JPS6141504B2 - - Google Patents
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- JPS6141504B2 JPS6141504B2 JP54074387A JP7438779A JPS6141504B2 JP S6141504 B2 JPS6141504 B2 JP S6141504B2 JP 54074387 A JP54074387 A JP 54074387A JP 7438779 A JP7438779 A JP 7438779A JP S6141504 B2 JPS6141504 B2 JP S6141504B2
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は3―(4―クロルフエノキシ)ベンジ
ル シス,トランス―2,2―ジメチル―3―
(2,2―ジクロルビニル)シクロプロパンカル
ボキシレート及びこれを有効成分として含有する
殺虫剤に関する。 近年、いくつかの優れた合成ピレスロイド系殺
虫剤が創出され、この中でも特に「第10回農薬科
学シンポジウム講演要旨集(昭和52年9月15日発
行)第38〜48頁」に記載された合成ピレスロイド
系化合物は、(1)殺虫効力が著しく大きくかつ速効
的であること、(2)残効性に富むが、一方で有機塩
素系殺虫剤のような環境残留性がないこと、(3)人
蓄に比較的低毒性であること、(4)有機リン系殺虫
剤及び/又はカーバメート系殺虫剤に抵抗性を有
する害虫に対しても卓効を発揮することなどの特
徴を有し、それ故に現在その実用化が検討されて
いる。 しかし、その反面、「化学と生物第14巻第8号
第549頁〜556頁」で指摘されているように、天然
ピレトリンをはじめ合成ピレスロイド系殺虫剤は
従来施用されてきた有機リン系殺虫剤、カーバメ
ート系殺虫剤又は塩素系殺虫剤等に比較すると魚
類に対して非常に強い毒性を示す。このことは上
述したピレスロイド系殺虫剤を水田における害虫
駆除、蚊、ブユ類の幼虫等の水生害虫駆除あるい
は湖、池、川などが点存する広い地域を航空機な
どによつて一面に殺虫剤散布する用途に供する場
合に、そこに棲息する魚類を殺滅する危険のある
ことを意味する。最近、低魚毒性のピレスロイド
系殺虫剤が特開昭54―5936号公報、特開昭54―
5947号公報及び特開昭54―5948号公報に掲載され
ており、ヒメダカに対する魚毒性値(TLm、48
時間)が0.1〜1.6ppmの範囲内にまでに改良され
た。しかしながら、汎用の有機リン系殺虫剤、カ
ーバメート系殺虫剤又は塩素系殺虫剤等に比べる
とはるかに高魚毒性であり、上記の施用目的に供
するにはまだ満足すべき殺虫剤とはいえない。 本発明者らはピレスロイド系殺虫剤の上述した
種々の長所(1)〜(4)を合わせ持ちかつ魚類に対して
も低毒性の化合物を創出すべく鋭意研究を重ねて
きた結果、3―(4―クロルフエノキシ)ベンジ
ル シス,トランス―2,2―ジメチル―3―
(2,2―ジクロルビニル)シクロプロパンカル
ボキシレートが上記の長所(1)〜(4)を有する上にグ
ツピーに対する毒性値(TLm,48時間)が5ppm
以上であるという極めて低魚毒性の性質をも具備
していることを見出し、本発明を完成するに至つ
た。 対象害虫としてイエバエを例にとつた場合の本
発明化合物による殺虫効力及び本発明化合物のグ
ツピーに対する毒性値(TLm)のデータを対照
化合物のそれらと比較して第1表に示す。なお、
殺虫効力は後述の試験例1により求め、魚毒性は
後述の試験例5により求めた。
ル シス,トランス―2,2―ジメチル―3―
(2,2―ジクロルビニル)シクロプロパンカル
ボキシレート及びこれを有効成分として含有する
殺虫剤に関する。 近年、いくつかの優れた合成ピレスロイド系殺
虫剤が創出され、この中でも特に「第10回農薬科
学シンポジウム講演要旨集(昭和52年9月15日発
行)第38〜48頁」に記載された合成ピレスロイド
系化合物は、(1)殺虫効力が著しく大きくかつ速効
的であること、(2)残効性に富むが、一方で有機塩
素系殺虫剤のような環境残留性がないこと、(3)人
蓄に比較的低毒性であること、(4)有機リン系殺虫
剤及び/又はカーバメート系殺虫剤に抵抗性を有
する害虫に対しても卓効を発揮することなどの特
徴を有し、それ故に現在その実用化が検討されて
いる。 しかし、その反面、「化学と生物第14巻第8号
第549頁〜556頁」で指摘されているように、天然
ピレトリンをはじめ合成ピレスロイド系殺虫剤は
従来施用されてきた有機リン系殺虫剤、カーバメ
ート系殺虫剤又は塩素系殺虫剤等に比較すると魚
類に対して非常に強い毒性を示す。このことは上
述したピレスロイド系殺虫剤を水田における害虫
駆除、蚊、ブユ類の幼虫等の水生害虫駆除あるい
は湖、池、川などが点存する広い地域を航空機な
どによつて一面に殺虫剤散布する用途に供する場
合に、そこに棲息する魚類を殺滅する危険のある
ことを意味する。最近、低魚毒性のピレスロイド
系殺虫剤が特開昭54―5936号公報、特開昭54―
5947号公報及び特開昭54―5948号公報に掲載され
ており、ヒメダカに対する魚毒性値(TLm、48
時間)が0.1〜1.6ppmの範囲内にまでに改良され
た。しかしながら、汎用の有機リン系殺虫剤、カ
ーバメート系殺虫剤又は塩素系殺虫剤等に比べる
とはるかに高魚毒性であり、上記の施用目的に供
するにはまだ満足すべき殺虫剤とはいえない。 本発明者らはピレスロイド系殺虫剤の上述した
種々の長所(1)〜(4)を合わせ持ちかつ魚類に対して
も低毒性の化合物を創出すべく鋭意研究を重ねて
きた結果、3―(4―クロルフエノキシ)ベンジ
ル シス,トランス―2,2―ジメチル―3―
(2,2―ジクロルビニル)シクロプロパンカル
ボキシレートが上記の長所(1)〜(4)を有する上にグ
ツピーに対する毒性値(TLm,48時間)が5ppm
以上であるという極めて低魚毒性の性質をも具備
していることを見出し、本発明を完成するに至つ
た。 対象害虫としてイエバエを例にとつた場合の本
発明化合物による殺虫効力及び本発明化合物のグ
ツピーに対する毒性値(TLm)のデータを対照
化合物のそれらと比較して第1表に示す。なお、
殺虫効力は後述の試験例1により求め、魚毒性は
後述の試験例5により求めた。
【表】
【表】
第1表から明らかなように、本発明化合物は対
照化合物の殺虫効力に匹敵するか若しくはそれよ
りも優れた殺虫効力を有し、しかも本発明化合物
の魚毒性は対照化合物のものと比較してほぼ1/10
以下にも軽減されている。特に、本発明化合物の
うち三員環に基づくトランス体又はその優位量を
含むものが高殺虫活性及び低魚毒性の点から好ま
しい。 本発明化合物は、シス,トランス―2,2―ジ
メチル―3―(2,2―ジクロルビニル)シクロ
プロパンカルボン酸ハライドに3―(4―クロル
フエノキシ)ベンジルアルコールをピリジン、ト
リエチルアミンのような第3級アミンの存在下に
反応させることにより容易に得ることができる。
なお、本発明化合物はシクロプロパン環に基づく
光学活性体を含む。 本発明化合物を実際に施用する場合には他の成
分を加えずに単味の形でも使用できうるが、防除
薬剤として使いやすくするためにに担体を配合し
て製剤とし、これを必要に応じて希釈するなどし
て適用するのが一般的である。製剤化にあつては
農薬製剤上の慣用技術に従つて乳剤、水和剤、粉
剤、粒剤、微粒剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸
剤(蚊取線巻、電気蚊取等)、フオツキング等の
煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等の任意の剤型をと
ることができ、これらを夫々の目的に応じた各種
の用途に供しうる。 なお、一般の菊酸エステル系化合物と異なり、
本発明化合物は光、熱、酸化等に安定性が高い
が、著しい酸化的条件下で特に必要を感ずるとき
は酸化防止剤あるいは紫外線吸収剤たとえば
BHT、BHAのようなフエノール誘導体、ビス・
フエノール誘導体またフエニル―α―ナフチルア
ミン、フエニル―β―ナフチルアミン、フエネチ
ジンとアセトンの縮合物等のアリールアミン類あ
るいはベンゾフエノン系化合物類を安定剤として
適量加えることによつて、より効果の安定した組
成物を得ることができる。 製剤には一般に本発明化合物を0.01〜95重量%
好ましくは0.1〜90重量%含ませる。 本発明化合物は前記の種々のタイプの製剤の形
で、またはそれらの製剤をさらに使用形態に調合
して使用してもよい。製剤をさらに調合した使用
形態の中の本発明化合物の含有量は非常に広範囲
に変えることができる。使用形態の本発明化合物
濃度は0.0000001〜100重量%好ましくは0.001〜
10重量%である。 本発明の殺虫剤は個々の使用形態に適当な慣用
的方法で使用される。 以下に本発明の化合物の合成実施例、試験例、
配合例及び効果実施例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。なお、配合例中
「部」は重量部を意味する。 合成実施例 1 乾燥ベンゼン20mlにシス―2,2―ジメチル―
3―(2,2―ジクロルビニル)シクロプロパン
カルボン酸クロリド2.28gを溶解し、次いでこの
溶液に3―(4―クロルフエノキシ)ベンジルア
ルコール2.34g及びピリジン1.58gを加えて室温
で一夜撹拌した。この後、反応液を希塩酸水及び
水で洗滌したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、減圧下に低沸点物を留去することにより油状
生成物を得た。次に該生成物を分取液体クロマト
グラフイー〔ウオーターズ・アソーシエイト製、
Prep LC/System 500、Prep PAK〓〓500/
SILICAのカラム、ジイソプロピルエーテル/n
―ヘキサン=6/94(容量)の混合溶媒を使用〕
で精製することにより下記のNMRスペクトルを
有する3―(4―クロルフエノキシ)ベンジワ
シス―2,2―ジメチル―3―(2,2―ジクロ
ルビニル)シクロプロパンカルボキシレートを
3.91g得た(収率92%)。 また、上記の方法においてシス―2,2―ジメ
チル―3―(2,2―ジクロルビニル)シクロプ
ロパンカルボン酸クロリドの代りにトランス―
2,2―ジメチル―3―(2,2―ジクロルビニ
ル)シクロプロパンカルボン酸クロリドを用いる
以外は上記の方法と同様にして下記のNMRスペ
クトルを有する3―(4―クロルフエノキシ)ベ
ンジル トランス―2,2―ジメチル―3―
(2,2―ジクロルビニル)シクロプロパンカル
ボキシレートを3.81g得た(収率90%)。 NMRスペクトル(90MHz)δCDCl3 HMS: シス体:1.17(S)6H,1.72〜2.08(m)2H,
5.00(s)2H,6.18(d)1H,6.80〜7.38
(m)8H トランス体:1.11(s)3H,1.21(s)3H,
1.56(d)1H,2.18(dd)1H,5.03(s)
2H,5.53(d)1H,6.80〜7.38(m)8H 実施例 1 微量滴下試験法によるイエバエに対する殺虫テ
スト 検体として本発明化合物並びに対照化合物の
各々を精秤し、0.1%のアセトン溶液を調製し
た。エーテルで麻酔した有機リン系殺虫剤に低抗
性を有するイエバエ雌成虫(Musca
domestica)の前胸背部に上記の調製液0.5μを
滴下し、腰高シヤーレに餌とともに入れ、金網蓋
をして25℃の温度下に保存した。供試虫は1区30
頭宛用いた。24時間後に供試虫の生死を観察し、
その致死率を求めた。その結果を第2表に示す。
照化合物の殺虫効力に匹敵するか若しくはそれよ
りも優れた殺虫効力を有し、しかも本発明化合物
の魚毒性は対照化合物のものと比較してほぼ1/10
以下にも軽減されている。特に、本発明化合物の
うち三員環に基づくトランス体又はその優位量を
含むものが高殺虫活性及び低魚毒性の点から好ま
しい。 本発明化合物は、シス,トランス―2,2―ジ
メチル―3―(2,2―ジクロルビニル)シクロ
プロパンカルボン酸ハライドに3―(4―クロル
フエノキシ)ベンジルアルコールをピリジン、ト
リエチルアミンのような第3級アミンの存在下に
反応させることにより容易に得ることができる。
なお、本発明化合物はシクロプロパン環に基づく
光学活性体を含む。 本発明化合物を実際に施用する場合には他の成
分を加えずに単味の形でも使用できうるが、防除
薬剤として使いやすくするためにに担体を配合し
て製剤とし、これを必要に応じて希釈するなどし
て適用するのが一般的である。製剤化にあつては
農薬製剤上の慣用技術に従つて乳剤、水和剤、粉
剤、粒剤、微粒剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸
剤(蚊取線巻、電気蚊取等)、フオツキング等の
煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等の任意の剤型をと
ることができ、これらを夫々の目的に応じた各種
の用途に供しうる。 なお、一般の菊酸エステル系化合物と異なり、
本発明化合物は光、熱、酸化等に安定性が高い
が、著しい酸化的条件下で特に必要を感ずるとき
は酸化防止剤あるいは紫外線吸収剤たとえば
BHT、BHAのようなフエノール誘導体、ビス・
フエノール誘導体またフエニル―α―ナフチルア
ミン、フエニル―β―ナフチルアミン、フエネチ
ジンとアセトンの縮合物等のアリールアミン類あ
るいはベンゾフエノン系化合物類を安定剤として
適量加えることによつて、より効果の安定した組
成物を得ることができる。 製剤には一般に本発明化合物を0.01〜95重量%
好ましくは0.1〜90重量%含ませる。 本発明化合物は前記の種々のタイプの製剤の形
で、またはそれらの製剤をさらに使用形態に調合
して使用してもよい。製剤をさらに調合した使用
形態の中の本発明化合物の含有量は非常に広範囲
に変えることができる。使用形態の本発明化合物
濃度は0.0000001〜100重量%好ましくは0.001〜
10重量%である。 本発明の殺虫剤は個々の使用形態に適当な慣用
的方法で使用される。 以下に本発明の化合物の合成実施例、試験例、
配合例及び効果実施例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。なお、配合例中
「部」は重量部を意味する。 合成実施例 1 乾燥ベンゼン20mlにシス―2,2―ジメチル―
3―(2,2―ジクロルビニル)シクロプロパン
カルボン酸クロリド2.28gを溶解し、次いでこの
溶液に3―(4―クロルフエノキシ)ベンジルア
ルコール2.34g及びピリジン1.58gを加えて室温
で一夜撹拌した。この後、反応液を希塩酸水及び
水で洗滌したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、減圧下に低沸点物を留去することにより油状
生成物を得た。次に該生成物を分取液体クロマト
グラフイー〔ウオーターズ・アソーシエイト製、
Prep LC/System 500、Prep PAK〓〓500/
SILICAのカラム、ジイソプロピルエーテル/n
―ヘキサン=6/94(容量)の混合溶媒を使用〕
で精製することにより下記のNMRスペクトルを
有する3―(4―クロルフエノキシ)ベンジワ
シス―2,2―ジメチル―3―(2,2―ジクロ
ルビニル)シクロプロパンカルボキシレートを
3.91g得た(収率92%)。 また、上記の方法においてシス―2,2―ジメ
チル―3―(2,2―ジクロルビニル)シクロプ
ロパンカルボン酸クロリドの代りにトランス―
2,2―ジメチル―3―(2,2―ジクロルビニ
ル)シクロプロパンカルボン酸クロリドを用いる
以外は上記の方法と同様にして下記のNMRスペ
クトルを有する3―(4―クロルフエノキシ)ベ
ンジル トランス―2,2―ジメチル―3―
(2,2―ジクロルビニル)シクロプロパンカル
ボキシレートを3.81g得た(収率90%)。 NMRスペクトル(90MHz)δCDCl3 HMS: シス体:1.17(S)6H,1.72〜2.08(m)2H,
5.00(s)2H,6.18(d)1H,6.80〜7.38
(m)8H トランス体:1.11(s)3H,1.21(s)3H,
1.56(d)1H,2.18(dd)1H,5.03(s)
2H,5.53(d)1H,6.80〜7.38(m)8H 実施例 1 微量滴下試験法によるイエバエに対する殺虫テ
スト 検体として本発明化合物並びに対照化合物の
各々を精秤し、0.1%のアセトン溶液を調製し
た。エーテルで麻酔した有機リン系殺虫剤に低抗
性を有するイエバエ雌成虫(Musca
domestica)の前胸背部に上記の調製液0.5μを
滴下し、腰高シヤーレに餌とともに入れ、金網蓋
をして25℃の温度下に保存した。供試虫は1区30
頭宛用いた。24時間後に供試虫の生死を観察し、
その致死率を求めた。その結果を第2表に示す。
【表】
【表】
実施例 2
微量滴下試験法によるツマグロヨコバイに対す
る殺虫テスト 検体として本発明化合物及び対照化合物の各々
を精秤し、所定濃度のアセトン溶液を調製した。
有機リン系殺虫剤及びカーバメート系殺虫剤に対
して低抗性を有するツマグロヨコバイの雌成虫を
炭酸ガスで麻酔し、その胸部腹面に上記の調製液
0.5μを適下した。その後、供試虫はイネ幼苗
を与えて25℃の温度下に保存した。供試虫は1区
15頭宛用いた。24時間後に供試虫の生死を観察
し、その致死率を求めた。その結果を第3表に示
す。
る殺虫テスト 検体として本発明化合物及び対照化合物の各々
を精秤し、所定濃度のアセトン溶液を調製した。
有機リン系殺虫剤及びカーバメート系殺虫剤に対
して低抗性を有するツマグロヨコバイの雌成虫を
炭酸ガスで麻酔し、その胸部腹面に上記の調製液
0.5μを適下した。その後、供試虫はイネ幼苗
を与えて25℃の温度下に保存した。供試虫は1区
15頭宛用いた。24時間後に供試虫の生死を観察
し、その致死率を求めた。その結果を第3表に示
す。
【表】
【表】
さらに本発明化合物、化合物(A)、カーバメート
系殺虫剤であるカルバリル及びバツサ(o―sec
―ブチルフエニル メチルカーバメート)、並び
に有機リン系殺虫剤であるフエニトロチオン、ダ
イアジノン及びマラソンに関して、LD50値〔ツ
マグロヨコバエ群の50%を致死させる薬剤量(μ
g/g)〕を求めた。その結果を第4表に示す。
系殺虫剤であるカルバリル及びバツサ(o―sec
―ブチルフエニル メチルカーバメート)、並び
に有機リン系殺虫剤であるフエニトロチオン、ダ
イアジノン及びマラソンに関して、LD50値〔ツ
マグロヨコバエ群の50%を致死させる薬剤量(μ
g/g)〕を求めた。その結果を第4表に示す。
【表】
【表】
試験例 3
微量滴下試験法によるニカメイチユウに対する
殺虫テスト 検体として本発明化合物及び対照化合物の各々
を精秤し、所定濃度のアセトン溶液を調製した。
ニカメイチユウ終令幼虫の胸部背面に上記の調製
液0.5μをマイクロシリジンを用いて滴下し
た。その後、供試虫を直径9cmのシヤーレ内の水
を含んだ紙上に放し、25℃の温度下に保存し
た。供試虫は1区20頭宛用いた。24時間後に供試
虫の生死を観察し、その致死率を求めた。その結
果を第5表に示す。
殺虫テスト 検体として本発明化合物及び対照化合物の各々
を精秤し、所定濃度のアセトン溶液を調製した。
ニカメイチユウ終令幼虫の胸部背面に上記の調製
液0.5μをマイクロシリジンを用いて滴下し
た。その後、供試虫を直径9cmのシヤーレ内の水
を含んだ紙上に放し、25℃の温度下に保存し
た。供試虫は1区20頭宛用いた。24時間後に供試
虫の生死を観察し、その致死率を求めた。その結
果を第5表に示す。
【表】
試験例 4
微量滴下試験法によるハスモンヨトウに対する
殺虫テスト 検体として本発明化合物及び対照化合物の各々
を精秤し、所定濃度のアセトン溶液を調製した。
ハスモンヨトウ3令幼虫の胸部背面に上記の調製
液0.5μをマイクロシリンジを用いて滴下し
た。その後、供試虫を直径9cmのシヤーレ内の
紙上に餌とともに放し、25℃の温度下に保存し
た。供試虫は1区20頭宛用いた。24時間後に供試
虫の生死を観察し、その致死率を求めた。その結
果を第6表に示す。
殺虫テスト 検体として本発明化合物及び対照化合物の各々
を精秤し、所定濃度のアセトン溶液を調製した。
ハスモンヨトウ3令幼虫の胸部背面に上記の調製
液0.5μをマイクロシリンジを用いて滴下し
た。その後、供試虫を直径9cmのシヤーレ内の
紙上に餌とともに放し、25℃の温度下に保存し
た。供試虫は1区20頭宛用いた。24時間後に供試
虫の生死を観察し、その致死率を求めた。その結
果を第6表に示す。
【表】
試験例 5
グツピーに対する魚毒性試験
水5に界面活性剤としてツイン―80(市販
品)を250mg及び検体の所定濃度のアセトン溶液
2.5mlを加えて十分撹拌し、これを供試水とし
た。供試水中に3〜4ケ月令のグツピーの雌10匹
を放ち、20℃の温度下に放置し、48時間経過する
間にグツピーの50%が死亡するところの検体の濃
度(以下、これをTLmと記す)を調べた。その
結果を第7表に示す。
品)を250mg及び検体の所定濃度のアセトン溶液
2.5mlを加えて十分撹拌し、これを供試水とし
た。供試水中に3〜4ケ月令のグツピーの雌10匹
を放ち、20℃の温度下に放置し、48時間経過する
間にグツピーの50%が死亡するところの検体の濃
度(以下、これをTLmと記す)を調べた。その
結果を第7表に示す。
【表】
【表】
試験例 6
ヒメダカに対する魚毒性試験
検体の一定量をアセトン15mlに加えてアセトン
溶液を調製した。次に、水10に上記のアセトン
溶液の所定量を加えて十分撹拌し、検体の所定濃
度の水溶液を調製し、これを供試水とした。供試
水中に、弱い通気を行なつたのち、ヒメダカ(平
均体重約0.25g、平均体長約2.5cm)の10尾を放
ち、25±1℃の温度下に放置し、48時間後に供試
魚の生死を観察し、TLm値を求めた。その結果
を第8表に求めた。
溶液を調製した。次に、水10に上記のアセトン
溶液の所定量を加えて十分撹拌し、検体の所定濃
度の水溶液を調製し、これを供試水とした。供試
水中に、弱い通気を行なつたのち、ヒメダカ(平
均体重約0.25g、平均体長約2.5cm)の10尾を放
ち、25±1℃の温度下に放置し、48時間後に供試
魚の生死を観察し、TLm値を求めた。その結果
を第8表に求めた。
【表】
試験例 7
コイに対する魚毒性試験
検体及び界面活性剤としてツイン―20(市販
品)をアセトンに加え、アセトン溶液を調製し
た。ガラス製水槽中の水50(水深は30cm)に上
記のアセトン溶液を加えて十分撹拌し、検体の所
定濃度の水溶液を調製し、これを供試水とした。
供試水中にコイ(体重約6g、体長約6cm)の5
尾を放ち、21±1℃の水温下に放置し、48時間後
に供試後の生死を観察し、TLm値を求めた。な
お、供試水は溶存酸素量の低下防止のため弱い通
気を行なつた。その結果を第9表に示す。 ミジンコに対する毒性試験 検体及び界面活性剤としてツイン―20(前述に
同じ)をアセトンに加え、アセトン溶液を調製し
た。腰高シヤーレ(内径9cm、深さ7cm)中の水
100mlに上記のアセトン溶液を加えて十分撹拌
し、検体の所定濃度の水溶液を調製し、これを供
試水とした。供試水中にミジンコ(Daphnia
pulex)の20尾を放ち、25±1℃の温度下に放置
し、6時間後にミジンコの生死を観察し、TLm
値を求めた。その結果を第9表に示す。
品)をアセトンに加え、アセトン溶液を調製し
た。ガラス製水槽中の水50(水深は30cm)に上
記のアセトン溶液を加えて十分撹拌し、検体の所
定濃度の水溶液を調製し、これを供試水とした。
供試水中にコイ(体重約6g、体長約6cm)の5
尾を放ち、21±1℃の水温下に放置し、48時間後
に供試後の生死を観察し、TLm値を求めた。な
お、供試水は溶存酸素量の低下防止のため弱い通
気を行なつた。その結果を第9表に示す。 ミジンコに対する毒性試験 検体及び界面活性剤としてツイン―20(前述に
同じ)をアセトンに加え、アセトン溶液を調製し
た。腰高シヤーレ(内径9cm、深さ7cm)中の水
100mlに上記のアセトン溶液を加えて十分撹拌
し、検体の所定濃度の水溶液を調製し、これを供
試水とした。供試水中にミジンコ(Daphnia
pulex)の20尾を放ち、25±1℃の温度下に放置
し、6時間後にミジンコの生死を観察し、TLm
値を求めた。その結果を第9表に示す。
【表】
【表】
試験例 8
ラツトに対する経口投与による急性毒性試験
ラツト雄(260〜270g)にオリーブオイルに溶
解させた検体0.5ml/体重100g)を経口投与し、
7日後のLD50(ラツト群の50%を致死させる検
体量(mg/Kg)を求めた。その結果を第10表に示
す。
解させた検体0.5ml/体重100g)を経口投与し、
7日後のLD50(ラツト群の50%を致死させる検
体量(mg/Kg)を求めた。その結果を第10表に示
す。
【表】
配合例 1
本発明化合物のシス体及びトランス体の各々30
部を準備し、それらに各々キシロール50部、界面
活性剤ソルポールSM―200(東邦化学工業株式会
社・商品名)20部を加えて、これらをより撹拌混
合溶解することにより各々の30%乳剤を得た。 配合例 2 本発明化合物のシス体及びトランス体の各々
0.2部をアセトン20部に溶解し、ついでクレー
99.8部を加えて充分撹拌したのち、アセトンを蒸
発除去し、さらに擂漬器中で充分撹拌することに
より各々の0.2%粉剤を得た。 配合例 3 本発明化合物のシス体及びトランス体の各々
0.2部を白灯油に撹拌溶解し、全体を100部として
各々の油剤を得た。 配合例 4 本発明化合物のシス体及びトランス体の各々20
部に界面活性剤ソルボールSM―200(前述に同
じ)5部をよく混合し、タルク75部を加えて擂漬
器中にて充分撹拌することにより各々の水和剤を
得た。 配合例 5 本発明化合物のシス体、トランス体及びシス/
トランス=50/50混合体の各々1部にジメチルホ
ルムアミド3部と界面活性剤ツイン―20(前述に
同じ)1部を加えてよく混合し、これらを水に撹
拌溶解し、全体を100部として各々の1%乳剤を
得た。 効果実施例 1 配合例1で得られた本発明化合物のシス体及び
トランス体の各々の30%乳剤を水で希釈してそれ
ぞれ化合物濃度が80ppmになるように薬液を調
製した。播種後4週間目のポツト植えの稲(直径
6cmのポツト、稲苗7本)に上記の薬液を7ml/
ポツト散布し、風乾後、金網ゲージで覆い、該ゲ
ージ内にツマグロヨコバイ雌成虫20頭を放飼し
た。ポツトを25℃の恒温室に保管し、24時間後に
供試虫の生死を観察し、その致死率を求めた。い
ずれの場合もその致死率は90%以上であつた。 効果実施例 2 配合例1で得られた本発明化合物のシス体及び
トランス体の各々の30%乳剤を水で希釈してそれ
ぞれ化合物濃度が80ppmになるように薬液を調
製した。播種後4週間目のポツト植えの稲(直径
6cmのポツト、稲苗7本)に上記の薬液を7ml/
ポツト散布し、風乾後、金網ゲージで覆い、該ゲ
ージ内にヒメトビウンカ成虫30頭を放飼した。ポ
ツトを25℃の恒温室に保管し、24時間後に供試虫
の生死を観察し、その致死率を求めた。いずれの
場合もその致死率は90%以上であつた。 効果実施例 3 配合例5と同様の方法で得られた検体の1%乳
剤を水で希釈してそれぞれの検体の所定濃度の薬
液を調製した。 播種後4週間目のポツト植えの稲(直径6cmの
ポツト、稲苗7本)を上記の薬液に浸漬し、風乾
後、金網ゲージで覆い、該ゲージ内にトビイロウ
ンカ成虫30頭を放飼した。ポツトを25℃の恒温室
に保管し、24時間後に供試虫の生死を観察し、
各々の検体のLC50値(24時間を経過する間に供
試虫の50%が死亡するところの検体の濃度:
ppm)を求めた。その結果を第11表に示す。 なお、同表で本発明化合物が低魚毒性であり、
かつ対象害虫に高い殺虫活性を示すことをさらに
明確にするために、試験例7から求めたコイに対
する魚毒性試験及び上記のトビイロウンカに対す
る殺虫試験の結果から、本発明化合物を殺虫剤と
して実際に水田に施用する場合にそこに棲息する
魚類に対する安全性の目安となる魚毒安全係数を
求めた。 一般に水田10アール当り薬液100が散布され
ることを考慮して、LC50値に相当する濃度薬液
の100を水深5cmに湛水した水田10アールに散
布し、薬液が全て水中に混入したと仮定してその
薬剤の水中最高濃度をまず算出する。魚毒安全係
数は薬剤のその水中最高濃度(ppm)でTLm値
(ppm)を割つて得られた値と定義され、その1.0
なる値は薬剤の水中濃度がTLm値に等しいこと
を意味する。魚毒安全係数が1未満の薬剤はそれ
を使用する際に魚類を死滅させる慮れがあり、こ
の値が高い薬剤ほど魚類に対して安全性が高いと
理解される。 次に、本発明化合物のトランス体を例にとつて
魚毒安全係数を具体的に説明する。水田10アール
に水深5cmの水を張つた場合の水量は50トンにな
り、これに本発明化合物のトランス体のLC50値
に相当する濃度薬液100を散布すれば、水中に
おける本発明化合物のトランス体の最高の濃度は
1.3ppmとなる。一方、魚毒性TLmは4.5ppmで
ある。従つて、TLm値(すなわち4.5ppm)を上
記の水中最高濃度(すなわち1.3ppm)で割れ
ば、魚毒安全係数として3.5なる値が算出され
る。すなわち、本発明化合物のトランス体の、害
虫群の50%を殺虫させる薬液濃度は、魚類の50%
を死亡させる薬液濃度の1/3.5の濃度に相当す
る。これは、本発明化合物のトランス体は魚類に
対する安全性が極めて高いことを意味する。
部を準備し、それらに各々キシロール50部、界面
活性剤ソルポールSM―200(東邦化学工業株式会
社・商品名)20部を加えて、これらをより撹拌混
合溶解することにより各々の30%乳剤を得た。 配合例 2 本発明化合物のシス体及びトランス体の各々
0.2部をアセトン20部に溶解し、ついでクレー
99.8部を加えて充分撹拌したのち、アセトンを蒸
発除去し、さらに擂漬器中で充分撹拌することに
より各々の0.2%粉剤を得た。 配合例 3 本発明化合物のシス体及びトランス体の各々
0.2部を白灯油に撹拌溶解し、全体を100部として
各々の油剤を得た。 配合例 4 本発明化合物のシス体及びトランス体の各々20
部に界面活性剤ソルボールSM―200(前述に同
じ)5部をよく混合し、タルク75部を加えて擂漬
器中にて充分撹拌することにより各々の水和剤を
得た。 配合例 5 本発明化合物のシス体、トランス体及びシス/
トランス=50/50混合体の各々1部にジメチルホ
ルムアミド3部と界面活性剤ツイン―20(前述に
同じ)1部を加えてよく混合し、これらを水に撹
拌溶解し、全体を100部として各々の1%乳剤を
得た。 効果実施例 1 配合例1で得られた本発明化合物のシス体及び
トランス体の各々の30%乳剤を水で希釈してそれ
ぞれ化合物濃度が80ppmになるように薬液を調
製した。播種後4週間目のポツト植えの稲(直径
6cmのポツト、稲苗7本)に上記の薬液を7ml/
ポツト散布し、風乾後、金網ゲージで覆い、該ゲ
ージ内にツマグロヨコバイ雌成虫20頭を放飼し
た。ポツトを25℃の恒温室に保管し、24時間後に
供試虫の生死を観察し、その致死率を求めた。い
ずれの場合もその致死率は90%以上であつた。 効果実施例 2 配合例1で得られた本発明化合物のシス体及び
トランス体の各々の30%乳剤を水で希釈してそれ
ぞれ化合物濃度が80ppmになるように薬液を調
製した。播種後4週間目のポツト植えの稲(直径
6cmのポツト、稲苗7本)に上記の薬液を7ml/
ポツト散布し、風乾後、金網ゲージで覆い、該ゲ
ージ内にヒメトビウンカ成虫30頭を放飼した。ポ
ツトを25℃の恒温室に保管し、24時間後に供試虫
の生死を観察し、その致死率を求めた。いずれの
場合もその致死率は90%以上であつた。 効果実施例 3 配合例5と同様の方法で得られた検体の1%乳
剤を水で希釈してそれぞれの検体の所定濃度の薬
液を調製した。 播種後4週間目のポツト植えの稲(直径6cmの
ポツト、稲苗7本)を上記の薬液に浸漬し、風乾
後、金網ゲージで覆い、該ゲージ内にトビイロウ
ンカ成虫30頭を放飼した。ポツトを25℃の恒温室
に保管し、24時間後に供試虫の生死を観察し、
各々の検体のLC50値(24時間を経過する間に供
試虫の50%が死亡するところの検体の濃度:
ppm)を求めた。その結果を第11表に示す。 なお、同表で本発明化合物が低魚毒性であり、
かつ対象害虫に高い殺虫活性を示すことをさらに
明確にするために、試験例7から求めたコイに対
する魚毒性試験及び上記のトビイロウンカに対す
る殺虫試験の結果から、本発明化合物を殺虫剤と
して実際に水田に施用する場合にそこに棲息する
魚類に対する安全性の目安となる魚毒安全係数を
求めた。 一般に水田10アール当り薬液100が散布され
ることを考慮して、LC50値に相当する濃度薬液
の100を水深5cmに湛水した水田10アールに散
布し、薬液が全て水中に混入したと仮定してその
薬剤の水中最高濃度をまず算出する。魚毒安全係
数は薬剤のその水中最高濃度(ppm)でTLm値
(ppm)を割つて得られた値と定義され、その1.0
なる値は薬剤の水中濃度がTLm値に等しいこと
を意味する。魚毒安全係数が1未満の薬剤はそれ
を使用する際に魚類を死滅させる慮れがあり、こ
の値が高い薬剤ほど魚類に対して安全性が高いと
理解される。 次に、本発明化合物のトランス体を例にとつて
魚毒安全係数を具体的に説明する。水田10アール
に水深5cmの水を張つた場合の水量は50トンにな
り、これに本発明化合物のトランス体のLC50値
に相当する濃度薬液100を散布すれば、水中に
おける本発明化合物のトランス体の最高の濃度は
1.3ppmとなる。一方、魚毒性TLmは4.5ppmで
ある。従つて、TLm値(すなわち4.5ppm)を上
記の水中最高濃度(すなわち1.3ppm)で割れ
ば、魚毒安全係数として3.5なる値が算出され
る。すなわち、本発明化合物のトランス体の、害
虫群の50%を殺虫させる薬液濃度は、魚類の50%
を死亡させる薬液濃度の1/3.5の濃度に相当す
る。これは、本発明化合物のトランス体は魚類に
対する安全性が極めて高いことを意味する。
【表】
効果実施例 4
検体及び界面活性剤としてツイン―20(前述に
同じ)をアセトンに加え、アセトン溶液を調製し
たこのアセトン溶液を水で希釈して検体の所定濃
度の薬液を調製した。ポツト植えのダイズの葉に
上記の薬液を20ml/ポツト散布し、その1日後に
ダイズ葉上にハスモンヨトウ3令幼虫の10頭を放
飼した。ポツトを25℃の恒温室に保管し、2日後
に供試虫の生死を観察し、その致死率を求めた。
その結果を第12表に示す。
同じ)をアセトンに加え、アセトン溶液を調製し
たこのアセトン溶液を水で希釈して検体の所定濃
度の薬液を調製した。ポツト植えのダイズの葉に
上記の薬液を20ml/ポツト散布し、その1日後に
ダイズ葉上にハスモンヨトウ3令幼虫の10頭を放
飼した。ポツトを25℃の恒温室に保管し、2日後
に供試虫の生死を観察し、その致死率を求めた。
その結果を第12表に示す。
【表】
効果実施例 5
配合例1と同様の方法で得られた本発明化合物
のシス体、トランス体及びシス/トランス=50/
50混合体並びに化合物(A)及び化合物(D)のそれぞれ
のシス/トランス=50/50混合体の各々の30%乳
剤を水で希釈して2000ppmの薬液を調製し、こ
の薬液を下記の作物に散布した。供試作物 作物名 散布時のステージ ハクサイ 4―5葉期 ダイコン 2―3 〃 トマト 3.5―4.5 〃 キユウリ 2―2.5 〃 ナス 2.5―3.5 〃 ビート 2―3 〃 ダイズ 第1複葉展開期 散布後、10日目に作物の薬害調査を行なつた。
本発明化合物及び化合物(A)はどの作物に対しても
全く薬害を及ぼさなかつたが、化合物(D)はいずれ
の作物に対しても白化現象を引起こし、大きな薬
害を与えた。
のシス体、トランス体及びシス/トランス=50/
50混合体並びに化合物(A)及び化合物(D)のそれぞれ
のシス/トランス=50/50混合体の各々の30%乳
剤を水で希釈して2000ppmの薬液を調製し、こ
の薬液を下記の作物に散布した。供試作物 作物名 散布時のステージ ハクサイ 4―5葉期 ダイコン 2―3 〃 トマト 3.5―4.5 〃 キユウリ 2―2.5 〃 ナス 2.5―3.5 〃 ビート 2―3 〃 ダイズ 第1複葉展開期 散布後、10日目に作物の薬害調査を行なつた。
本発明化合物及び化合物(A)はどの作物に対しても
全く薬害を及ぼさなかつたが、化合物(D)はいずれ
の作物に対しても白化現象を引起こし、大きな薬
害を与えた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 3―(4―クロルフエノキシ)ベンジル シ
ス,トランス―2,2―ジメチル―3―(2,2
―ジクロルビニル)シクロプロパンカルボキシレ
ート。 2 3―(4―クロルフエノキシ)ベンジル シ
ス,トランス―2,2―ジメチル―3―(2,2
―ジクロルビニル)シクロプロパンカルボキシレ
ートを有効成分として含有する殺虫剤。
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7438779A JPS55167256A (en) | 1979-06-12 | 1979-06-12 | 3-(4-chlorophenoxy)benzyl 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-carboxylate and insecticide comprising it as active constituent |
US06/134,589 US4389412A (en) | 1979-03-30 | 1980-03-27 | Substituted cyclopropanecarboxylic acid esters and pesticidal compositions containing the same as active ingredient |
NL8001813A NL8001813A (nl) | 1979-03-30 | 1980-03-27 | Gesubstitueerde cyclopropaancarbonzure esters en het gebruik hiervan in bestrijdingsmiddelen tegen schadelijke organismen. |
IT21037/80A IT1140789B (it) | 1979-03-30 | 1980-03-28 | Esteri sostituiti dell'acido ciclopropancarbossilico e composizioni insetticide che contengono i medesimi come ingrediente attivo |
PH23030A PH14672A (en) | 1979-03-30 | 1980-03-28 | Substituted cyclopropanecarboxylic acid esters and pesticidal compositions containing the same as active ingredient |
GB8010545A GB2048255B (en) | 1979-03-30 | 1980-03-28 | Substituted cyclopropanecarboxylic acid esters and pesticidal compositions containing them |
FR8007082A FR2452476A1 (fr) | 1979-03-30 | 1980-03-28 | Ester d'acide cyclopropanecarboxylique substitue et composition pesticide contenant un tel ester |
CH247480A CH644345A5 (fr) | 1979-03-30 | 1980-03-28 | Esters de l'acide cyclopropanecarboxylique substitue et compositions anti-parasitaires contenant ceux-ci comme ingredients actifs. |
DE19803012302 DE3012302A1 (de) | 1979-03-30 | 1980-03-29 | Substituierte cyclopropancarbonsaeureester sowie diese als wirkstoff enthaltende pestizide mittel |
BR8001949A BR8001949A (pt) | 1979-03-30 | 1980-03-31 | Ester de acido ciclopropanocarboxilico substituido, composicao pesticida, e processo para controle de pestes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7438779A JPS55167256A (en) | 1979-06-12 | 1979-06-12 | 3-(4-chlorophenoxy)benzyl 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-carboxylate and insecticide comprising it as active constituent |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS55167256A JPS55167256A (en) | 1980-12-26 |
JPS6141504B2 true JPS6141504B2 (ja) | 1986-09-16 |
Family
ID=13545706
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7438779A Granted JPS55167256A (en) | 1979-03-30 | 1979-06-12 | 3-(4-chlorophenoxy)benzyl 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorovinyl) cyclopropane-carboxylate and insecticide comprising it as active constituent |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS55167256A (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4947531A (ja) * | 1972-05-25 | 1974-05-08 | ||
JPS5148429A (ja) * | 1974-10-24 | 1976-04-26 | Sumitomo Chemical Co | |
JPS5340743A (en) * | 1976-09-21 | 1978-04-13 | Roussel Uclaf | Novel cyclopropane carboxylate ester containing polyhalogen substituent process for preparing same and agriclutural chemical composition |
JPS545948A (en) * | 1977-06-10 | 1979-01-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | Cyclopropanecarboxylic acid esters, process for their prparation, and isecticide having low toxicity to fishees, containing the same as active constituents |
-
1979
- 1979-06-12 JP JP7438779A patent/JPS55167256A/ja active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4947531A (ja) * | 1972-05-25 | 1974-05-08 | ||
JPS5148429A (ja) * | 1974-10-24 | 1976-04-26 | Sumitomo Chemical Co | |
JPS5340743A (en) * | 1976-09-21 | 1978-04-13 | Roussel Uclaf | Novel cyclopropane carboxylate ester containing polyhalogen substituent process for preparing same and agriclutural chemical composition |
JPS545948A (en) * | 1977-06-10 | 1979-01-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | Cyclopropanecarboxylic acid esters, process for their prparation, and isecticide having low toxicity to fishees, containing the same as active constituents |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS55167256A (en) | 1980-12-26 |
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