JPS61286189A - 感圧記録シ−ト - Google Patents
感圧記録シ−トInfo
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- JPS61286189A JPS61286189A JP60129066A JP12906685A JPS61286189A JP S61286189 A JPS61286189 A JP S61286189A JP 60129066 A JP60129066 A JP 60129066A JP 12906685 A JP12906685 A JP 12906685A JP S61286189 A JPS61286189 A JP S61286189A
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- Japan
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- sensitive recording
- recording sheet
- color
- pressure
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/914—Transfer or decalcomania
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は感圧記録シートに関する。更に詳細には、ほぼ
無色の電子供与性染料前駆体（以下発色剤と称する。）
と電子受容性顕色剤（以下顕色剤と称する。）との反応
により発色像を得る感圧記録シートに関する。
無色の電子供与性染料前駆体（以下発色剤と称する。）
と電子受容性顕色剤（以下顕色剤と称する。）との反応
により発色像を得る感圧記録シートに関する。
（従来技術）
従来から発色剤と顕色剤、例えば、酸性白土、活性白土
、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオ
リンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金属塩、フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂との発色反応を利用した感
圧記録材料はよく知られており、例えば米国特許２ 、
！０１ 、４Ａ７０号、同λ、ｒｏｔ、ｅｒｒ号、同
一、！Ｉθ、４Ｌ７１号、同コ、！参ｒ、３６６号、同
一、７／２゜１０７号、同Ｊ、７３１７．４４．目号、
同２，７３０．４４！７号、同Ｊ、４Ａ／Ｉ、λ！０号
、特開昭≠２−ＡＩ、＃／１号、特開昭ｔｏ−ｕａ、ｏ
。
、アタパルジャイト、ゼオライト、ベントナイト、カオ
リンの如き粘土物質、芳香族カルボン酸の金属塩、フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂との発色反応を利用した感
圧記録材料はよく知られており、例えば米国特許２ 、
！０１ 、４Ａ７０号、同λ、ｒｏｔ、ｅｒｒ号、同
一、！Ｉθ、４Ｌ７１号、同コ、！参ｒ、３６６号、同
一、７／２゜１０７号、同Ｊ、７３１７．４４．目号、
同２，７３０．４４！７号、同Ｊ、４Ａ／Ｉ、λ！０号
、特開昭≠２−ＡＩ、＃／１号、特開昭ｔｏ−ｕａ、ｏ
。
り号等に記載されている。
これらの中で酸性白土、活性白土等の粘度鉱物を顕色剤
として用いた場合、発色体の耐光性、耐湿性が不十分で
あるという重大な欠点がある。これらの欠点に対して金
属化合物による改良がいくつか試みられている。特開昭
Ｊ−７−４Ｃりｊ２３号では粘土鉱物を顕色剤として用
いジチオカルバミン酸の金属塩により発色体の耐光性、
耐湿性の改良を図っている。しかしジチオカルバミン酸
の金属塩のうち十分な改良効果が認められるのはニッケ
ル塩のみであるが、ニッケル塩は緑色に着色しておシ実
用性はない。ニッケル塩以外の亜鉛などの金属塩による
改良効果はわずかであシ、発色体の耐光性、耐湿性は十
分なレベルには達しない。
として用いた場合、発色体の耐光性、耐湿性が不十分で
あるという重大な欠点がある。これらの欠点に対して金
属化合物による改良がいくつか試みられている。特開昭
Ｊ−７−４Ｃりｊ２３号では粘土鉱物を顕色剤として用
いジチオカルバミン酸の金属塩により発色体の耐光性、
耐湿性の改良を図っている。しかしジチオカルバミン酸
の金属塩のうち十分な改良効果が認められるのはニッケ
ル塩のみであるが、ニッケル塩は緑色に着色しておシ実
用性はない。ニッケル塩以外の亜鉛などの金属塩による
改良効果はわずかであシ、発色体の耐光性、耐湿性は十
分なレベルには達しない。
フェノールホルムアルデヒド樹脂をｇ色剤、！−して用
いた場合、発色体の耐光性、耐湿性は粘土鉱物よシ優れ
ている。
いた場合、発色体の耐光性、耐湿性は粘土鉱物よシ優れ
ている。
しかし、フェノールホルムアルデヒド樹脂は光、窒素酸
化物により黄変しやすいという欠点を有する。
化物により黄変しやすいという欠点を有する。
芳香族カルボン酸金属塩を顕色剤として用いた場合発色
体の耐光性、耐湿性はフェノールホルムアルデヒド樹脂
を用いた場合と同等以上の優れた性能を表わす。芳香族
カルボン酸金属塩を顕色剤として用いた場合の欠点は可
塑剤に対する堅牢性が粘土鉱物を顕色剤として用いた場
合よシも劣るという点である。
体の耐光性、耐湿性はフェノールホルムアルデヒド樹脂
を用いた場合と同等以上の優れた性能を表わす。芳香族
カルボン酸金属塩を顕色剤として用いた場合の欠点は可
塑剤に対する堅牢性が粘土鉱物を顕色剤として用いた場
合よシも劣るという点である。
（発明の目的）
本発明の目的は発色体の光及び可塑剤に対する堅牢性を
著しく改良した感圧記録シートを提供することである。
著しく改良した感圧記録シートを提供することである。
（発明の構成）
前記の本発明の目的は電子受容性顕色剤層として（ａ）
芳香族カルボン酸の金属塩及び（ｂ）一般式（Ｉ）で示
されるジチオカルバミン酸の亜鉛塩を含むことｔ−特徴
とする感圧記録シートにより達成された。
芳香族カルボン酸の金属塩及び（ｂ）一般式（Ｉ）で示
されるジチオカルバミン酸の亜鉛塩を含むことｔ−特徴
とする感圧記録シートにより達成された。
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２で表わされ
るアルキル基の中、炭素原子数７から！のものが好まし
い。
るアルキル基の中、炭素原子数７から！のものが好まし
い。
ま＊、Ｒ１およびＲ２で表わされるアリール基の中、炭
素原子数ｔから／θのものが好ましく、中でもフェニル
基またはトリール基が好ましい。
素原子数ｔから／θのものが好ましく、中でもフェニル
基またはトリール基が好ましい。
ジチオカルバミン酸亜鉛により芳香族カルボン酸の金属
塩の欠点である発色体の可塑剤に対する堅牢性が著しく
改良されるのはまったく新しい事実であシ、従来技術か
らは予想できないことである。
塩の欠点である発色体の可塑剤に対する堅牢性が著しく
改良されるのはまったく新しい事実であシ、従来技術か
らは予想できないことである。
ジチオカルバミン酸の金属塩としては亜鉛塩の他に鉛塩
、セレン塩、カドミウム塩、ジルコニウム塩、バリウム
塩、マグネシウム塩、銅塩及びテルル塩などがあるが、
芳香族カルボン酸の金属塩と併用して発色体の可塑剤に
対する堅牢性を著しく改良するのは亜鉛塩のみである。
、セレン塩、カドミウム塩、ジルコニウム塩、バリウム
塩、マグネシウム塩、銅塩及びテルル塩などがあるが、
芳香族カルボン酸の金属塩と併用して発色体の可塑剤に
対する堅牢性を著しく改良するのは亜鉛塩のみである。
本発明に使用する芳香族カルボン酸の金属塩は、例えば
、米国特許３．ｅｔ４Ａ、１ｌＡｔ号、同３゜り１３．
λり２号、特願昭ｚｓ−２ｒｉｊｒ号等に記載されてい
る。
、米国特許３．ｅｔ４Ａ、１ｌＡｔ号、同３゜り１３．
λり２号、特願昭ｚｓ−２ｒｉｊｒ号等に記載されてい
る。
上記芳香族カルボン酸の金属塩における芳香族カルボン
酸はカルボキシ基に対し、オルトまたは／ぐう位に水酸
基を有するものが有用であシ、中でもサリチル酸誘導体
が好ましく、水酸基に対し、オルトまたは・ξう位の少
くとも一方に、アルキル基、アリール基、アラルキル基
等の置換基を有し置換基の炭素原子数の総和がｔ以上で
あるものが特に好ましい。
酸はカルボキシ基に対し、オルトまたは／ぐう位に水酸
基を有するものが有用であシ、中でもサリチル酸誘導体
が好ましく、水酸基に対し、オルトまたは・ξう位の少
くとも一方に、アルキル基、アリール基、アラルキル基
等の置換基を有し置換基の炭素原子数の総和がｔ以上で
あるものが特に好ましい。
特に好ましい芳香°族カルボン酸の例としては、３、ｊ
−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３．５−ジーｔ−アミル
サリチル酸、３．！−ビス（α、α−ジメチルベンジル
）サリチル酸、３．！−ビス（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、３ （α−メチルベンジル＞−ｒ−＜α、α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．ｊ−ジ−ｔ−オ
クチルサリチル酸、３−シクロヘキシル−２−（α、α
−〜ジメチルベンジル）サリチル酸等がある。
−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３．５−ジーｔ−アミル
サリチル酸、３．！−ビス（α、α−ジメチルベンジル
）サリチル酸、３．！−ビス（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、３ （α−メチルベンジル＞−ｒ−＜α、α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．ｊ−ジ−ｔ−オ
クチルサリチル酸、３−シクロヘキシル−２−（α、α
−〜ジメチルベンジル）サリチル酸等がある。
また上記芳香族カルボン酸と金属塩を作る金属としては
マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウ
ム、チタン、／ζナジウム、クロム、マンガン、鉄、コ
バルト、ニッケル、銅、亜鉛、カリウム、ゲルマニウム
、ストロンチウム、イツトリウム、ジルコニウム、モリ
ブデン、カドミクム、インジウム、錫、アンチモン、バ
リウム、スズなどがあげられる。これらの中で好ましい
ものハ亜鉛、アルミニウム、カルシウムであり、特に好
ましいものは亜鉛である。
マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、スカンジウ
ム、チタン、／ζナジウム、クロム、マンガン、鉄、コ
バルト、ニッケル、銅、亜鉛、カリウム、ゲルマニウム
、ストロンチウム、イツトリウム、ジルコニウム、モリ
ブデン、カドミクム、インジウム、錫、アンチモン、バ
リウム、スズなどがあげられる。これらの中で好ましい
ものハ亜鉛、アルミニウム、カルシウムであり、特に好
ましいものは亜鉛である。
本発明で使用するジチオカル、Ｆミン酸の亜鉛塩の中、
好ましいものの例として下記の化合物があげられる。
好ましいものの例として下記の化合物があげられる。
（１）ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ｉｌ） ジ
エチルジチオカルバミン酸亜鉛（ｔｉｔ） ジプロピ
ルジチオカルバミン酸亜鉛（１■）ジブチルジチオカル
バミン酸亜鉛（Ｖ） シアミルジチオカルバミン酸亜
鉛（ｖｉ） Ｎ−エチル−Ｎフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛 ジチオカルバミン酸の亜鉛塩の好ましい使用量は芳香族
カルボン酸の金属塩の！〜ｉｏｏ重ｔｓである。
エチルジチオカルバミン酸亜鉛（ｔｉｔ） ジプロピ
ルジチオカルバミン酸亜鉛（１■）ジブチルジチオカル
バミン酸亜鉛（Ｖ） シアミルジチオカルバミン酸亜
鉛（ｖｉ） Ｎ−エチル−Ｎフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛 ジチオカルバミン酸の亜鉛塩の好ましい使用量は芳香族
カルボン酸の金属塩の！〜ｉｏｏ重ｔｓである。
ジチオカルバミン酸の亜鉛塩はケディーミル、ボールミ
ル、アトライター、サンドミル等で水系に分散して用い
る。
ル、アトライター、サンドミル等で水系に分散して用い
る。
分散は芳香族カルボン酸の金属塩との混合物で行なって
も良い。
も良い。
芳香族カルボン酸の金属塩は分散液または乳化液にして
用いる。
用いる。
芳香族カルボン酸の金属塩の分散液は、ボールミル、ア
トライター、サンドミル等で機械的に水系に分散処理さ
れ得られる。
トライター、サンドミル等で機械的に水系に分散処理さ
れ得られる。
芳香族カルボン酸の金属塩の乳化液は、芳香族カルボン
酸の金属塩を有機溶剤に溶解し、これを水に乳化して得
られる。使用される有機溶剤は芳香族カルボン酸の金属
塩を１０重量％以上溶解する溶剤であｐｌ例えば脂肪族
または、芳香族エステル類、ビフェニール誘導体、ナフ
タレン誘導体、ジフェニルアルカン類などである。
酸の金属塩を有機溶剤に溶解し、これを水に乳化して得
られる。使用される有機溶剤は芳香族カルボン酸の金属
塩を１０重量％以上溶解する溶剤であｐｌ例えば脂肪族
または、芳香族エステル類、ビフェニール誘導体、ナフ
タレン誘導体、ジフェニルアルカン類などである。
芳香族カルボン酸の金属塩の分散液と乳化液は任意の割
合で併用することもできる。
合で併用することもできる。
塗布液の調装にあたシ、無機顔料例えば酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化珪素、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、カオリン、活性白土、メルク、硫
酸バリウム等を併用すると塗布適性及び隠ぺい力の向上
、顕色能の向上等望ましい効果が得られる。これらの無
機顔料をサンドミル、ボールミル、アトライター等のメ
ディア分教機で分散すると更に顕色能の向上、塗布面質
の向上等望ましい効果が得られる。望ましい併用量は芳
香族カルボン酸の金属塩１重敞部に対して／〜ｉｏｏ重
量部であシ更に望ましくは２〜ＪＯ重量部である。
化亜鉛、酸化珪素、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、カオリン、活性白土、メルク、硫
酸バリウム等を併用すると塗布適性及び隠ぺい力の向上
、顕色能の向上等望ましい効果が得られる。これらの無
機顔料をサンドミル、ボールミル、アトライター等のメ
ディア分教機で分散すると更に顕色能の向上、塗布面質
の向上等望ましい効果が得られる。望ましい併用量は芳
香族カルボン酸の金属塩１重敞部に対して／〜ｉｏｏ重
量部であシ更に望ましくは２〜ＪＯ重量部である。
この様にして得られた塗液はバインダーを添加して支持
体に塗布される。
体に塗布される。
これらのバインダーとしては、例えばスチレン−ブタジ
ェン共重合体ラテックスの如きラテックス類、ポリビニ
ルアルコール、無水マレイン酸−スチレン共重合体、デ
ンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキ
シメチルセルローズ、メチルセルローズ等の合成又は天
然間分子物質を用いる事が出来る。
ェン共重合体ラテックスの如きラテックス類、ポリビニ
ルアルコール、無水マレイン酸−スチレン共重合体、デ
ンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、カルボキ
シメチルセルローズ、メチルセルローズ等の合成又は天
然間分子物質を用いる事が出来る。
支持体に塗布される芳香族カルボン酸の金属塩の最終的
な量は０ 、／ ｆ ／ ｒｒＬ２〜３ 、０ ？ ／
＠ ’好ましくは、０．２９７ｍ２〜／ 、 Ｏｆ
／ ＠２が適当である。
な量は０ 、／ ｆ ／ ｒｒＬ２〜３ 、０ ？ ／
＠ ’好ましくは、０．２９７ｍ２〜／ 、 Ｏｆ
／ ＠２が適当である。
本発明の記録シートに用いられる芳香族カルボン酸の金
属塩と反応する発色剤は、とくに限定されないが、これ
らの発色剤の具体的化合物を示せば、トリアリールメタ
ン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンチン系
化合物、チアジン系化合物、スピロ系化合物等、或いは
これらの混合物を挙げることができる。
属塩と反応する発色剤は、とくに限定されないが、これ
らの発色剤の具体的化合物を示せば、トリアリールメタ
ン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンチン系
化合物、チアジン系化合物、スピロ系化合物等、或いは
これらの混合物を挙げることができる。
本発明に使用する発色剤は溶媒に溶解してカプセル化す
るか又はバインダー溶液に分散して支持体に塗布される
。
るか又はバインダー溶液に分散して支持体に塗布される
。
溶媒としては天然又は合成油を単独又は併用して用いる
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、７ｇラ
フイン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル
化ターフエル、塩素化ノ々ラフイン、アルキル化ナフタ
レン、ジフェニルアルカンなどを挙げることができる。
ことができる。溶媒の例として、綿実油、灯油、７ｇラ
フイン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル
化ターフエル、塩素化ノ々ラフイン、アルキル化ナフタ
レン、ジフェニルアルカンなどを挙げることができる。
発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としては、界面
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。
重合法、内部重合法、相分離法、外部重合法、コアセル
ベーション法などが用いられる。
発色剤含有マイクロカプセルを含む塗液を調整するにあ
たシ一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、メルクなどを添加して発色剤含
有マイクロカプセル塗布液を得る。
たシ一般に水溶性バインダー、ラテックス系バインダー
が使用される。さらにカプセル保護剤例えば、セルロー
ス粉末、デンプン粒子、メルクなどを添加して発色剤含
有マイクロカプセル塗布液を得る。
本発明の感圧記録用顕色剤シートは次に示す発色剤含有
マイクロカプセルシートを用いてその性能を試験した。
マイクロカプセルシートを用いてその性能を試験した。
〔発色剤含有マイクロカプセルシートｏＭ整）ポリビニ
ルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナショナル
スターチ社製、ＶＥＲ８Ａ、ＴＬ！００．平均分子量ｚ
ｏｏ、０ｏｏ）ｚ部を約ｔｏ ’Ｃの熱水り５部に攪拌
しながら添加し溶解した。約３０分間で溶解した後冷却
する。水溶液のｐＨはλ〜３であシ、これに２０重量−
水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ４４，０とし九。
ルベンゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナショナル
スターチ社製、ＶＥＲ８Ａ、ＴＬ！００．平均分子量ｚ
ｏｏ、０ｏｏ）ｚ部を約ｔｏ ’Ｃの熱水り５部に攪拌
しながら添加し溶解した。約３０分間で溶解した後冷却
する。水溶液のｐＨはλ〜３であシ、これに２０重量−
水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ４４，０とし九。
一方コ、！−のクリスタルバイオレットラクトン及び／
、０％のベンゾイルロイコメチレンブルーを溶解シたジ
イソプロピルナフタレン１００部を前記ポリビニルベン
ゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩の！チ水溶液１００
部に乳化分散して平均直径４＆、Ｊ’μの粒子サイズを
もつ乳化液を得た。別にメラミン６部、３７重量％ホル
ムアルデヒド水溶液１１部、水３０部を６００（：に加
熱攪拌して３０分後に透明なメラミンとホルムアルデヒ
ドおよびメラミンホルムアルデヒド初期縮合物の混合水
溶液を得た。この混合水溶液のｐＨはぶ〜ｔであった。
、０％のベンゾイルロイコメチレンブルーを溶解シたジ
イソプロピルナフタレン１００部を前記ポリビニルベン
ゼンスルホン酸の一部ナトリウム塩の！チ水溶液１００
部に乳化分散して平均直径４＆、Ｊ’μの粒子サイズを
もつ乳化液を得た。別にメラミン６部、３７重量％ホル
ムアルデヒド水溶液１１部、水３０部を６００（：に加
熱攪拌して３０分後に透明なメラミンとホルムアルデヒ
ドおよびメラミンホルムアルデヒド初期縮合物の混合水
溶液を得た。この混合水溶液のｐＨはぶ〜ｔであった。
以下このメラミンとホルムアルデヒドおよびメラミン−
ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を初期縮合物
溶液と称する。上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記
乳化液に添加混合し、攪拌し表から３．６重量−の塩酸
溶液にてｐｎをｔ、ｏに調節し、液温をｊｊ’ｃに上げ
３４０分攪拌し続けた。このカプセル液を室温まで冷却
し２０重量％の水酸化ナトリウムでｐＨ２，Ｏに調節し
た。
ホルムアルデヒド初期縮合物の混合水溶液を初期縮合物
溶液と称する。上記の方法で得た初期縮合物溶液を上記
乳化液に添加混合し、攪拌し表から３．６重量−の塩酸
溶液にてｐｎをｔ、ｏに調節し、液温をｊｊ’ｃに上げ
３４０分攪拌し続けた。このカプセル液を室温まで冷却
し２０重量％の水酸化ナトリウムでｐＨ２，Ｏに調節し
た。
このカフセル分散液に対して１０重量％ポリビニルアル
コール水溶液ＸＯＯ部及びデンプン粒子３０部添加し水
を加えて固型分濃度２０チに調整し発色剤含有マイクロ
カプセル塗布液を調整した。
コール水溶液ＸＯＯ部及びデンプン粒子３０部添加し水
を加えて固型分濃度２０チに調整し発色剤含有マイクロ
カプセル塗布液を調整した。
この塗布液ｔｊ Ｏｆ ／雇２の原紙１１Ｃｊｆ／ｍ”
の固形分が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗
布、乾燥し発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。
の固形分が塗布されるようにエアナイフコーターにて塗
布、乾燥し発色剤含有マイクロカプセルシートを得た。
以下実施例を示し、本発明の感圧記録用顕色剤シートに
ついて、具体的に説明するが、本実施例のみに限定され
るものではない。
ついて、具体的に説明するが、本実施例のみに限定され
るものではない。
（発明の実施例）
実施例Ｉ−１
〔乳化液の調整〕
３、！−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛ｔ
ｏ部をｌ−インプロビルフェニルーコーフェニルエタン
コＯ部に加えりＯｏＣで加熱溶解した。これを２チポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ−２０！ クラレ製）水溶
液１０部中に添加し、更に界面活性剤として１０％スル
ホコハク酸ソーダ水溶液を０．１部加えホモジナイザー
にて乳化物の平均粒径が３μになるように乳化液（Ａ）
を調整した。
ｏ部をｌ−インプロビルフェニルーコーフェニルエタン
コＯ部に加えりＯｏＣで加熱溶解した。これを２チポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ−２０！ クラレ製）水溶
液１０部中に添加し、更に界面活性剤として１０％スル
ホコハク酸ソーダ水溶液を０．１部加えホモジナイザー
にて乳化物の平均粒径が３μになるように乳化液（Ａ）
を調整した。
次に３．３−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛３部、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛３部、炭酸カ
ルシウム／７０部、酸化亜鉛、２０部、ヘキサメタリン
酸ナトリウム１部と水２００部を用い、サンドグライン
ダーにて平均粒径３μになるように均一に分散し分散液
（Ａ）ｔ−得た。
鉛３部、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛３部、炭酸カ
ルシウム／７０部、酸化亜鉛、２０部、ヘキサメタリン
酸ナトリウム１部と水２００部を用い、サンドグライン
ダーにて平均粒径３μになるように均一に分散し分散液
（Ａ）ｔ−得た。
乳化液（Ａ）４Ａ１！７部と分散液（Ａ）２００部を混
合し、得られた混合液に１０％ＰＶＡ−／１０（クラレ
製）水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
（ＳＮ−４ｏｕ 住友ノーガタツクス製）１０部（固
形分として）を添加し、固形分濃度が２０％ｌＣなるよ
うに加水調整し、塗液を得た。
合し、得られた混合液に１０％ＰＶＡ−／１０（クラレ
製）水溶液１００部とカルボキシ変性ＳＢＲラテックス
（ＳＮ−４ｏｕ 住友ノーガタツクス製）１０部（固
形分として）を添加し、固形分濃度が２０％ｌＣなるよ
うに加水調整し、塗液を得た。
この塗液をＪ−Ｏｆ／ｒｒＬ２の原紙にｊ、Ｏｆ／１１
＠２の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーター
にて塗布、乾燥し顕色剤シートを得た。
＠２の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーター
にて塗布、乾燥し顕色剤シートを得た。
実施例ニーｘ
実施例ニーｘの〔分散液の調整〕でジメチルジチオカル
バミン酸亜鉛３部の代わシにジエチルジチオカル／（ミ
ン酸亜鉛３部を使用した以外は実施例１−１と同様にし
て顕色剤シートを得た。
バミン酸亜鉛３部の代わシにジエチルジチオカル／（ミ
ン酸亜鉛３部を使用した以外は実施例１−１と同様にし
て顕色剤シートを得た。
実施例ニー３
実施例Ｉ−１の〔分散液の調整〕でジメチルジチオカル
バミン酸亜鉛３部の代わＩＮ−エチル−Ｎ−フェニルジ
チオカルバミン酸亜鉛３部を使用した以外は実施例ニー
１と同様にして顕色剤シートを得た。
バミン酸亜鉛３部の代わＩＮ−エチル−Ｎ−フェニルジ
チオカルバミン酸亜鉛３部を使用した以外は実施例ニー
１と同様にして顕色剤シートを得た。
実施例ニー４
実施例Ｉ−１の〔分散液の調整〕で炭酸カルシウム／７
０部の代わシに炭酸カルシウム／Ｊ−０部及び活性白土
コＯ部を使用した以外は実施例ニー１と同様にして顕色
剤シートを得た。
０部の代わシに炭酸カルシウム／Ｊ−０部及び活性白土
コＯ部を使用した以外は実施例ニー１と同様にして顕色
剤シートを得た。
比較例工
実施例ニー１の〔分散液の調整〕でジメチルジチオカル
バミン酸亜鉛を使用しなかった以外は実施例Ｉ−１と同
様にして顕色剤シートを得た。
バミン酸亜鉛を使用しなかった以外は実施例Ｉ−１と同
様にして顕色剤シートを得た。
実施例■
〔分散液の調整〕
次ＫＪ、ｊ−ジーｔ−ブチルサリチル酸亜鉛ｌ１部、ジ
エチルジチオカルバミン酸亜鉛３部、炭酸カルシウム／
７０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム
１部と水２００部を用い、サンドグラインダーにて平均
粒径３μになるように均一に分散し分散液（Ｂ）を得た
。
エチルジチオカルバミン酸亜鉛３部、炭酸カルシウム／
７０部、酸化亜鉛２０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム
１部と水２００部を用い、サンドグラインダーにて平均
粒径３μになるように均一に分散し分散液（Ｂ）を得た
。
分散ｇ（Ｂ）４ｃＯＯ部にｉｏ％ＰＶＡ（ケン化度タタ
ー、重合度１０００）水溶液１００部とカルボキシ変性
ＳＢＲラテックスＩＯ部（固形分として）を添加し、固
形分濃度が２０％になるように加水調整し、塗液を得た
。′ 〔顕色剤シートの作成〕 この塗液を７０９ ／ ＴｒＬ”の原紙にｊ 、 Ｏｆ
／ １ｒＬ２の固形分が塗布されるようにエアーナイ
フコーターにて塗布、乾燥し顕色剤シートを得た。
ー、重合度１０００）水溶液１００部とカルボキシ変性
ＳＢＲラテックスＩＯ部（固形分として）を添加し、固
形分濃度が２０％になるように加水調整し、塗液を得た
。′ 〔顕色剤シートの作成〕 この塗液を７０９ ／ ＴｒＬ”の原紙にｊ 、 Ｏｆ
／ １ｒＬ２の固形分が塗布されるようにエアーナイ
フコーターにて塗布、乾燥し顕色剤シートを得た。
比較例■
実施例■の〔分散液の調整〕でジエチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛を使用しなかった以外は実施例■と同様にして
顕色剤シートを得た。
ン酸亜鉛を使用しなかった以外は実施例■と同様にして
顕色剤シートを得た。
比較例■
活性白土２００部を水１００部（重量部、以下同じ）に
分散し、ついで２０％水酸化ナトリウム水溶液で分散液
のｐＨ１−ｉｏ、ｏに調整した。これに、スチレン含量
６０モル−のスチレン−ブタジェン共重合体ラテックス
を固形分にて４ｃｏ部、及びｉｏ％デンプン水溶液ｔＯ
部を添加して塗布液を得た。この塗布液を！ Ｏｆ ／
＠”の原紙に、６ｔ／１ｒＬ２の固形分が塗布される
ようエアーナイフコーターにて塗布乾燥し顕色シートを
得た。
分散し、ついで２０％水酸化ナトリウム水溶液で分散液
のｐＨ１−ｉｏ、ｏに調整した。これに、スチレン含量
６０モル−のスチレン−ブタジェン共重合体ラテックス
を固形分にて４ｃｏ部、及びｉｏ％デンプン水溶液ｔＯ
部を添加して塗布液を得た。この塗布液を！ Ｏｆ ／
＠”の原紙に、６ｔ／１ｒＬ２の固形分が塗布される
ようエアーナイフコーターにて塗布乾燥し顕色シートを
得た。
性能比較
（１） 顕色能
発色剤含有マイクロカプセルシート面を、実施例及び比
較例で得られた顕色剤シート上に重ね６００に９／α２
の荷重をかけ発色させた。日立カラーアナライザー３０
７型にて発色体のｔｉｏ■での濃度を、発色後１０分後
に測定して、顕色能とした。
較例で得られた顕色剤シート上に重ね６００に９／α２
の荷重をかけ発色させた。日立カラーアナライザー３０
７型にて発色体のｔｉｏ■での濃度を、発色後１０分後
に測定して、顕色能とした。
（２）耐光性
（１）で得られた発色ｉｏ分後の実施例及び比較例の発
色体を、螢光灯退色試験機（３ｓ、 ００１ｕｘで参時
間照射した後６／ ＯＢ１の濃度を測定し螢光灯照射後
の濃度／照射前の濃度比をもって耐元値とした。
色体を、螢光灯退色試験機（３ｓ、 ００１ｕｘで参時
間照射した後６／ ＯＢ１の濃度を測定し螢光灯照射後
の濃度／照射前の濃度比をもって耐元値とした。
（３）耐可塑剤性
（１）で得られた発色１０分後の実施例及び比較例の発
色体上に軟質ポリ塩化ビニルシート（厚さＯ１！鉢、可
塑剤としてジブチルフタレートをｌ！重ｆ％及びジオク
チルフタレートを７重量％含有）と重ね、！０ ’Ｃ，
ＲＨ２０％の雰囲気中１００ｔ／ｃＩｒＬ２の荷重を付
加し７２時間放置し死後、６ｔｏｎｍの濃度を測定しポ
リ塩化ビニルシート重ね後の濃度７重ね前の濃度比をも
って耐可塑剤性第７表に示すように、本発明の顕色剤シ
ートは比較用の顕色剤シートに比べ発色像の光、可皇剤
に対する堅牢性が優れてｂることがわかる。
色体上に軟質ポリ塩化ビニルシート（厚さＯ１！鉢、可
塑剤としてジブチルフタレートをｌ！重ｆ％及びジオク
チルフタレートを７重量％含有）と重ね、！０ ’Ｃ，
ＲＨ２０％の雰囲気中１００ｔ／ｃＩｒＬ２の荷重を付
加し７２時間放置し死後、６ｔｏｎｍの濃度を測定しポ
リ塩化ビニルシート重ね後の濃度７重ね前の濃度比をも
って耐可塑剤性第７表に示すように、本発明の顕色剤シ
ートは比較用の顕色剤シートに比べ発色像の光、可皇剤
に対する堅牢性が優れてｂることがわかる。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
昭和６０年７月ｌ／日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ほぼ無色の電子供与性染料前駆体と電子受容性顕色剤と
の反応により発色像を得る感圧記録シートにおいて、電
子受容性顕色剤層が（ａ）芳香族カルボン酸の金属塩、
（ｂ）一般式（ I ）で示されるジチオカルバミン酸の
亜鉛塩を含むことを特徴とする感圧記録シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基またはアリール基
を表わす。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60129066A JPS61286189A (ja) | 1985-06-13 | 1985-06-13 | 感圧記録シ−ト |
| US06/873,916 US4820684A (en) | 1985-06-13 | 1986-06-13 | Pressure-sensitive recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60129066A JPS61286189A (ja) | 1985-06-13 | 1985-06-13 | 感圧記録シ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61286189A true JPS61286189A (ja) | 1986-12-16 |
| JPH0515193B2 JPH0515193B2 (ja) | 1993-02-26 |
Family
ID=15000237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60129066A Granted JPS61286189A (ja) | 1985-06-13 | 1985-06-13 | 感圧記録シ−ト |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4820684A (ja) |
| JP (1) | JPS61286189A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7815723B2 (en) * | 2006-04-19 | 2010-10-19 | Crayola Llc | Water-based ink system |
| US7727319B2 (en) * | 2006-04-19 | 2010-06-01 | Crayola Llc | Water-based ink system |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3157526A (en) * | 1962-04-17 | 1964-11-17 | Bemis Bro Bag Co | Thermo-sensitive copy sheet and method of making |
| US3796957A (en) * | 1972-05-04 | 1974-03-12 | Westinghouse Electric Corp | Automatic identification and synchronization circuit |
| US4287264A (en) * | 1980-03-07 | 1981-09-01 | Labelon Corporation | Heat sensitive coating |
| US4531141A (en) * | 1983-01-17 | 1985-07-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Heat-sensitive composition and imaging sheet incorporating same |
-
1985
- 1985-06-13 JP JP60129066A patent/JPS61286189A/ja active Granted
-
1986
- 1986-06-13 US US06/873,916 patent/US4820684A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4820684A (en) | 1989-04-11 |
| JPH0515193B2 (ja) | 1993-02-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |