラスへの接着は弱く不規則となる。そのうえ、核剤
がＰＶＢからなる中間膜組成物に存在すると、示差熱分
析によって６００°Ｃ領域にえられる発熱ピークが約３
０°Ｃ高温側にずれることが認められている。これは本
発明における耐火性の向上は添加物パッケージのうち核
剤を用いることによって達成されることを裏付けている
。

本発明の核剤は、それを分散して含有する中間膜に高い
曇り　（ｈａｚｅ）を与えることがないよう、中間膜の
可塑化された組成物の屈折率の±０．０３以内の屈折率
を持つものでなければならない。分解生成物を分散させ
るその機能を果たすため、火災の高温条件においてガラ
スの溶融がおこる前に分解するものであってはならない
。多孔性の、微細な、高純度のヒユームドシリカ（Ｓｉ
Ｏ□）が好適な核剤である。カボート社（Ｃａｂｏｔ　
Ｃｏｒｐ、）が市販しているカブ・オー・シル（登録商
標）エム−５（Ｃａ　ｂ−０−３ｉ　１０Ｍ−５）は主
粒径が０．０１４ミクロン、屈折率が１．４６、純度が
９９．８％であり、本発明における核剤として良好な性
能を示す。ダブルニー・アール・ブレース社（Ｗ、Ｒ，
Ｇｒａｃｅ　Ｃｏ、）のサイロイド（Ｓｙｌｏｉｄ■）
２４４およびデグソサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ）のエアロジ
ル（Ａｅｒｏｓｉｌ）　もヒユームドシリカであり、本
発明において使用できる。

耐火性添加剤パッケージの中に存在する核剤の量は、核
剤、可塑剤混合物、および接着剤を合わせた量に対し、
約２〜約８重量％の間にあることが望ましく、２〜５重
量％の間にあることがより好ましい。

一連の耐火性添加剤の一成分である熱反応性接着剤樹脂
は、安全ガラスが火に曝らされる初期段階において中間
膜の温度が２５０°Ｃ程度のとき、すなわち、可塑剤お
よび母体ポリマーの分解がおこる以前に機能を発揮する
。このような温度において、この接着剤樹脂はそれ自体
が架橋され、つまり熱硬化し、それによって母体ポリマ
ーおよび可塑剤成分があまり流れないようにする。接着
剤樹脂を添加していないと、中間膜の成分は溶融して、
安全ガラス集成体の底部へした−り落ちる。

中間膜の曇りが高くなるのを避けるため、あるいは膜の
機械的性質を阻害することがないよう、接着剤樹脂は可
塑化された母体ポリマーと殆んど同じ屈折率を持つべき
であり、またこれと反応するものは好ましくない。母体
ポリマーがＰＶＢの場合、ダウ・コーニング社からＱＲ
−４−３１３６という商品名で上市されている熱反応性
シリコーン樹脂が接着能を有し使用に適することが判っ
た。

この発明の耐火性添加物パッケージ中の熱反応性接着剤
樹脂の量は、可塑剤混合物、核剤及び結合剤を合わせた
量に対し、約２〜約２．６重量％の間にあることが望ま
しく、２．１〜２．３重量％の間にあることがより好ま
しい。しかし、０．１乃至０．３重量％°程度の僅かな
量であってもよい。

これらの本発明の耐火性添加剤の母体ポリマーとして用
いられる樹脂は、これらと相溶性でなければならず、ガ
ラスへ加熱積層して、抗破砕性の安全ガラス集成体を形
成することができる透明な中間膜を形成しうるものでな
くてはならない。このような樹脂として、例えば、ポリ
ビニルブチラール（ＰＶＢ）などのポリビニルアセクー
ル、エチレン−酢酸ヒニル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メチルメ
タクリレート−アクリル酸共重合体等があげられる。こ
のうち、当業者によく知られたポリビニルブチラールが
好ましい樹脂である。

一般に、好適なＰＶＢ樹脂は、スタウディンガーの分子
量約５０，０００〜６００，０００、より好ましくは１
５０，０００〜２７０，０００を有し、水酸基５〜２５
重四％重量リビニルアルコールとして計算）および酢酸
残基（ポリ酢酸ビニルとして計算）０〜４重量％を含有
し、残りが実質的にブチラールからなると考えられるも
のである。さらに好ましいＰＶＢは、水酸基１０〜２５
重量％（ポリビニルアルコールとして計算）および酢酸
残基０〜３重量％（ポリ酢酸ビニルとして計算）を含有
し、残りが実質的にブチルアルデヒドアセタールからな
るものである。

こ＼で有用なＰＶＢ樹脂が、モンサンド社からブトパル
（Ｂｕ　ｔｖａｒ■）樹脂という商品名で上市されてい
る。これはポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）とブチル
アルデヒドとを酸触媒の存在下に反応させ、次いで触媒
を中和し、樹脂の安定化および乾燥を行なう、公知の水
中また溶媒中アセタール化プロセスによって生産される
。

中間膜の母体ポリマーとしてＰＶＢを用いる場合には、
これと相溶性の本発明の添加剤パッケージとを混合して
えられる耐火性熱可塑性組成物は、ＰＶＢ樹脂１００重
量部に対しこのような添加剤を約３８〜約４６重量部、
より好ましくは３９〜４１重量部含有する。母体ポリマ
ーとして他の樹脂を用いるときは、添加剤の使用量は上
記の範囲からずれることもありうる。母体ポリマーが低
粘度の樹脂（例えばポリ酢酸ビニル）の場合は、添加剤
の量は、ＰＶＢのような高粘度樹脂の場合よりも少くす
る。

本発明の耐火性添加剤パンケージを含有する熱可塑性組
成物およびこれから成形される中間膜は、染料、紫外線
安定剤、ガラスとの接着力を調整する塩類等の添加剤を
さらに含有していてもよい。

本発明を次の実施例によってさらに説明するが、これら
の実施例は単に説明のためだけのものであり、本発明を
何ら制限束縛するものではない。特に示さない限り、以
下の百分率はすべて重量％である。

実施例１ これは、本発明とは異なる従来の積層安全ガラスの性能
を火災をシミュレートした条件下で比較した例である。

当業者によく知られた標準の積層法によって、モンサン
ド社から入手したサフレソクス　ＳＲ（登録商標）から
なる厚さ０．７６　＋ｎの中間膜を２枚のフロートガラ
スではさんだ積層安全ガラス（１５，２ｃｍＸ４５．７
ｃｍ）を試作した。この中間膜の母体ポリマーは、Ｐ、
　Ｖ　ＯＨとして測定した残存水酸基１８〜２０％を含
有しているＰＶＢ樹脂に、可塑剤ジヘキシルアジペート
（ＰＶＢ１００部に対し３７部）を分散させたものであ
る。この中間膜の透明度は、ハンターＤ５４分光光度計
で測定した曇りで表わして２〜３％であった。ＡＳＴＭ
−Ｅ１６２−８１ａの延焼試験法に準じて、上記積層板
を輻射加熱板に電気炉中で５３８℃で２０分間曝露した
。その間、積層板の性能（積層板の結合性、延焼、炭化
速度）を電気炉の窓越しに観測した。中間膜からかなり
の炎がでるのがみとめられ、ガラス板が破片になり、中
間膜が溶けて下部に溜るのが見られた。排煙温度（すな
わち、中間膜の分解ガスの温度）は４１０〜４１５℃で
あった。曝露終了後、積層板試料を炉から取り出し、結
合性を観察した。この対照の積層試料（サフレソクスＳ
Ｒからなる従来の中間層を有する）は積層板の底部には
少量の溶融した中間膜が認められるだけで、大部分の中
間膜は完全に燃えるが蒸発して、あとにはひどく亀裂が
入った二枚のガラス板が残った。

残留物の定量法として、走査熱重量分析法（ＴＧＡ）に
より、積層していない上記中間膜１ｏ。

ｍｇを４０℃／分の昇温速度で加熱し、異なった高温で
残った残渣の重量を、その中間膜の組成の耐火性として
評価した。結果は次のとおりであった。

下記温度における残存量（重量％） ５００℃　　５９０℃　　９５０°Ｃ ３Ｒ中間膜　　５．１４　　　０　　　　　０この対照
例は市販の可塑化ＰＶＢ中間膜を有する従来の安全ガラ
スがこのように耐火性が欠如していることを示すもので
ある。

実施例２ この実施例は、ＰＶＢ樹脂に耐火性添加剤パッケージを
加えてえられる本発明の改良された耐火性組成物および
中間膜を例示する。

下記の一連の添加物を含有する耐火組成物を、これらの
添加物と実施例１で用いたものと同じＰＶＢ樹脂とを、
実験室用高剪断ミキサー（ペイプンマイヤー社（Ｐａｐ
ｅｎｍｅｉｅｒ）のジオスナ（Ｄｉｏｓｎａ））中で約
８０Ｏｒｐｍで混合物の温度が６５．６℃に達するまで
混ぜ合わせて調製した。分散を促進するため、この組成
物の固体成分（すなわち、ＰＶＢ樹脂、接着剤樹脂、核
剤および緩衝剤成分）を先づ上記ミキサー中で約１分間
予備混合した後、液体可塑剤混合物を添加した。滑性を
向上するため、ＰＶＢ　Ｉ　Ｑ　Ｑ部に対し１部（ＩＰ
ＨＲ）（７）グリセロールモノリシルレートを含有させ
た。ジャケット付き低剪断ブレングー中で冷却した後、
片状の混合物を実験室用２段ベント式押出機内で溶融し
、通常のダイロール成形装置を用いて、リボン状とし、
プレスして０．７６ｍ■の厚さの中間膜を成形した。

耐火組成： ＰＶＢ　　　　　　　　　　　１００．００部イソデシ
ルジフェニル ホスフェート　　　　　　　　　　２５．００部ジヘキ
シルアジペート　　　　　　　１０．ＯＯ〃トリデシル
ホスファイト　　　　　　　２．５０　〃ヒユームドシ
リカ （Ｃａｂ−０−Ｓｔ　１■）Ｍ−５）　　　　　　　　
　２．５０　〃熱硬化性シリコーン樹脂 （ＱＲ−４−３１３６）　　　　　　　　１．ＯＯ〃リ
ン酸ニナトリウム　　　　　　　　０．（１５　〃グリ
セロールモノリ′シル−ト　　　　１．ＯＯ＝えられた
中間膜の曇りは３〜５％で、実施例１の従来の非耐火性
中間膜と同程度であった。

これを２枚のガラス板と積層して安全ガラス（１５ｃｍ
Ｘ　４５．７部ｍ）を成形し、実施例１と同様の火災を
シミュレートした条件に曝露した。燃焼中およびその後
の目視観察によって次のことが判明した。

ｉ）排煙温度が３２０°Ｃであって、非耐火性の対照例
の場合よりはＶ’　１００℃低いことから確証されるよ
うに、この中間膜の燃焼は、実施例１と比べ大巾に減少
している。

ｌＩ）輻射板に面した方のガラス板には若干の亀裂が縦
に入っていたが、中間膜の揮発成分が必らず排出される
と見られるような破片は生じなかった。また反対側のガ
ラス板には何らの亀裂も見られなかった。これはこの安
全ガラスは実際に火炎にあてたとき、その反対側のガラ
ス板は木質的に何らの変化もなく残ることを意味するも
のと解釈される。

１１１）炭化した黒色の、比較的均一な中間膜の残渣が
２枚のガラス板の間に最初の火にあてない中間膜の面積
の約８０％を占めているのが見られた。これは非常に重
要なことであって、積層板の構造が元のま＼に保たれた
ことを示している。

またはヌ均一な大きさの小さな気泡が、形成された炭化
物全体に亘って比較的均一に分散しているのが認められ
、これらの気泡は燃焼した可塑剤成分と母体ポリマーに
よって主として形成された炭化物を分散させる機能をシ
リカ成分が発揮したものと考えられる。

ｉｖ）積層板の２枚のガラス板を炭化した中間膜の両側
から手で引きはなすと、弱いセラミックの様な網状構造
が炭化した中間膜を横切って存在しており、これが２枚
のガラス板を接合し保持していたものと思われた。

実施例１と同様に、この実施例２の中間膜のＴＧＡによ
る昇温試験を、熱分解によって放出されるガスを分析す
るための質量分析と組合わせて行なった。認められた揮
発成分はＣｏ２、水、ブタナール、酢酸、プロペン、ホ
ルムアルデヒド、ブテン、ベンゼン、およびブタン酸が
らなっていた。

これらの揮発分は、実施例１の非耐火性サフレノクスＳ
Ｒ中間膜から発生する揮発分の代表的なものと−致して
おり、また本質的にそれらより毒性の強いものではない
と考えられる。

温度と残渣との関係についての、この実施例２の中間膜
のＴＧＡ走査の結果は次のとおりであった。

下記温度における残渣の量（％） １９．８　　　　　１８．０　　　　　８．０゜このＴ
ＧＡの結果は、火災をシミュレートした条件下でかなり
の量の炭化物が残ることを示している。

実施例３ この実施例は対照例であって、本発明の耐火性の添加物
パッケージのうちのシリカの機能を例示するものである
。

実施例２のＰＶＢを含む処方から、ジヘキシルアジペー
トとシリカを除いた組成物を調製した。

火災をシミュレートした試験のあと積層品をしらべると
、両方のガラス仮にかなりの亀裂が認められた。ソリ力
との関連で考えられる気泡は大きく、形成された炭化物
全体に亘って実施例２の場合よりも不均一に分散してい
た。積層品の結合性は不良であると思われた。

本発明の耐火性中間膜を用いた安全ガラス集成体はこの
中間膜の両面へ積層した２枚のガラス板を含む。特に高
い耐火性を必要とする場合は、２以上の中間膜を用いる
ことができ、各中間膜が隣り合ったガラス層の間に置か
れる；すなわち、２つの耐火中間膜を含む集成体では、
ガラス／中間膜／ガラス／中間ＩＩＩ／ガラスの層配列
とすることができる。複数のガラス層を持つ安全ガラス
が好ましいが、本発明の中間膜はガラス層が一枚だけの
２層系に使用することもできる。このような系でも、中
間膜の溶融、滴下、燃焼は明らかに妨げられ、中にいる
人をある程度保護することができる。

こ＼では本発明の特定の実施態様を詳細に述べたが、当
業者にとって、これらの態様の種々の変更修正が行なわ
れることは認識されるはずである。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）耐火性を付与する添加物の相溶性混合物がその中
   に分散しているポリビニルブチラール樹脂の中間膜であ
   って、該混合物が ａ）炭化物形成成分を主成分とし、これと酸素封鎖剤と
   の可塑剤混合物； ｂ）該中間膜の火炎による分解生成物を分散するための
   核剤；および ｃ）耐熱性接着剤樹脂 を含む中間膜。
2. （２）前記炭化物形成剤が有機リン酸エステルである特
   許請求範囲第１項の中間膜。
3. （３）前記酸素封鎖剤が有機亜リン酸エステルである特
   許請求範囲第１項の中間膜。
4. （４）前記核剤がヒュームドシリカである特許請求範囲
   第１項の中間膜。
5. （５）前記接着剤樹脂がシリコーン樹脂である特許請求
   範囲第１項の中間膜。
6. （６）炭化物形成成分と酸素封鎖剤との比率が７：１と
   １３：１との間にある特許請求範囲第１項の中間膜。
7. （７）前記混合物の量が樹脂１００重量部あたり約３８
   〜約４６重量部の間にある特許請求範囲第１項乃至第６
   項のいずれか１項に記載の中間膜。
8. （８）前記混合物が （ｉ）可塑剤混合物８０〜９０重量％； （ｉｉ）核剤２〜８重量％；および （ｉｉｉ）熱反応性接着剤樹脂２〜２．６重量％を含有
   する特許請求範囲第７項の中間膜。
9. （９）二枚のガラス板が一枚づつ両面に積層されている
   特許請求範囲第１項乃至第７項の中間膜。
10. （１０）前記二枚のガラス板の一方の、特許請求範囲第
    ９項の中間膜に接触していない面に第２の中間膜が積層
    されており、この第２の中間膜の他の面に第３のガラス
    板が積層されている特許請求範囲第９項に記載した構造
    。
11. （１１）耐火性を付与する添加物の相溶性混合物がその
    中に分散しているポリビニルブチラール樹脂の中間膜で
    あって、該混合物が ａ）有機リン酸エステルを主成分とし、これと有機亜リ
    ン酸エステルとの可塑剤混合物； ｂ）ヒュームドシリカ；および ｃ）熱反応性接着剤樹脂 を含む中間膜。
12. （１２）前記有機リン酸エステルがトリブトオキシエチ
    ルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、
    および両者の混合物からなる群から選ばれる特許請求範
    囲第１１項の中間膜。
13. （１３）前記接着剤樹脂がシリコーン樹脂である特許請
    求範囲第１１項の中間膜。
14. （１４）前記有機亜リン酸エステルがトリイソプロピル
    ホスファイト、トリデシルホスファイト、ジデシル（ア
    リール）ホスファイト、およびこれらの混合物からなる
    群から選ばれる特許請求範囲第１１項の中間膜。
15. （１５）前記混合物が （ｉ）可塑剤混合物８０〜９０重量％； （ｉｉ）ヒュームドシリカ２〜８重量％；および（ｉｉ
    ｉ）熱反応性接着剤樹脂２〜２．６重量％を含有する特
    許請求範囲第１０項乃至第 １４項のいずれか１項に記載の中間膜。
16. （１６）有機リン酸エステルと有機亜リン酸エステルと
    の比率が７：１と１３：１との間にある特許請求範囲第
    １５項の中間膜。
17. （１７）二枚のガラス板が一枚づつ両側に積層されてい
    る特許請求範囲第１５項の中間層。
18. （１８）前記二枚のガラス板の一方の、特許請求範囲第
    １６項の中間膜に接触していない面に第２の中間膜が積
    層されており、この第２の中間膜の他の面に第３のガラ
    ス板が積層されている特許請求範囲第１７項に記載した
    構造。