JPS61275269A - Ｎ−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造法 - Google Patents
Ｎ−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造法Info
- Publication number
- JPS61275269A JPS61275269A JP11420485A JP11420485A JPS61275269A JP S61275269 A JPS61275269 A JP S61275269A JP 11420485 A JP11420485 A JP 11420485A JP 11420485 A JP11420485 A JP 11420485A JP S61275269 A JPS61275269 A JP S61275269A
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- Japan
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- tetrahydroisoquinoline
- alkyl
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- hydrogenation catalyst
- hydrogenation
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、医薬、農薬等の製造原料として有用なＮ−
アルキルデカヒドロイソキノリンを有利に製造する方法
に関する。
アルキルデカヒドロイソキノリンを有利に製造する方法
に関する。
従来、Ｎ−アルキルデカヒドロイソキノリンを製造する
方法としては、イソキノリンをメタノールの存在下にラ
ネーニッケルを使用して水素化する方法や、デカヒドロ
イソキノリンをホルムアルデヒドとギ酸とを使用してＮ
−メチル化する方法（Ｊ。
方法としては、イソキノリンをメタノールの存在下にラ
ネーニッケルを使用して水素化する方法や、デカヒドロ
イソキノリンをホルムアルデヒドとギ酸とを使用してＮ
−メチル化する方法（Ｊ。
Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 １，９５４．３，７９８〜３，
８０２、Ｊ、 Ａｍｅｒ。
８０２、Ｊ、 Ａｍｅｒ。
Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、 ７０（１，９４８）、 ２，
６１７〜２，６１９）が知られている。
６１７〜２，６１９）が知られている。
しかしながら、これら従来の方法では、反応中間体とし
て５，６，７．８−テトラヒドロ体が生成することが原
因と思われるが、目的物のＮ−フルキルデカヒドロイソ
キノリンの収率が低いという問題があった。
て５，６，７．８−テトラヒドロ体が生成することが原
因と思われるが、目的物のＮ−フルキルデカヒドロイソ
キノリンの収率が低いという問題があった。
本発明は、かかる観点に鑑みて創案されたもので、Ｎ−
アルキルデカヒドロイソキノリンを工業的に有利に製造
することができる方法を提供することを目的とする。
アルキルデカヒドロイソキノリンを工業的に有利に製造
することができる方法を提供することを目的とする。
すなわち、本願の第１番目の発明は、Ｎ−アルキルー１
，２，３．４−テトラヒドロイソキノリンを水素化触媒
の存在下に水素化するＮ−アルキルデカヒドロイソキノ
リンの製造法であり、また、第２番目の発明は、Ｎ−ア
ルキルイソキノリニウム塩を水素化触媒の存在下に水素
化し、次いで反応混合物から分離して得られたＮ−アル
キル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンを水
素化触媒の存在下に水素化するＮ−フルキルデカヒドロ
イソキノリンの製造法である。
，２，３．４−テトラヒドロイソキノリンを水素化触媒
の存在下に水素化するＮ−アルキルデカヒドロイソキノ
リンの製造法であり、また、第２番目の発明は、Ｎ−ア
ルキルイソキノリニウム塩を水素化触媒の存在下に水素
化し、次いで反応混合物から分離して得られたＮ−アル
キル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンを水
素化触媒の存在下に水素化するＮ−フルキルデカヒドロ
イソキノリンの製造法である。
第１番目の発明で原料として使用するＮ−アルキル−１
，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンは、例えば、
イソキノリンを水素、化触媒の存在下に部分水素化して
１，２．３．４−テトラヒドロイソキノリンを製造し、
次いで適当な方法でＮ−アルキル化する方法等、それが
如何なる方法で製造されたものであってもよいが、好ま
しくは第２番目の発明の前段工程に示す方法、すなわち
、Ｎ−アルキルイソキノリニウム塩を水素化触媒の存在
下に水素化し、次いで反応混合物から分離する方法であ
る。また、Ｎ−アルキルイソキノリニウム塩のアルキル
基とじては、メチル基、エチル基、プロピル基等がある
。
，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンは、例えば、
イソキノリンを水素、化触媒の存在下に部分水素化して
１，２．３．４−テトラヒドロイソキノリンを製造し、
次いで適当な方法でＮ−アルキル化する方法等、それが
如何なる方法で製造されたものであってもよいが、好ま
しくは第２番目の発明の前段工程に示す方法、すなわち
、Ｎ−アルキルイソキノリニウム塩を水素化触媒の存在
下に水素化し、次いで反応混合物から分離する方法であ
る。また、Ｎ−アルキルイソキノリニウム塩のアルキル
基とじては、メチル基、エチル基、プロピル基等がある
。
そして、塩を形成するアニオンとしては、ヨウ素、臭素
、塩素等のハロゲンイオン、硫酸イオン、過塩素酸イオ
ン等がある。
、塩素等のハロゲンイオン、硫酸イオン、過塩素酸イオ
ン等がある。
上記Ｎ−アルキルイソキノリニウム塩を水素化触媒を使
用して部分水素化する方法としては、それがイソキノリ
ンをヨウ化メチル等のアルキル化剤と水素化触媒の存在
下に水素化する方法であってもよく、また、予めイソキ
ノリンとアルキル化剤とからＮ−アルキルイソキノリニ
ウム塩を製造し、これを水素化触媒の存在下に水素化す
る方法であってもよい。
用して部分水素化する方法としては、それがイソキノリ
ンをヨウ化メチル等のアルキル化剤と水素化触媒の存在
下に水素化する方法であってもよく、また、予めイソキ
ノリンとアルキル化剤とからＮ−アルキルイソキノリニ
ウム塩を製造し、これを水素化触媒の存在下に水素化す
る方法であってもよい。
この部分水素化反応に使用するイソキノリンとしては、
それがベンズアルデヒドとアミノアセタールとを縮合さ
せる方法やベンジルアミンをグリオキザルのへミアセタ
ールと縮合させる方法等により合成された合成イソキノ
リンであってもよく、また、コールタール油、石炭液化
油等から酸抽出されたタール塩基分を蒸溜して得られる
タール系イソキノリンであってもよいが、製造コストの
点からして後者のタール系イソキノリンが好ましい。
それがベンズアルデヒドとアミノアセタールとを縮合さ
せる方法やベンジルアミンをグリオキザルのへミアセタ
ールと縮合させる方法等により合成された合成イソキノ
リンであってもよく、また、コールタール油、石炭液化
油等から酸抽出されたタール塩基分を蒸溜して得られる
タール系イソキノリンであってもよいが、製造コストの
点からして後者のタール系イソキノリンが好ましい。
このタール系イソキノリン中には不純物として硫黄化合
物が通常０．１〜３％程度含有されているが、これらは
この部分水素化反応の際及び／又はこの部分水素化反応
に使用するＮ−アルキルイソキノリニウム塩を製造する
際に同時に除去することができる。しかも、この部分水
素化の反応に際しては、反応系にＮ−アルキルイソキノ
リニウム塩を構成するアニオンが共存するため、Ｎ−ア
ルキルイソキノリニウム塩を部分水素化してＮ−フルキ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンを製造
する際に、副反応生成物として５．６．７．８−テトラ
ヒドロイソキノリンが生成せず、副反応や分解反応が起
こってその収率が低下するようなことがなり、Ｎ−アル
キル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンを容
易に、かつ、高収率で製造することができる。
物が通常０．１〜３％程度含有されているが、これらは
この部分水素化反応の際及び／又はこの部分水素化反応
に使用するＮ−アルキルイソキノリニウム塩を製造する
際に同時に除去することができる。しかも、この部分水
素化の反応に際しては、反応系にＮ−アルキルイソキノ
リニウム塩を構成するアニオンが共存するため、Ｎ−ア
ルキルイソキノリニウム塩を部分水素化してＮ−フルキ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンを製造
する際に、副反応生成物として５．６．７．８−テトラ
ヒドロイソキノリンが生成せず、副反応や分解反応が起
こってその収率が低下するようなことがなり、Ｎ−アル
キル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンを容
易に、かつ、高収率で製造することができる。
この部分水素化反応に使用する水素化触媒としては、例
えば、ルテニウム、パラジウム、白金等の白金属の金属
又は化合物を含有する白金属系触媒や、ニッケル、モリ
ブデン、コバルト等の非白金属系触ＩＲ等を挙げること
ができる。これらの水素化触媒については、そのいずれ
かを単独で使用してもよく、また、２種以上を混合して
同時に、あるいは、所定の時間をおいて段階的に使用し
てもよい。この水素化触媒の使用量は、Ｎ−アルキルイ
ソキノリニウム塩１００重ｆｆｉ部に対して０．５〜３
０重聞部が適当である。
えば、ルテニウム、パラジウム、白金等の白金属の金属
又は化合物を含有する白金属系触媒や、ニッケル、モリ
ブデン、コバルト等の非白金属系触ＩＲ等を挙げること
ができる。これらの水素化触媒については、そのいずれ
かを単独で使用してもよく、また、２種以上を混合して
同時に、あるいは、所定の時間をおいて段階的に使用し
てもよい。この水素化触媒の使用量は、Ｎ−アルキルイ
ソキノリニウム塩１００重ｆｆｉ部に対して０．５〜３
０重聞部が適当である。
また、この部分水素化反応の反応条件としては、使用す
る水素化触媒の種類等によって適宜選択し得るものであ
るが、例えば、５％Ｐｄ−Ｃ触媒を使用した場合、反応
温度が５０〜１５０℃、好ましくは６０〜８０℃であっ
て、水素圧力が常圧以上、好ましくは５〜１００Ｋｇ／
ｃＩｌｉ−Ｇである。反応時間については、原則として
Ｎ−アルキルイソキノリニウム塩がＮ−アルキル’−１
，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンになって水素
の吸収が終了するまでであり、通常０．５ｆｆ；Ｈ２ｔ
１以上である。
る水素化触媒の種類等によって適宜選択し得るものであ
るが、例えば、５％Ｐｄ−Ｃ触媒を使用した場合、反応
温度が５０〜１５０℃、好ましくは６０〜８０℃であっ
て、水素圧力が常圧以上、好ましくは５〜１００Ｋｇ／
ｃＩｌｉ−Ｇである。反応時間については、原則として
Ｎ−アルキルイソキノリニウム塩がＮ−アルキル’−１
，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンになって水素
の吸収が終了するまでであり、通常０．５ｆｆ；Ｈ２ｔ
１以上である。
なお、この部分水素化反応に際しては、反応溶媒として
メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒やその他
Ｎ−アルキルイソキノリニウム塩を溶解し得る極性溶媒
を使用することができる。特に、アルコール系溶媒は、
１，２，３．４−テトラヒドロ体の選択性に優れている
。例えばアルミール系溶媒を使用することにより、濾過
して蒸溜す・ることによって容易に触媒や反応混合物中
のＮ−アルキルイソキノリニウム塩を形成するアニオン
を除去することができる。さらに、反応系中に有機アミ
ンを添加すれば、遊離するアニオンを消費することがで
き、反応を促進させることができる。
メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒やその他
Ｎ−アルキルイソキノリニウム塩を溶解し得る極性溶媒
を使用することができる。特に、アルコール系溶媒は、
１，２，３．４−テトラヒドロ体の選択性に優れている
。例えばアルミール系溶媒を使用することにより、濾過
して蒸溜す・ることによって容易に触媒や反応混合物中
のＮ−アルキルイソキノリニウム塩を形成するアニオン
を除去することができる。さらに、反応系中に有機アミ
ンを添加すれば、遊離するアニオンを消費することがで
き、反応を促進させることができる。
Ｎ−フルキル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノ
リンは、次に水素化触媒の存在下に水素化される。
リンは、次に水素化触媒の存在下に水素化される。
この水素化反応に使用する水素化触媒についても、例え
ば、ルテニウム、パラジウム、白金等の白金属の金属又
は化合物を含有する白金属系触媒や、ニッケル、モリブ
デン、コバルト等の非白金属系触媒等を挙げることがで
きるが、製造コストの点からして好ましくはラネーニッ
ケル、安定化ニッケル等の金属ニッケルを含有するニッ
ケル触媒である。これらの水素化触媒も、そのいずれか
を単独で使用してもよく、また、２種以上を混合して同
時に、あるいは、所定の時間をおいて段階的に使用して
らよい。この水素化触媒の使用♀は、Ｎ−アルキル−１
，２，３，４−テト５ヒドロイソキノ９２１００重母部
に対して０．５〜２０重つ部が適当である。
ば、ルテニウム、パラジウム、白金等の白金属の金属又
は化合物を含有する白金属系触媒や、ニッケル、モリブ
デン、コバルト等の非白金属系触媒等を挙げることがで
きるが、製造コストの点からして好ましくはラネーニッ
ケル、安定化ニッケル等の金属ニッケルを含有するニッ
ケル触媒である。これらの水素化触媒も、そのいずれか
を単独で使用してもよく、また、２種以上を混合して同
時に、あるいは、所定の時間をおいて段階的に使用して
らよい。この水素化触媒の使用♀は、Ｎ−アルキル−１
，２，３，４−テト５ヒドロイソキノ９２１００重母部
に対して０．５〜２０重つ部が適当である。
また、この水素化反応の反応条件としては、使用する水
素化触媒の種類等によって適宜選択し得るものであるが
、例えば、ラネーニッケル触媒を使用した場合、反応温
度が１００〜２５０℃、好ましくは１５０〜２３０℃で
あって、水素圧力が１０に９／Ｉ？＃ｉ−Ｇ以上、好ま
しくは２０〜１５０Ｋｙ／ｄ−Ｇである。反応時間につ
いては、原則としてＮ−アルキル−１，２，３，４−テ
トラヒドロイソキノリンがＮ−アルキルデカヒドロイソ
キノリンになって水素の吸収が終了するまでであり、通
常１時間以上である。
素化触媒の種類等によって適宜選択し得るものであるが
、例えば、ラネーニッケル触媒を使用した場合、反応温
度が１００〜２５０℃、好ましくは１５０〜２３０℃で
あって、水素圧力が１０に９／Ｉ？＃ｉ−Ｇ以上、好ま
しくは２０〜１５０Ｋｙ／ｄ−Ｇである。反応時間につ
いては、原則としてＮ−アルキル−１，２，３，４−テ
トラヒドロイソキノリンがＮ−アルキルデカヒドロイソ
キノリンになって水素の吸収が終了するまでであり、通
常１時間以上である。
このＮ−アルキル−１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリンの水素化反応終了後、デカンテーションや濾過
等の手段で反応混合物から水素化触媒を分離除去し、蒸
溜等の手段でＮ−アルキルデカヒドロイソキノリンを得
る。また、使用した水素化触媒については、必要により
再度この水素化反応の触媒として、あるいは、Ｎ−アル
キル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンを製
造する際の水素化触媒として使用する。
キノリンの水素化反応終了後、デカンテーションや濾過
等の手段で反応混合物から水素化触媒を分離除去し、蒸
溜等の手段でＮ−アルキルデカヒドロイソキノリンを得
る。また、使用した水素化触媒については、必要により
再度この水素化反応の触媒として、あるいは、Ｎ−アル
キル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンを製
造する際の水素化触媒として使用する。
本発明の第１番目の発明においては、Ｎ−アルキル−１
，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンを原料にして
いるので、水素化反応の際にその反応中間体として５，
６，７．８−テトラヒドロ体が生成するようなことがな
く、比較的温和な条件で容易に、かつ、収率良くＮ−ア
ルキルデカヒドロイソキノリンを製造することができる
。
，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンを原料にして
いるので、水素化反応の際にその反応中間体として５，
６，７．８−テトラヒドロ体が生成するようなことがな
く、比較的温和な条件で容易に、かつ、収率良くＮ−ア
ルキルデカヒドロイソキノリンを製造することができる
。
また、本発明の第２番目の発明においては、Ｎ−アルキ
ルイソキノリニウム塩を水素化してＮ−アルキル−１，
２，３，４−テトラヒドロイソキノリンを製造する部分
水素化反応の工程において、反応系にＮ−アルキルイソ
キノリニウム塩を構成するアニオンが共存するため、水
素化反応がトアルキル−１，２゜３．４−テトラヒドロ
イソキノリンの生成で停止し、また、原わ１イソキノリ
ンとしてタール系イソキノリンを使用しても、不純物と
して含まれる硫黄化合物が部分水素化反応の際に、ある
いは、Ｎ−アルキルイソキノリニウム塩を製造づる際に
同時に除去される。
ルイソキノリニウム塩を水素化してＮ−アルキル−１，
２，３，４−テトラヒドロイソキノリンを製造する部分
水素化反応の工程において、反応系にＮ−アルキルイソ
キノリニウム塩を構成するアニオンが共存するため、水
素化反応がトアルキル−１，２゜３．４−テトラヒドロ
イソキノリンの生成で停止し、また、原わ１イソキノリ
ンとしてタール系イソキノリンを使用しても、不純物と
して含まれる硫黄化合物が部分水素化反応の際に、ある
いは、Ｎ−アルキルイソキノリニウム塩を製造づる際に
同時に除去される。
以下、実施例に基づいて、本発明方法を具体的に説明す
る。
る。
タール系イソキノリン（純度９７重信％、全硫黄分３．
ｏｏｏｐｐｍ ）とヨウ化メチルとを反応させて得られ
たＮ−メヂルイソキノリニウムヨージド（全硫黄分１
ｐｐｍ以下）１００ｇをメタノール４００ｙ中に溶解し
てオートクレーブ中に仕込み、これにトリエチルアミン
３７ｇと５重セ％Ｐｄ−Ｃ触媒（５０重量％含水晶）２
０ｇとを添加し、反応温度７０℃及び水素圧力２５に９
／ｃｉ−Ｇの条件で１時間水素化し、濾過して反応混合
物から水素化触媒を除去した後、蒸溜して溶媒及びヨウ
素化合物を除去し、ＩｉＩ！度９９．０重母％のトアル
キルー１．２，３．４−テトラヒドロイソキノリン５Ｃ
１を得た。
ｏｏｏｐｐｍ ）とヨウ化メチルとを反応させて得られ
たＮ−メヂルイソキノリニウムヨージド（全硫黄分１
ｐｐｍ以下）１００ｇをメタノール４００ｙ中に溶解し
てオートクレーブ中に仕込み、これにトリエチルアミン
３７ｇと５重セ％Ｐｄ−Ｃ触媒（５０重量％含水晶）２
０ｇとを添加し、反応温度７０℃及び水素圧力２５に９
／ｃｉ−Ｇの条件で１時間水素化し、濾過して反応混合
物から水素化触媒を除去した後、蒸溜して溶媒及びヨウ
素化合物を除去し、ＩｉＩ！度９９．０重母％のトアル
キルー１．２，３．４−テトラヒドロイソキノリン５Ｃ
１を得た。
次に、このＮ−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
イソキノリン４０ｇをオーｉ・クレープ中に仕込み、こ
れにラネーニッケル触媒２ｇを゛添加し、反応湿度２０
０℃及び水素圧力１００Ｋｇ／ｃｄ−Ｇの条件で４時間
水素化し、濾過して反応混合物から水素化触媒を除去し
てＮ−メチルデカヒドロイソキノリン３８ｇ（収率８４
モル％）を得た。
イソキノリン４０ｇをオーｉ・クレープ中に仕込み、こ
れにラネーニッケル触媒２ｇを゛添加し、反応湿度２０
０℃及び水素圧力１００Ｋｇ／ｃｄ−Ｇの条件で４時間
水素化し、濾過して反応混合物から水素化触媒を除去し
てＮ−メチルデカヒドロイソキノリン３８ｇ（収率８４
モル％）を得た。
この反応生成物の組成をガスクロマトグラフ分析で調べ
た結果、Ｎ−メヂルデカヒドロイソキノリン８７重倫％
、メチル基が脱離したデカヒドロイソキノリン６．１６
重量％、未反応Ｎ−メチル−１゜２、３．４−７２トラ
ヒドロイソキノリン０．５５１１％、不明成分６．２９
重υ％であった。
た結果、Ｎ−メヂルデカヒドロイソキノリン８７重倫％
、メチル基が脱離したデカヒドロイソキノリン６．１６
重量％、未反応Ｎ−メチル−１゜２、３．４−７２トラ
ヒドロイソキノリン０．５５１１％、不明成分６．２９
重υ％であった。
（発明の効果〕
本発明によれば、イソキノリン又はトアルキル−１，２
，３，４−テトラヒドロイソキノリンを原料にしてＮ−
アルキルデカヒドロイソキノリンを収率良く製造するこ
とができる。
，３，４−テトラヒドロイソキノリンを原料にしてＮ−
アルキルデカヒドロイソキノリンを収率良く製造するこ
とができる。
Claims (2)
- （１）Ｎ−アルキル−１，２，３，４−テトラヒドロイ
ソキノリンを水素化触媒の存在下に水素化することを特
徴とするＮ−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造法
。 - （２）Ｎ−アルキルイソキノリニウム塩を水素化触媒の
存在下に水素化し、次いで反応混合物から分離して得ら
れたＮ−アルキル−１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリンを水素化触媒の存在下に水素化することを特徴
とするＮ−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11420485A JPS61275269A (ja) | 1985-05-29 | 1985-05-29 | Ｎ−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11420485A JPS61275269A (ja) | 1985-05-29 | 1985-05-29 | Ｎ−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61275269A true JPS61275269A (ja) | 1986-12-05 |
Family
ID=14631812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11420485A Pending JPS61275269A (ja) | 1985-05-29 | 1985-05-29 | Ｎ−アルキルデカヒドロイソキノリンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61275269A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3379730A (en) * | 1965-07-16 | 1968-04-23 | Marion Laboratories Inc | Production of 5, 6, 7 or 8-hydroxy-1, 2, 3, 4-tetrahydro and decahydro-isoquinolines |
-
1985
- 1985-05-29 JP JP11420485A patent/JPS61275269A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3379730A (en) * | 1965-07-16 | 1968-04-23 | Marion Laboratories Inc | Production of 5, 6, 7 or 8-hydroxy-1, 2, 3, 4-tetrahydro and decahydro-isoquinolines |
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