JPS6143066B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業の利用分野〕
本発明は、血液または血清の接触によるも血液
適合性を維持し、プラスチツク層の内面被覆をし
て用いても可塑剤の溶出を防止し血液適合性を維
持する「コラーゲン層」を形成したポリ塩化ビニ
ール管に関する。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention maintains blood compatibility even when it comes into contact with blood or serum, and prevents the elution of plasticizers even when the inner surface is coated with a plastic layer. It relates to polyvinyl chloride pipes that have a "collagen layer" that maintains their compatibility.
在来、ポリ塩化ビニールは、腎臓など人工臓器
の血液循環回路管として、また、血液、血漿など
の保存用バツグとしても多く用いられてきた。し
かし、ポリ塩化ビニール中に含有する可塑剤、例
えばフタール酸エステル類が血液中に溶出し、不
都合な反応を惹起し、医学上の対応方法が論ぜら
れている。例えば大場ら「人工臓器６巻１号、
1977年」48〜51頁、大場ら「衛生試験所報告、第
93号、1975年」１〜25頁、小野ら「日本医事新
報、No.2642、1974年」24〜27頁などの掲載論文が
ある。それにも拘わらず使用されるのは、ポリ塩
化ビニール類は入手しやすく、安価であり、適度
の柔軟性を有することにより、むしろ好んで用い
られてきた。その柔軟性を有するためにはフター
ル酸エステル類の可塑剤を含有することが、どう
しても必要であるが、これら可塑剤が僅かでも血
液中に溶出すれば、蓄積されて不都合な反応を惹
起するから、フタール酸エステル類に代替するも
ので血液中への溶解性の少くない可塑剤の開発研
究が求められている。
Conventionally, polyvinyl chloride has been widely used as blood circulation circuit tubes for artificial organs such as kidneys, and as bags for storing blood, plasma, and the like. However, plasticizers contained in polyvinyl chloride, such as phthalate esters, elute into the blood and cause undesirable reactions, and medical countermeasures are being discussed. For example, Ohba et al. “Artificial organs, Vol. 6, No. 1,
1977, pp. 48-51, Ohba et al., “Report of the Sanitary Laboratory, Vol.
93, 1975, pages 1-25, and Ono et al., "Nihon Iji Shinpo, No. 2642, 1974," pages 24-27. Despite this, polyvinyl chlorides have been used rather favorably because they are easily available, inexpensive, and have appropriate flexibility. In order to have that flexibility, it is absolutely necessary to contain plasticizers such as phthalate esters, but if even a small amount of these plasticizers elute into the blood, they will accumulate and cause undesirable reactions. There is a need for research and development to develop plasticizers that are less soluble in blood and that can replace phthalate esters.
このためには、一方では可塑剤の改良をして解
決をすることを、他方ではフタール酸エステル類
を可塑剤として含有する現用のポリ塩化ビニール
を用い可塑剤が血液中に溶出しないような工夫が
できれば、この問題点は解決する。
To this end, we need to solve this problem by improving the plasticizer on the one hand, and on the other hand, we need to use current polyvinyl chloride that contains phthalate esters as a plasticizer so that the plasticizer does not elute into the blood. If possible, this problem will be resolved.
本発明は、現用のポリ塩化ビニールに柔軟性を
与えるために可塑剤を含有するものを、改良する
内層を形成し可塑剤の溶出がないものにし、血液
適合性を保有するポリ塩化ビニールを改良したも
のの提供を目的とする。 The present invention improves polyvinyl chloride that has blood compatibility by forming an inner layer that does not elute the plasticizer, which improves the existing polyvinyl chloride that contains a plasticizer to give it flexibility. The purpose is to provide the following.
この目的達成のために、フタール酸エステルの
性状を検討し具体的に欠点を補完することが重要
である。前記のフタール酸エステルは脂溶性物質
であり、ポリ塩化ビニールに水が接触しただけで
はフタール酸エステルが水中に溶出はしないが、
血液中には脂質成分が存在し、これら脂質成分に
フタール酸エステルが溶解し、ポリ塩化ビニール
表面から血液中に溶出してゆく、したがつて、流
過する血液が接するポリ塩化ビニール表面との間
に、フタール酸エステル溶出を防止する膜層を、
例えばラミネートまたは被覆をして密着層を形成
し備えれば、溶出防止をすることができる。この
防止膜層として水を吸つたハイドロゲル層があれ
ば、脂質成分はこの防止膜層には滲透することは
なく、ポリ塩化ビニール表面にまで到達しないか
ら、可塑剤フタール酸エステルの滲出を防止する
ことができる。 To achieve this objective, it is important to study the properties of phthalate esters and specifically compensate for their deficiencies. The above-mentioned phthalate ester is a fat-soluble substance, and the phthalate ester will not be eluted into water just by contacting polyvinyl chloride with water.
Lipid components exist in blood, and phthalate esters dissolve in these lipid components and elute from the polyvinyl chloride surface into the blood. In between, there is a membrane layer that prevents phthalate ester elution.
For example, elution can be prevented by laminating or coating to form an adhesive layer. If there is a hydrogel layer that absorbs water as this preventive film layer, the lipid components will not permeate through this preventive film layer and will not reach the surface of the polyvinyl chloride, thereby preventing leaching of the plasticizer phthalate ester. can do.
前記を具体的に説明する。「ゼラチンもしくは
コラーゲン膜は水中に浸漬すると適度の水を吸着
して、いわゆるハイドロゲルを生成する。」した
がつて、ポリ塩化ビニール表面に、これらをコー
テイングまたは被覆するか、これらの膜を貼り合
わせまたは接着してラミネートするかして、この
膜層、すなわちゼラチンまたはコラーゲン面を血
液に接触させれば、血液中へのフタール酸エステ
ル溶出を防止することができる。 The above will be specifically explained. ``When gelatin or collagen membranes are immersed in water, they adsorb a moderate amount of water and form a so-called hydrogel.'' Therefore, it is necessary to coat or cover the surface of polyvinyl chloride with these membranes, or to bond these membranes together. Alternatively, if the membrane layer, that is, the gelatin or collagen surface, is brought into contact with blood by adhesion and lamination, elution of phthalate ester into the blood can be prevented.
ポリ塩化ビニールを人の血漿液に接触させた場
合、血漿中へのフタール酸エステル（ジ・エチ
ル・オクチル・フタレートすなわちDOP）の溶
出量を測定した実施例では、50cm2のポリ塩化ビニ
ールの面積に200mlの血漿を常時撹拌下、37度Ｃ
で６時間接触させた時、総量が1.05mgのDOPが溶
出された。この例に対し他の実施例として、ポリ
塩化ビニール表面にゼラチンもしくはコラーゲン
層を乾燥膜層で10ミクロン以上付着させると、溶
出は完全に抑制され、溶出防止ができることが確
認できた。こうして得られたゼラチンまたはコラ
ーゲン膜層をもつて、ポリ塩化ビニールの流過血
液回路接触面に接着被覆したものから製造した管
またはシートは、血液流路および血液バツク使用
して、DOP汚染はなく、しかもポリ塩化ビニー
ルの撓性や強さなどの便利性を生かすことができ
ることが判然とした。 In an example in which the amount of phthalate ester (di-ethyl octyl phthalate, or DOP) eluted into the plasma was measured when polyvinyl chloride was brought into contact with human plasma fluid, an area of 50 cm 2 of polyvinyl chloride was measured. Add 200ml of plasma to 37℃ under constant stirring.
A total amount of 1.05 mg of DOP was eluted during 6 hours of contact. In contrast to this example, as another example, it was confirmed that when a gelatin or collagen layer of 10 microns or more was adhered to the polyvinyl chloride surface as a dry membrane layer, elution was completely suppressed and elution could be prevented. Tubes or sheets made from the thus obtained gelatin or collagen film layer adhesively coated on the polyvinyl chloride flow circuit contact surface can be used as blood flow channels and blood bags without DOP contamination. Moreover, it became clear that it was possible to take advantage of the flexibility and strength of polyvinyl chloride.
血液流路に用いるために必要な他の重要な要素
である血液適合性において、きわめて顕著に良好
である。特に、スクシニール化などの化学修飾に
より負電荷を導入すると、表面の抗血液凝固性が
顕著に向上することを確認した。 It is very significantly better in blood compatibility, which is another important factor required for use in blood flow channels. In particular, we confirmed that introducing negative charges through chemical modification such as succinylation significantly improves the anticoagulability of the surface.
ゼラチンまたはコラーゲンから成る被覆層を血
液回路に形成したポリ塩化ビニール管を血液流路
に使用する場合は、抗血液凝固剤、例えばヘバリ
ンなどの添加使用を要するときは、その使用量を
著しく減少することができる。その結果、使用の
容易さ、適用効率および安全性を、きわめて顕著
に向上させ、コストを著しく低減する効果をもた
らせる。 When using polyvinyl chloride tubes with a coating layer made of gelatin or collagen for the blood flow path, if an anticoagulant such as heparin needs to be added, the amount used should be significantly reduced. be able to. The result is a very significant improvement in ease of use, application efficiency and safety, and a significant cost reduction.
ゼラチンを用いる血液流路について説明する。
ゼラチンは本発明に用い得るが、医用グレードの
関係上、よく精製したものでなければ用いること
ができない。ゼラチンは、動物の皮とか骨のコラ
ーゲンを石灰処理しまたは酸処理をした後に、70
〜90度Ｃの熱水中で抽出して得られるタンパク質
として一般に供給される。ゼラチンは熱水中で容
易に溶解できる。本発明では10〜50％濃度として
使用する。好ましくは20〜30％濃度である。ゼラ
チン溶液は冷却してゼリー化固化をし、この固化
ゼリーからゼラチン膜を製造する。
A blood flow path using gelatin will be explained.
Gelatin can be used in the present invention, but due to its medical grade, gelatin cannot be used unless it is well purified. Gelatin is made from collagen from animal skin or bone, which is processed with lime or acid to produce 70%
It is generally supplied as a protein obtained by extraction in hot water at ~90 degrees Celsius. Gelatin can be easily dissolved in hot water. In the present invention, it is used at a concentration of 10-50%. Preferably the concentration is 20-30%. The gelatin solution is cooled and solidified into jelly, and a gelatin film is produced from this solidified jelly.
前記のゼラチン膜をもつてポリ塩化ビニール管
の内面にゼラチン層を形成したものの概要を第一
と第二と第三の三つのケースに大別して説明す
る。 The outline of the gelatin layer formed on the inner surface of a polyvinyl chloride pipe using the gelatin film described above will be roughly divided into three cases: first, second, and third.
第１のケースにおいては、第４図に一部拡大平
面断面図を示すように、ゼラチン溶融部１０から
押出部１５をスクリユー押出をし、適当な数と形
状寸法を備えたノズル８を通し、ゼラチン融体８
Ａを、流路空間８Ｂに押し出し、外型９と内型１
８とが形成する二重円筒空〓である型空間に導入
し、所定の形状寸法の管型１９内で管１を冷却し
ながら成形し、凝固槽２０内の凝固液２１中にチ
ユーブ状にＡ方向に押し出す。凝固液２１は、ア
セトン、エタノールなどの有機溶媒または飽和塩
類、例えば食塩、硫安、芒硝など、の溶液を用い
ることができる。チユーブ状に押し出したもの
を、直ちに固化させるために凝固液２１は０〜10
度Ｃに冷却して用いる。 In the first case, as shown in a partially enlarged plan cross-sectional view in FIG. Gelatin melt 8
A is extruded into the flow path space 8B, and the outer mold 9 and the inner mold 1
The tube 1 is introduced into the mold space, which is a double cylindrical cavity formed by the tube 8, and is molded while being cooled in the tube mold 19 having a predetermined shape and size, and is formed into a tube shape in the coagulation liquid 21 in the coagulation tank 20. Push in direction A. As the coagulating liquid 21, an organic solvent such as acetone or ethanol, or a solution of saturated salts such as common salt, ammonium sulfate, and Glauber's salt can be used. In order to immediately solidify the extruded tube, the coagulation liquid 21 has a concentration of 0 to 10
Use after cooling to ℃.
前記のチユーブ状のゼラチン管１を製造する際
に、ゼラチンのなめし剤であるアルデヒド、ホル
ムアルデヒドまたはグルタールアルデヒドなどを
混合させておくと、吐出し押出成形をすると同時
にゼラチンに架橋結合を導入することができ、丈
夫なチユーブ状ゼラチン管１が製造できる。前記
のノズル８と型９と１８と１９とから成る機構
は、換言すれば二重円筒ダイスである。ゼラチン
管の径の形状寸法と膜厚は、二重円筒ダイスの形
成する型間の空〓の大きさ形状に依存する。ま
た、ゼラチン管の膜厚はゼラチン濃度にも依存す
る。 When producing the tube-shaped gelatin tube 1, if a gelatin tanning agent such as aldehyde, formaldehyde or glutaraldehyde is mixed, cross-linking can be introduced into the gelatin at the same time as extrusion molding. , and a durable tubular gelatin tube 1 can be manufactured. In other words, the mechanism consisting of the nozzle 8, molds 9, 18, and 19 is a double cylindrical die. The diameter and film thickness of the gelatin tube depend on the size and shape of the space between the molds formed by the double cylindrical die. Furthermore, the film thickness of the gelatin tube also depends on the gelatin concentration.
ゼラチンが凝固した後Ｂ方向に送り出される。
必要に応じて、チユーブ状ゼラチンには、さらに
架橋処理を施す。この凝固後の架橋処理は、紫外
線照射やガンマー線照射の適用によつて行うこと
ができる。紫外線照射は15Wの紫外線殺菌燈が市
販されており、殺菌ではない架橋に適用するため
にも容易に入手することができる。この紫外線殺
菌燈をもつて５〜15cmの間隔で５〜60分で行つて
有効である。ガンマー線の照射の場合は、１×
105〜6ラツドの照射をすると、十分な架橋が得ら
れる。 After gelatin solidifies, it is sent out in direction B.
If necessary, the tubular gelatin is further subjected to a crosslinking treatment. This crosslinking treatment after solidification can be performed by applying ultraviolet irradiation or gamma ray irradiation. For ultraviolet irradiation, 15W ultraviolet germicidal lamps are commercially available and can be easily obtained for non-sterilizing crosslinking. It is effective to use this ultraviolet germicidal light at intervals of 5 to 15 cm for 5 to 60 minutes. For gamma ray irradiation, 1×
An irradiation of 10 5 to 6 rad gives sufficient crosslinking.
ゼラチン照射後、ゼラチン管１は、必要に応じ
水洗する。さらに、ゼラチン管１の先端から空気
吹きこみ温風乾燥機により乾燥した後、ポリ塩化
ビニール被覆工程においてゼラチン管１の外膜を
形成する外管２として（第１Ａ図と第１Ｂ図）、
ゼラチン管１の外面に密着させ、ゼラチン層１を
有するポリ塩化ビニール層２を有し、表面５はポ
リ塩化ビニールの性質を維持し内面はゼラチンの
性質を維持する複合管３が得られる。この複合管
３は、血液流路としてきわめて顕著に良好な結果
をもたらすことを確認した。 After gelatin irradiation, the gelatin tube 1 is washed with water if necessary. Furthermore, after drying with a hot air dryer blowing air from the tip of the gelatin tube 1, the outer tube 2 is formed to form the outer membrane of the gelatin tube 1 in the polyvinyl chloride coating process (FIGS. 1A and 1B).
A composite tube 3 is obtained which has a polyvinyl chloride layer 2 having a gelatin layer 1 attached tightly to the outer surface of the gelatin tube 1, the surface 5 retains the properties of polyvinyl chloride, and the inner surface maintains the properties of gelatin. It has been confirmed that this composite tube 3 provides extremely good results as a blood flow path.
第二のケースについて説明する。この例におい
ては、一定長に切断したポリ塩化ビニールチユー
ブの内面を、ゼラチン溶融体をもつてコーテイン
グするもので、次に説明する。一定の長さのポリ
塩化ビニールチユーブ（管とも呼ぶ。）２を、40
〜70度Ｃの温度の室内（図示しない。）に吊り下
げ、上端から、５〜50％濃度の40度Ｃのゼラチン
溶液をチユーブ状管２内に流しこみ、架橋を導入
した後、水洗し乾燥する。ポリ塩化ビニール管を
前記の吊り下げの代りにドラムなどに巻きつけた
管２を用いることができるが、この場合は、一端
から上記ゼラチン溶液を加圧下で流しこみ過剰の
ゼラチンを加圧下で、除去することにより内面の
ゼラチンコーテイングの被覆層を有するポリ塩化
ビニール管３（第２Ａ図と第２Ｂ図）を形成する
ことができる。 The second case will be explained. In this example, the inner surface of a polyvinyl chloride tube cut to a certain length is coated with molten gelatin, which will be described next. A polyvinyl chloride tube (also called pipe) 2 of a certain length, 40
It was hung in a room (not shown) at a temperature of ~70 degrees C, and a gelatin solution at 40 degrees C with a concentration of 5 to 50% was poured into the tube-shaped tube 2 from the upper end to introduce crosslinking, and then washed with water. dry. Instead of hanging the polyvinyl chloride pipe as described above, a pipe 2 wrapped around a drum or the like can be used, but in this case, the gelatin solution is poured into one end under pressure and the excess gelatin is removed under pressure. By removing it, a polyvinyl chloride tube 3 (FIGS. 2A and 2B) having a covering layer of gelatin coating on the inner surface can be formed.
この実施例において、アルデヒドによる架橋お
よび水洗も加圧下で行う。乾燥も加圧して温風を
吹きこむことにより達成される。この方法は、吊
下をしてゼラチン被覆をするものより、長さが長
い管の場合に適する。第２Ａ図の場合は、第２の
実施例の一応用例で、ゼラチン溶液を加圧下でポ
リ塩化ビニール管２の内面に密着させてゼラチン
層１を形成し、前記の説明と同様に処理して、第
２Ｂ図に示す複合管を製造するものを示した。第
２Ａ図の管２の内面の点線は吹き付けられたゼラ
チン層を示す。 In this example, crosslinking with aldehydes and washing with water are also carried out under pressure. Drying is also achieved by blowing hot air under pressure. This method is more suitable for long tube lengths than for hanging and gelatin-coated tubes. The case of FIG. 2A is an example of application of the second embodiment, in which a gelatin solution is brought into close contact with the inner surface of a polyvinyl chloride tube 2 under pressure to form a gelatin layer 1, and the gelatin layer 1 is treated in the same manner as described above. , for producing the composite tube shown in FIG. 2B. The dotted lines on the inner surface of tube 2 in FIG. 2A indicate the sprayed gelatin layer.
第６図には、この応用ケースの一例の例示一部
拡大平面側面図である。ポリ塩化ビニール管は支
持加熱部０１で溶融し筒０２内の押出軸０３をも
つてノズル前部０８Ａに集めた融体をノズル孔０
８から出口部０８Ｂに押し出し外型１０Ａと中型
０１８の形成する二重円筒１０Ａと０１８および
１９と１８の間〓空間内で押圧され所定の形状寸
法の管２を形成する。管２が凝固する部にゼラチ
ン溶液を筒１５内の押出軸０４をもつてノズル前
部８Ａに集め、溶液をノズル８から出口部８Ｂに
押し出し外型１９内のポリ塩化ビニール管の内壁
と内型１８の形成する二重円筒ダイスの間〓空間
内で加圧圧下で吐出さし所定形状寸法のゼラチン
膜層を、ポリ塩化ビニール管の内壁面に密着させ
る。この際、要すれば圧搾空気吹き出し機構部０
９から空気ブローをしゼラチン膜の形成と密着と
をたすける。こうして内面ゼラチン膜層であるポ
リ塩化ビニール複合管を凝固槽２０内の凝固液中
で完全に固化し、次に水洗、乾燥をする。 FIG. 6 is a partially enlarged plan side view illustrating an example of this application case. The polyvinyl chloride pipe is melted in the support heating section 01, and the molten material collected in the nozzle front section 08A with the extrusion shaft 03 in the cylinder 02 is transferred to the nozzle hole 0.
8 to the exit portion 08B and pressed in the space between the double cylinders 10A and 018 and 19 and 18 formed by the outer mold 10A and the middle mold 018 to form a tube 2 having a predetermined shape and size. The gelatin solution is collected in the nozzle front part 8A using the extrusion shaft 04 in the cylinder 15 at the part where the tube 2 solidifies, and the solution is extruded from the nozzle 8 to the outlet part 8B and is pressed against the inner wall of the polyvinyl chloride tube in the outer mold 19. The gelatin film layer having a predetermined shape and size is discharged under pressure in the space between the double cylindrical dies formed by the mold 18, and is brought into close contact with the inner wall surface of the polyvinyl chloride pipe. At this time, if necessary, the compressed air blowing mechanism section 0
Blow air from step 9 to help form and adhere the gelatin film. In this way, the polyvinyl chloride composite tube, which is the inner gelatin film layer, is completely solidified in the coagulating liquid in the coagulating tank 20, and then washed with water and dried.
次に、第三のケースについて説明する。この例
においては、ポリ塩化ビニールの平面膜の片面に
ゼラチン膜をコーテイングし被覆層を形成する
が、この場合も、管２の内面被覆と本質的には同
じ工程である。すなわち、押出機からポリ塩化ビ
ニール膜のみから成る平面の上面に５〜50％濃度
の温度が40〜80度Ｃのゼラチン溶液を塗布し、次
に連続的に０〜10度Ｃの冷却を兼ねる室内に導入
し凝固する。凝固後、アルデヒド溶液、ホルムア
ルデヒドまたはグルタールアルデヒドで架橋した
後、水洗し、乾燥をする。このコーテイングの被
覆をするのも、架橋をするために、紫外線照射お
よびガンマー線照射とが、前記した各実施例の場
合と同様に利用し適用できる。 Next, the third case will be explained. In this example, a gelatin film is coated on one side of a flat polyvinyl chloride film to form a coating layer, and in this case, the process is essentially the same as that for coating the inner surface of the tube 2. That is, a gelatin solution with a concentration of 5 to 50% and a temperature of 40 to 80 degrees Celsius is applied from an extruder to the upper surface of a plane made only of a polyvinyl chloride film, and then it is continuously cooled to 0 to 10 degrees Celsius. Introduce it indoors and solidify. After coagulation, crosslinking is performed with an aldehyde solution, formaldehyde or glutaraldehyde, followed by washing with water and drying. This coating can also be applied by using ultraviolet irradiation and gamma ray irradiation to effect crosslinking, as in the embodiments described above.
第３Ａ図と第３Ｂ図に示す斜視図のものは、前
記の第三の実施例の一応用実施例である。ポリ塩
化ビニール膜またはシート１２の上面に接着剤を
もつてゼラチン膜１１を接着し、その上面１６を
内面にし、軸４の周囲に巻きつけ、その縁端部１
７を突きあわせ、ゼラチン層縁が密着し、シート
２がその密着を保持するように重ね接着部７を形
成する。第５図に示す他の一応用実施例は、ポリ
塩化ビニールシート１２を巻き上げてあるリール
３２およびゼラチン膜１１を巻き上げてあるリー
ル３１から、それぞれ、引き出したもの１２と１
１を、スプリング３４での押えのカレンダーロー
ル３６で圧接する時に、要すればパイプ３３か
ら、矢印Ｃ方向に接着剤を吹きつけまたは適当な
軟化をゼラチン１１に与えるような温風を吹きつ
け、蛇行防止と耳だし調整をする機構３５を経
て、ロール３７と３８により、第３Ａ図に示した
ような複合膜体１６を形成する。Ｄ方向に送り出
し、第３Ｂ図に示す成形をすることができる。 The perspective views shown in FIGS. 3A and 3B are an applied example of the third embodiment. A gelatin film 11 is adhered to the top surface of a polyvinyl chloride film or sheet 12 with an adhesive, and the top surface 16 is made the inner surface, and the gelatin film 11 is wrapped around the shaft 4, and the edge 1 is wrapped around the shaft 4.
7 are abutted against each other, and the edges of the gelatin layers are brought into close contact, and the sheets 2 are overlapped to form an adhesive portion 7 such that the sheet 2 maintains this close contact. Another application example shown in FIG.
When press-welding gelatin 11 with a calender roll 36 which is a presser with a spring 34, if necessary, blow an adhesive from the pipe 33 in the direction of arrow C or blow hot air that gives appropriate softening to the gelatin 11. After passing through a meandering prevention and selvedge adjustment mechanism 35, a composite membrane 16 as shown in FIG. 3A is formed by rolls 37 and 38. It can be sent out in the D direction and formed as shown in FIG. 3B.
以上の説明は、ゼラチンについてしたが、ゼラ
チンに代えてコラーゲンを使用する場合も、本質
的には、各工程または過程と方法とは同様であ
る。先ずコラーゲン管１を製作し、ポリ塩化ビニ
ールを該コラーゲン管１の外側周面に密着被覆す
る。コラーゲンは、１〜５％濃度の酸性溶液を使
用する。第一のケースの場合に説明し、その一実
施態様を第４図に示したような二重円筒ダイスの
ギヤツプよりチユーブ状管１として成形し、これ
を凝固液中に押し出す。二重円筒ダイスの中心部
から、コラーゲン管の中心部に向け、管中に凝固
液または空気を吹きこみまたは内壁に吹きつけ、
チユーブ状管の成形を完成する。凝固液にはアル
コール、アセトンのような有機溶媒または飽和塩
類、例えば食塩、硫安、芒硝など、の溶液を、ま
たアンモニア溶液を用いることができる。凝固液
中にアルデヒド、ホルムアルデヒドまたはグルタ
ールホルムアルデヒドを混合しておくと、PH（ペ
ーハー）を７〜10に保つ場合、凝固と同時に前記
のゼラチン実施例についての説明の場合と同様
に、架橋結合が導入できる。凝固液に架橋剤を混
合しない場合には、凝固後のコラーゲンチユーブ
をアルデヒド溶液中に浸漬するか、紫外線のまた
はガンマー線の照射を行えば、前記のゼラチン実
施例の場合と同様の架橋ができる。架橋処理をし
た後、水洗をし、次に管の一端から空気を吹きこ
みながら50〜80度Ｃの温熱風乾燥機中で乾燥をす
る。この乾燥したコラーゲン管１を、ゼラチン実
施例の場合と同様に、ポリ塩化ビニールの被覆を
第１Ａ図と第１Ｂ図と同様に、形成し密着複合管
を製造することができる。 Although the above explanation is about gelatin, each step or process and method are essentially the same when collagen is used instead of gelatin. First, a collagen tube 1 is manufactured, and the outer peripheral surface of the collagen tube 1 is tightly coated with polyvinyl chloride. For collagen, an acidic solution with a concentration of 1 to 5% is used. The first case will be explained, and one embodiment thereof is formed as a tubular tube 1 from the gap of a double cylindrical die as shown in FIG. 4, and extruded into a coagulating liquid. From the center of the double cylindrical die, blow coagulation liquid or air into the collagen tube or onto the inner wall of the tube,
Complete the forming of the tube. As the coagulating liquid, an organic solvent such as alcohol or acetone, a solution of saturated salts such as common salt, ammonium sulfate, Glauber's salt, etc., or an ammonia solution can be used. If aldehyde, formaldehyde or glutaric formaldehyde is mixed in the coagulation solution, if the pH is maintained at 7 to 10, cross-linking will occur at the same time as coagulation, as in the case of the gelatin example above. Can be introduced. If a crosslinking agent is not mixed with the coagulation solution, crosslinking can be achieved in the same manner as in the gelatin example above by immersing the coagulated collagen tubes in an aldehyde solution or by irradiating them with ultraviolet rays or gamma rays. . After crosslinking, the tube is washed with water and then dried in a hot air dryer at 50 to 80 degrees Celsius while blowing air through one end of the tube. As in the case of the gelatin embodiment, this dried collagen tube 1 can be coated with polyvinyl chloride in the same manner as in FIGS. 1A and 1B to produce a cohesive composite tube.
また、ゼラチンの場合の第二の実施例の「一定
の長さに切断したポリ塩化ビニール管の場合、管
を室内に吊り下げ、該管の内面に0.3〜3.0％のコ
ラーゲン酸性溶液を流しこんでコーテイングし被
覆層を形成する。過剰のコラーゲンが流下した
後、次にアルデヒド溶液を流しコラーゲン架橋を
した後、次に水洗し、次に50〜80度Ｃの温熱風を
送りこみまたは内壁に吹きつけて乾燥する。また
ドラムに巻き付けて、ゼラチンの実施例において
説明したと同様に、ポリ塩化ビニール管２の場合
は、管の一端から前記した順序に、すなわち、コ
ラーゲン溶液を送りこみ、次にアルデヒド溶液
を、次に水を、次に乾燥用温熱風を送りこみまた
は内壁に吹きつけることによつて、コラーゲンと
ポリ塩化ビニールとの複合管を製造することがで
きる。 In addition, in the second example for gelatin, "In the case of a polyvinyl chloride pipe cut to a certain length, the pipe is hung indoors and a 0.3 to 3.0% collagen acidic solution is poured into the inner surface of the pipe. After the excess collagen has flowed down, an aldehyde solution is poured next to crosslink the collagen, and then it is washed with water, and then heated air at 50 to 80 degrees Celsius is blown or applied to the inner wall. Also wrap it around a drum and, in the same way as described in the gelatin example, in the case of PVC tube 2, pump the collagen solution from one end of the tube in the order described above, and then A composite tube of collagen and polyvinyl chloride can be produced by feeding or blowing an aldehyde solution, then water, and then hot drying air onto the inner wall.
また、ポリ塩化ビニール膜またはシート上面に
コラーゲン被覆層を密着するためには、ゼラチン
の第三のケースについて説明したのと同様に、吐
出し成形されたポリ塩化ビニール膜またはシート
上面に、濃度が0.3〜3.0％のコラーゲン酸性溶液
を塗布し、飽和塩類溶液またはアムモニア溶液に
浸漬し凝固させる。凝固液にアルデヒド類を混合
し、凝固と同時に架橋を導入する。次に水洗し、
次に50〜80度Ｃの温熱風乾燥機中で乾燥する。凝
固液に架橋剤を混合しない場合には、乾燥後に、
紫外線のまたはガンマー線の照射をして架橋を導
入する。 In addition, in order to adhere the collagen coating layer to the top surface of the polyvinyl chloride membrane or sheet, it is necessary to apply a concentration of Apply 0.3-3.0% collagen acidic solution and immerse in saturated salt solution or ammonia solution to coagulate. Aldehydes are mixed into the coagulation liquid to introduce crosslinking at the same time as coagulation. Next, wash with water,
Next, it is dried in a hot air dryer at 50 to 80 degrees Celsius. If a crosslinking agent is not mixed into the coagulation solution, after drying,
Crosslinking is introduced by irradiation with ultraviolet light or gamma rays.
すでに、本発明の概要を若干のケースについて
説明したが、次に具体的に、若干の具体的な実施
例を挙げて、本発明のコラーゲンまたはゼラチン
とポリ塩化ビニールとも複合管を説明する。 The outline of the present invention has already been explained with reference to some cases, and next, the collagen or gelatin and polyvinyl chloride composite tube of the present invention will be explained in detail with reference to some specific examples.
実施例 １
医用グレードに精製されたゼラチンを水で膨潤
し、40％濃度にするため60度Ｃに加温し溶解後に
40度Ｃに維持する。径の異なる二つの円筒を同心
配置した二重円筒ダイス、形状が例えば外筒の直
径６mm、内筒の外径５mm、両筒間の間〓空間0.5
mm、の間〓空間から、40度Ｃのゼラチンを０度Ｃ
に冷却したアセトン中にチユーブ状に押し出す。
二重円筒ダイスの中心部からアセトンを押し出
す。両者のアセトン中には２％グルタールアルデ
ヒドを含有させる。アセトン凝固槽の長さ５ｍ、
ゼラチンの押出速度２ｍ毎分とする。ゼラチン
は、アセトン凝固槽中でチユーブ状管に凝固する
と同時に架橋は導入される。凝固したゼラチン管
を水洗槽において流水中で30分水洗した後、60度
Ｃの熱風乾燥機中で乾燥し、乾燥後、さらに架橋
を完全なものにするため、紫外線照射容器内で
15Wの紫外線殺菌燈から10cmの距離で10分間照射
する。こうして得られたチユーブ状ゼラチン管の
外径は、5.5〜5.8mmで、膜厚は160〜180ミクロン
であつた。乾燥ゼラチン管をポリ塩化ビニールの
被覆工程に導く。被覆については前記の第一の実
施例の場合と同様に行うことによつて、血液の流
路の壁を形成する管内がゼラチン層であつて補強
壁がポリ塩化ビニールである複合管が製造され
る。この管は血液中に可塑剤の溶出を防止し且つ
血液適合性にすぐれ、血液流過管および血液バグ
として最適である。Example 1 Gelatin purified to medical grade was swollen with water, heated to 60 degrees C to achieve a 40% concentration, and dissolved.
Maintain at 40 degrees C. A double cylindrical die in which two cylinders with different diameters are arranged concentrically, the shape is, for example, the diameter of the outer cylinder is 6 mm, the outer diameter of the inner cylinder is 5 mm, and the space between the two cylinders is 0.5 mm.
mm, from the space = gelatin at 40 degrees C to 0 degrees C
Extrude into a tube shape into cooled acetone.
Acetone is extruded from the center of a double cylindrical die. Both acetones contain 2% glutaraldehyde. Acetone coagulation tank length 5m,
The gelatin extrusion speed is 2 m/min. The crosslinking is introduced at the same time as the gelatin solidifies into a tube in the acetone coagulation bath. After washing the coagulated gelatin tube in running water for 30 minutes in a washing tank, it was dried in a hot air dryer at 60 degrees C, and after drying, it was placed in an ultraviolet irradiation container to complete the crosslinking.
Irradiate for 10 minutes from a 15W ultraviolet germicidal lamp at a distance of 10cm. The tubular gelatin tube thus obtained had an outer diameter of 5.5 to 5.8 mm and a film thickness of 160 to 180 microns. The dried gelatin tube is led to a PVC coating process. The coating was carried out in the same manner as in the first embodiment, thereby producing a composite tube in which the inside of the tube forming the wall of the blood flow path was made of gelatin and the reinforcing wall was made of polyvinyl chloride. Ru. This tube prevents elution of plasticizer into blood and has excellent blood compatibility, making it ideal as a blood flow tube and blood bag.
実施例 ２
長さを７ｍに切断したポリ塩化ビニール管の内
径５mmのものを、その各管の一端を揃えて束ね、
40度Ｃの温室に吊り下げる。40度Ｃのゼラチン溶
液を管内に上部端口から流しこみ、３分間放置し
た後、過剰のゼラチンを完全に流出させた後、０
度Ｃの冷却室に10分間放置し、前記の流しこみに
よりポリ塩化ビニール管の内面に密着しているゼ
ラチンを固化させる。固化後PH９に調節した２％
グリタールアルデヒドを、管上端口から10分間流
し架橋導入をする。さらに水を10分間流し水洗し
た後、60度Ｃの温風を上部から１時間吹きこんで
ゼラチン層内面から全体にわたり乾燥する。この
実施例では、乾燥膜厚100〜130ミクロンゼラチン
層を内面被覆したポリ塩化ビニール管が得られ
た。Example 2 PVC pipes cut to a length of 7 m with an inner diameter of 5 mm were bundled with one end of each pipe aligned.
Hang it in a greenhouse at 40 degrees C. Pour gelatin solution at 40 degrees C into the tube from the upper end, leave it for 3 minutes, allow excess gelatin to flow out completely, and then
The gelatin adhered to the inner surface of the polyvinyl chloride pipe is solidified by leaving it in a cooling room at a temperature of 10° C. for 10 minutes. 2% adjusted to PH9 after solidification
Flow glitalaldehyde from the upper end of the tube for 10 minutes to introduce crosslinking. After rinsing with water for another 10 minutes, hot air at 60 degrees Celsius is blown from above for 1 hour to dry the entire gelatin layer from the inside. In this example, a polyvinyl chloride tube was obtained which was internally coated with a layer of gelatin with a dry film thickness of 100-130 microns.
実施例 ３
ポリ塩化ビニール膜の製造工程で、押出成形を
した所定形状寸法の膜の上面に、濃度40％の40度
Ｃゼラチン溶液を0.5mm厚さで塗着する。この膜
を水平に保ち室温０度Ｃの冷却室内に置く。約10
分でゼラチンが固化する。固化後、PH９、濃度２
％のグルタールアルデヒド溶液に10分間浸漬した
後、10分間水洗をする。次に60度Ｃ、１時間の温
風乾燥をする。こうして得られたポリ塩化ビニー
ル膜フイルムの片面には、膜層厚さ200〜300ミク
ロンの乾燥ゼラチン層を有し、密着性が良好であ
つた。Example 3 In the process of manufacturing a polyvinyl chloride membrane, a 40% C gelatin solution with a concentration of 40% is applied to a thickness of 0.5 mm on the top surface of an extrusion-molded membrane of a predetermined shape and size. This film is kept horizontal and placed in a cooling chamber at a room temperature of 0 degrees Celsius. about 10
The gelatin will solidify in minutes. After solidification, PH9, concentration 2
% glutaraldehyde solution for 10 minutes, then rinse with water for 10 minutes. Next, dry with warm air at 60 degrees Celsius for 1 hour. One side of the polyvinyl chloride film thus obtained had a dry gelatin layer with a thickness of 200 to 300 microns, and had good adhesion.
実施例 ４
濃度４％、PH３のコラーゲン溶液を、外筒の内
径７mm、内筒の外径５mmの二重円筒ダイスで内外
筒間の間〓空間が１mmのものの間〓空間部分から
飽和食塩水の凝固液槽の凝固液中にチユーブ状管
にして押し出す。二重円筒ダイスの中心部から該
チユーブ状コラーゲン管中へ、凝固液である飽和
食塩水を流しこむ。この過程において、ダイス中
心部用および凝固槽中の飽和食塩水中には20％グ
ルタールアルデヒドを含有させ、PH９に調節す
る。凝固槽の長さを５ｍにし、押出速度を２ｍ毎
分とする。こうして得たチユーブ状コラーゲン管
を流水槽中に導き、30分間水洗する。次にコラー
ゲン管の一端から空気を吹きこみつつ70度Ｃの温
風乾燥機で乾燥する。こうして、外径6.0〜6.3
mm、乾燥コラーゲン膜層厚さ45〜50ミクロンのコ
ラーゲン管が得られた。この管に前記の第一のケ
ースの場合と同様にポリ塩化ビニール管を被覆し
た複合管を製造した。この管は人の血液の流路と
して適合性を有し、ポリ塩化ビニールの可塑剤の
溶出が全く認められなかつた。Example 4 A collagen solution with a concentration of 4% and a pH of 3 was poured into a saturated saline solution using a double cylindrical die with an outer cylinder inner diameter of 7 mm and an inner cylinder outer diameter of 5 mm, with a space of 1 mm between the inner and outer cylinders. It is made into a tube and extruded into the coagulating liquid in the coagulating liquid tank. Saturated saline, which is a coagulating liquid, is poured into the tubular collagen tube from the center of the double cylindrical die. In this process, 20% glutaraldehyde is contained in the saturated saline solution for the center of the dice and in the coagulation tank, and the pH is adjusted to 9. The length of the coagulation tank is 5 m, and the extrusion speed is 2 m/min. The tubular collagen tube thus obtained is introduced into a running water tank and washed with water for 30 minutes. Next, it is dried in a warm air dryer at 70 degrees Celsius while blowing air through one end of the collagen tube. Thus, outer diameter 6.0~6.3
Collagen tubes with a dry collagen membrane layer thickness of 45-50 microns were obtained. A composite pipe was manufactured by covering this pipe with a polyvinyl chloride pipe in the same manner as in the first case. This tube was compatible as a flow path for human blood, and no elution of the plasticizer from polyvinyl chloride was observed.
実施例 ５
長さ７ｍのチユーブ状ポリ塩化ビニール管の内
径５mmの複数の管を束ねて吊り下げ、その上端口
から濃度１％、PH３のコラーゲン溶液を加圧下で
管内に流下させる。過剰のコラーゲン溶液が管下
端から完全に流下した後、管上端からPH９、濃度
２％グルタールアルデヒドを含む飽和食塩水を流
し凝固させると同時に架橋導入をする。この飽和
食塩水は10分間流しつづける。次に流水槽中で10
分間水洗する。次に70度Ｃの温風を管内に吹きこ
んで乾燥する。こうして得たポリ塩化ビニール管
の内壁面には乾燥膜厚10〜15ミクロンのコラーゲ
ン膜層を有する管が密着した複合管であつた。こ
の複合管は、血液を流過する際にもポリ塩化ビニ
ール中の可塑剤の溶出を完全に防止し、血液適合
性を有することが判然と確認できた。Example 5 A plurality of tubular polyvinyl chloride pipes with a length of 7 m and an inner diameter of 5 mm are bundled and suspended, and a collagen solution with a concentration of 1% and a pH of 3 is allowed to flow into the pipes from the upper end opening under pressure. After the excess collagen solution has completely flowed down from the lower end of the tube, saturated saline containing pH 9 and 2% glutaraldehyde is poured from the upper end of the tube to coagulate and simultaneously introduce crosslinking. This saturated saline solution is allowed to flow for 10 minutes. Then 10 in the running water tank
Rinse with water for a minute. Next, hot air at 70 degrees Celsius is blown into the tube to dry it. The thus obtained polyvinyl chloride tube was a composite tube in which a tube having a collagen membrane layer of 10 to 15 microns in dry thickness adhered to the inner wall surface. This composite tube completely prevented the elution of the plasticizer in polyvinyl chloride even when blood was flowing through it, and it was clearly confirmed that it was blood compatible.
実施例 ６
ポリ塩化ビニール膜の製造工程で、押出機から
押し出された膜面の一面上に、PH３、濃度１％コ
ラーゲン溶液を厚さ約１mmになるよう積重塗着す
る。コラーゲン塗着層形成後、濃度５％アンモニ
ア溶液に５分間浸漬し、凝固後、70度Ｃの温風で
温風乾燥機内で乾燥する。乾燥膜に架橋導入をす
る。このため、紫外線照射を15W紫外線殺菌燈で
10cmの距離から10分間行う。こうして片面に密着
したコラーゲン膜層厚さ10〜15ミクロンを有する
ものが得られた。Example 6 In the process of manufacturing a polyvinyl chloride membrane, a PH3, 1% collagen solution is applied in layers to a thickness of about 1 mm on one side of the membrane extruded from an extruder. After forming the collagen coating layer, it is immersed in a 5% concentration ammonia solution for 5 minutes, solidified, and then dried in a hot air dryer with hot air at 70 degrees Celsius. Crosslinking is introduced into the dried membrane. For this reason, use a 15W ultraviolet germicidal lamp for ultraviolet irradiation.
Do this for 10 minutes from a distance of 10 cm. In this way, a collagen membrane layer having a thickness of 10 to 15 microns adhered to one side was obtained.
すでに、第１、第２、第３のケースで製造した
ものの実施例１から６で、本発明の構成の作用を
説明したように、外方がポリ塩化ビニールで内方
がコラーゲンまたはゼラチンから成る複合のチユ
ーブもしくは管を、一定の長さ所要寸法形状のも
のとしてまたはエンドレス形のものとして製造す
ることができる。そしてコラーゲンまたはゼラチ
ンの所要厚さの膜層はポリ塩化ビニール管の内壁
に密着し、その成形層は、製造の仕方に、またダ
イスの空〓寸法およびコラーゲン濃度に依存する
が、複合膜から管成形をする場合は層厚さ１mm以
上のものが製造できる。さらに小径の血液管の場
合には10〜50ミクロン程度のものが、通常には
100〜300ミクロン程度のものが、きわめて簡単
に、医用グレードに適合した精製物として形成す
ることができる。
As already explained in Examples 1 to 6 of the products manufactured in the first, second, and third cases, the effect of the structure of the present invention was explained, the outer side is made of polyvinyl chloride and the inner side is made of collagen or gelatin. Composite tubes can be manufactured of fixed length and dimension or in an endless configuration. A membrane layer of the required thickness of collagen or gelatin is then adhered to the inner wall of the PVC tube, and the formed layer, depending on the method of manufacture and the die cavity size and collagen concentration, is formed from the composite membrane into the tube. When molding, layers with a layer thickness of 1 mm or more can be manufactured. Furthermore, in the case of small diameter blood vessels, the diameter is about 10 to 50 microns, which is usually
Sizes of the order of 100-300 microns can be very easily formed into purified products compatible with medical grade.
また、吐出し凝固液中で凝固させる際のゼラチ
ンまたはコラーゲン凝固液中へ所要架橋剤を混合
させた有機溶媒または飽和塩類溶液を利用するこ
とができる。すなわち凝固液中にアルデヒドを混
合しPHを適当に保つて凝固と同時に架橋結合の導
入をすることができる。凝固液に架橋剤を混合し
ないで架橋導入する場合には、凝固後の管をアル
デヒド類溶液浸漬をすることで、または／および
紫外線もしくはガンマー線照射を行うことでも架
橋を導入することができる。 Further, it is possible to use an organic solvent or a saturated salt solution in which a necessary crosslinking agent is mixed into the gelatin or collagen coagulation solution when coagulating in the discharged coagulation solution. That is, by mixing an aldehyde into the coagulation solution and maintaining an appropriate pH, cross-linking can be introduced simultaneously with coagulation. When introducing crosslinking without mixing a crosslinking agent into the coagulation solution, crosslinking can also be introduced by immersing the coagulated tube in an aldehyde solution and/or by irradiating it with ultraviolet rays or gamma rays.
コラーゲンまたはゼラチンの製管は、内型１８
と外型９と１９（第４図）から成る二重円筒ダイ
スを用いて吐出させることで容易に成形できる。 Collagen or gelatin tubes are made using inner mold 18.
It can be easily molded by discharging it using a double cylindrical die consisting of outer molds 9 and 19 (FIG. 4).
主として管について説明したが第３Ａ図にも示
したように膜またはシートに対する被覆層を形成
し、そのコラーゲンまたはゼラチン層厚さは自由
にかえて得ることができる。このような膜または
シートを用い、またパイプ状にしておよびバグそ
の他の形状のものを製造することができる。 Although the tubes have been mainly described, as shown in FIG. 3A, a coating layer is formed on a membrane or sheet, and the thickness of the collagen or gelatin layer can be freely changed. Such membranes or sheets can also be used to make pipes, bugs and other shapes.
コラーゲンまたはゼラチンの管を製造し、これ
らで管に装入固着させポリ塩化ビニールまたはそ
の被覆密着させることも、ポリ塩化ビニール管の
内面にコラーゲンまたはゼラチン溶液を流しこ
み、この際常圧または加圧をして内面被覆膜を形
成させることも、ポリ塩化ビニール膜またはシー
トの面にコラーゲンまたはゼラチンの塗膜を用途
に応じた所要形状と厚さに形成し製管することも
できる。 It is also possible to manufacture a collagen or gelatin tube, insert it into the tube and fix it, and cover it with polyvinyl chloride or its coating. Alternatively, the collagen or gelatin solution is poured onto the inner surface of the polyvinyl chloride tube, and at this time, the tube is placed under normal pressure or pressurized. Alternatively, a collagen or gelatin coating may be formed on the surface of a polyvinyl chloride film or sheet to a desired shape and thickness depending on the intended use, and pipe production may be performed.
製管時の水洗と乾燥もきわめて容易である。こ
うして得た複合管は、ポリ塩化ビニールの強さと
撓性を維持し、内面のコラーゲンまたはゼラチン
の膜層の形成により、ポリ塩化ビニール中の可塑
剤の溶出を完全に防止することができ、さらに血
液適合性を有するコラーゲンまたはゼラチンの特
性が充分に適用できる。きわめて貴重な複合管
が、きわめて低コストで容易に製造して提供でき
る。医用、特に血液流路およびバグとしては勿
論、その他にも本発明の複合管の多様な用途が存
在し、さらに多くの利用開発が期待できる。
It is also extremely easy to wash and dry during pipe manufacturing. The composite tube thus obtained maintains the strength and flexibility of PVC, and the formation of a collagen or gelatin film layer on the inner surface can completely prevent the elution of the plasticizer in PVC. The properties of blood-compatible collagen or gelatin are fully applicable. An extremely valuable composite tube can be easily manufactured and provided at extremely low cost. Of course, the composite tube of the present invention has various uses other than medical use, particularly as a blood flow path and a bag, and further applications and developments are expected.
第１Ａ図、第１Ｂ図、第２Ａ図、第２Ｂ図は、
それぞれ本発明の内外面被覆過程における一実施
例の斜視図。第３Ａ図は膜またはシートとしての
一実施例の斜視図。第３Ｂ図は第３Ａ図に示した
ものから管状物を製作した一実施例の斜視図。第
４図は本発明の膜を二重円筒形ダイスで製作する
一実施例の一部拡大平面断面図。第５図は予め製
造しリール巻取りのポリ塩化ビニール膜またはシ
ートとゼラチン膜の積層の一実施例の一部拡大側
面図。第６図は第一のダイスで形成したポリ塩化
ビニール管の内面に第二のダイスで形成したコラ
ーゲン管をブローで密着させた一実施例の一部拡
大平面断面図。
１……コラーゲン管、ゼラチン管、２……ポリ
塩化ビニール管、５，６……管の外側面、４……
軸、３，１３……複合管、７，１７……接着部、
１１……コラーゲン膜、ゼラチン膜、１２……ポ
リ塩化ビニールの膜またはシート、１６……複合
板の表面、１０Ａ，９，１９……外型、１８，０
１８……内型、０３，０４……押出しスクリユ
ー、０８，８……ダイスノズル（孔）、０８Ａ，
０８Ｂ，８Ａ，８Ｂ……被成形溶融体、２０……
凝固槽（容器）、２１……凝固液、３１，３２…
…巻取（出）リール、３６，３７，３８……ロー
ル、３４……スプリング、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ……方
向、０１，０２，１０，１０Ａ，１５……加熱支
持体、３３……接着剤または温熱風吹出し部。
Figures 1A, 1B, 2A, and 2B are
FIG. 3 is a perspective view of an embodiment of the process of coating the inner and outer surfaces of the present invention, respectively. FIG. 3A is a perspective view of one embodiment as a membrane or sheet. FIG. 3B is a perspective view of an embodiment of a tubular article made from the material shown in FIG. 3A. FIG. 4 is a partially enlarged plan sectional view of an embodiment in which the membrane of the present invention is manufactured using a double cylindrical die. FIG. 5 is a partially enlarged side view of an embodiment of a laminated layer of a polyvinyl chloride film or sheet and a gelatin film that has been manufactured in advance and wound on a reel. FIG. 6 is a partially enlarged plan sectional view of an embodiment in which a collagen tube formed by a second die is brought into close contact with the inner surface of a polyvinyl chloride tube formed by a first die by blowing. 1... Collagen tube, gelatin tube, 2... Polyvinyl chloride tube, 5, 6... Outer surface of tube, 4...
Shaft, 3, 13... Composite pipe, 7, 17... Adhesive part,
11... Collagen membrane, gelatin membrane, 12... Polyvinyl chloride membrane or sheet, 16... Surface of composite board, 10A, 9, 19... External mold, 18,0
18...Inner mold, 03,04...Extrusion screw, 08,8...Dice nozzle (hole), 08A,
08B, 8A, 8B... Molten object to be formed, 20...
Coagulation tank (container), 21... Coagulation liquid, 31, 32...
...Take-up (output) reel, 36, 37, 38... Roll, 34... Spring, A, B, C, D... Direction, 01, 02, 10, 10A, 15... Heating support, 33... ...Adhesive or heated air outlet.
Claims (1)
ゼラチン膜層を密着させた複合材料の形成に当
り、該形成がチユーブ状管体である場合では、所
定量のコラーゲンの酸性水溶液もしくは所定濃度
ゼラチン温熱水溶液で、第１のものとして二重円
筒空間を形成したダイスの該空間内に吐出し冷却
固化をさせ架橋剤で架橋結合をさせて形成した管
の外周にポリ塩化ビニールを被覆した管を形成
し、第２のものとしてポリ塩化ビニール管内面に
加圧下で前記コラーゲンもしくはゼラチンの溶液
を流しこんで被覆膜層を形成させ冷却固化をし架
橋剤で架橋結合をさせて管を形成し、第３のもの
としてポリ塩化ビニール平面膜もしくはシートの
面に前記コラーゲンもしくはゼラチンの溶液を塗
着させ冷却固化させ架橋剤で架橋結合させて複合
板を形成し切断し所定縁端を接着させて管を成形
し、これら前記第１、第２または第３のものから
所要形状管体に成形して成ることを特徴とした血
液適合性材料。 ２ コラーゲンもしくはゼラチン形成物溶体の冷
却固化に際し、前記溶体をアルカリ性に保ち、温
度を０〜10度Ｃに維持した室内で行い、冷却前に
アセトンもしくはエタノールの如き有機溶媒また
は食塩、硫安、芒硝の如き飽和塩類溶液もしくは
アンモニア溶液をコラーゲン溶体に対し所要量を
混入した特許請求の範囲の第１項に記載の血液適
合性材料。 ３ 成形したコラーゲンもしくはゼラチンの架橋
は、凝固させるべき前記液中に適量アルデヒド類
を混合させておき、凝固と同時に導入しもしくは
凝固後であつて水洗乾燥前に加圧下でアルデヒド
類の如き架橋溶液を流して導入し、または／およ
び凝固後の水洗乾燥後に紫外線またはガンマー線
照射をして導入する特許請求の範囲の第１項に記
載の血液適合性材料。 ４ 血液非適合性可塑剤を含有したポリ塩化ビニ
ールの面にコラーゲンもしくはゼラチン膜層を密
着させた複合材料を形成するに当り、前記ポリ塩
化ビニールを用途に応じた所要形状寸法を付して
成形したものの所要面に、所要濃度に生成し所要
温度に維持したコラーゲンもしくはゼラチン溶液
を密に塗着させてまたは所要温度に加熱したゼラ
チン凝固膜を接着剤で固着させて所要形状寸法を
有する被覆層を形成する工程と、次に冷却空間で
冷却したものをアルデヒド溶液、ホルムアルデヒ
ドまたはグルタールアルデヒドの中から用途に応
じ任意に選定した少なくとも一つで処理し架橋し
たものを水洗し乾燥する工程と、さらに用途に応
じ被覆部分を紫外線照射または／およびガンマー
線照射する工程とから成り、ポリ塩化ビニールの
面に密着被覆したコラーゲンもしくはゼラチン膜
架橋層を形成させ、次に所要形状寸法に成形させ
血液流路を形成したことを特徴とした血液適合性
材料の製造方法。 ５ ポリ塩化ビニール面にコラーゲンまたはゼラ
チン膜を密着被覆させた層を形成するのに、所要
形状寸法の空間の一面にポリ塩化ビニール被接着
体をおき他面にコラーゲンもしくはゼラチン溶液
を塗着し該塗着溶体を固化させ押圧し密着させた
特許請求の範囲の第４項に記載の血液適合性材料
の製造方法。 ６ 被固着材料である血液非適合性可塑剤を含有
するポリ塩化ビニール材料と、独立して形成した
固着材料である架橋コラーゲンもしくはゼラチン
材料とを独立し製造し、前記両材料の面を接着剤
で塗着し固着させ管状または板状に形成させた特
許請求の範囲の第４項に記載の血液適合性材料の
製造方法。 ７ 血液回路、血液流路管または血液バツグもし
くは血液容器として血液接触面にはコラーゲンも
しくはゼラチンにより形成された膜層を密着させ
た血液適合性を有する面を用いた特許請求の範囲
の第４項に記載の血液適合性材料の製造方法。[Scope of Claims] 1. When forming a composite material in which a collagen or gelatin film layer is adhered to a polyvinyl chloride surface, if the formed material is a tube-shaped body, a predetermined amount of an acidic aqueous solution of collagen or a predetermined amount of A heated aqueous solution of concentrated gelatin was first discharged into the space of a die forming a double cylindrical space, cooled and solidified, and crosslinked with a crosslinking agent to form a tube, the outer periphery of which was coated with polyvinyl chloride. A second tube is formed by pouring the collagen or gelatin solution under pressure onto the inner surface of the polyvinyl chloride tube to form a coating layer, solidifying it by cooling, and crosslinking with a crosslinking agent to form the tube. The collagen or gelatin solution is applied to the surface of a polyvinyl chloride flat membrane or sheet as a third material, cooled and solidified, and cross-linked with a cross-linking agent to form a composite board, which is then cut and predetermined edges are adhered. A blood-compatible material characterized in that the first, second, or third material is formed into a tube with a desired shape. 2. When cooling and solidifying a collagen or gelatin-forming product solution, the solution is kept alkaline and the temperature is maintained at 0 to 10 degrees Celsius in a room, and before cooling, it is treated with an organic solvent such as acetone or ethanol, or with salt, ammonium sulfate, or sodium sulfate. The blood-compatible material according to claim 1, wherein the collagen solution is mixed with a saturated salt solution or an ammonia solution in the required amount. 3. Crosslinking of molded collagen or gelatin is carried out by mixing an appropriate amount of aldehydes in the liquid to be coagulated, and introducing a crosslinking solution such as an aldehyde at the same time as coagulation or after coagulation and before washing with water and drying under pressure. The blood-compatible material according to claim 1, which is introduced by flowing water or/and by irradiating ultraviolet rays or gamma rays after coagulation and washing with water and drying. 4. When forming a composite material in which a collagen or gelatin film layer is adhered to the surface of polyvinyl chloride containing a blood-incompatible plasticizer, the polyvinyl chloride is molded with the required shape and dimensions depending on the intended use. A coating layer having the desired shape and dimensions is made by closely applying a collagen or gelatin solution produced at the desired concentration and maintained at the desired temperature to the desired surface of the product, or by fixing a coagulated gelatin film heated to the desired temperature with an adhesive. The process of forming the cooling space and then cooled in the aldehyde solution, formaldehyde, or glutard aldehyde, which is arbitrarily selected according to the application, and is washed and dried the bridge. The process further includes the step of irradiating the coated area with ultraviolet rays and/or gamma rays depending on the application, forming a cross-linked collagen or gelatin membrane layer that adheres tightly to the surface of the polyvinyl chloride, and then molding it into the desired shape and size to prevent blood flow. A method for producing a blood-compatible material characterized by forming a tract. 5. To form a layer in which a collagen or gelatin film is tightly coated on a polyvinyl chloride surface, place the polyvinyl chloride adherend on one side of a space of the required shape and size, apply a collagen or gelatin solution to the other side, and apply the collagen or gelatin solution to the other side. 5. The method for producing a blood-compatible material according to claim 4, wherein the applied solution is solidified and pressed into close contact. 6 A polyvinyl chloride material containing a blood-incompatible plasticizer, which is a material to be fixed, and a crosslinked collagen or gelatin material, which is a separately formed fixing material, are manufactured independently, and the surfaces of both materials are bonded with an adhesive. The method for producing a blood-compatible material according to claim 4, wherein the material is coated and fixed to form a tubular or plate shape. 7. Claim 4, in which a blood circuit, blood flow path pipe, blood bag, or blood container uses a blood-compatible surface with a membrane layer formed of collagen or gelatin in close contact with the blood contact surface. A method for producing a blood compatible material according to.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56144797A JPS5846961A (en) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | Blood compatible polyvinyl chloride and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56144797A JPS5846961A (en) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | Blood compatible polyvinyl chloride and production thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5846961A JPS5846961A (en) | 1983-03-18 |
| JPS6143066B2 true JPS6143066B2 (en) | 1986-09-25 |
Family
ID=15370676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56144797A Granted JPS5846961A (en) | 1981-09-16 | 1981-09-16 | Blood compatible polyvinyl chloride and production thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5846961A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63120678A (en) * | 1986-11-08 | 1988-05-25 | Brother Ind Ltd | Information processor having printing function |
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1981
- 1981-09-16 JP JP56144797A patent/JPS5846961A/en active Granted
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Also Published As
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| JPS5846961A (en) | 1983-03-18 |
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