JPS61261051A - ヒ−トシ−ル可能な不透明多層ポリオレフインフイルム - Google Patents

ヒ−トシ−ル可能な不透明多層ポリオレフインフイルム

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JPS61261051A
JPS61261051A JP61103950A JP10395086A JPS61261051A JP S61261051 A JPS61261051 A JP S61261051A JP 61103950 A JP61103950 A JP 61103950A JP 10395086 A JP10395086 A JP 10395086A JP S61261051 A JPS61261051 A JP S61261051A
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JP
Japan
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weight
film according
resin
heat
sealable
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JP61103950A
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English (en)
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インゴ・シンケル
ユルゲン・ベーナー
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Dow Produktions und Vertriebs GmbH and Co oHG
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Wolff Walsrode AG
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、包装フィルムとして特に適する、不透明な、
ヒートシールの可能な、配向した多層ポリオレフィンフ
ィルムに関するものである。
ポリオレフィン、ざらに特にポリプロピレンベース層と
プロピレン−エチレン共重合体のヒートシール可能な層
から成る不透明多層フィルムはドイツ特許公告筒２．８
１４３１１号により公知である。
これらのフィルムは、１２５℃よりも高い温度において
のみ十分な強さのシール継ぎ目が生じるにすぎず、それ
によってフィルム中に包んだ食品、特に菓子類の品質に
悪影響を及ぼすおそれがあるという欠点を有している。
その上、自動包装機によってこれらの多層フィルムを用
いて十分に高い包装速度を達成することは不可能である
。
かくして、本発明の目的は、特に有利な光学的性質、た
とえば光沢を示し且つ種々の種類の通常の包装機械に適
合する、低いシール温度において高いシール強さを有す
る、不透明な、ヒートシール可能な多層フィルム、特に
包装フィルム、を提供することにある。
本発明に従って、この目的は、重量で３〜１５％、好ま
しくは重量で８〜１２％の、プロピレン重合体と相溶し
ない添加剤を含有するプロピレン重合体の二軸的に配向
したベース層及び（ａ）重量で６６．５〜９４．５％、
好ましくは重量で７８〜８９．１％の線状統計的低密度
エチレン共重合体（ＬＬＤＰＥ）； （ｂ　’）重量で５〜３０％、好ましくは重量で１０〜
２０％の、たとえば低分子量ポリエチレン又はポリプロ
ピレンのような３以下の炭素原子を除く、ＬＬＤＰＥと
相溶する低分子量樹脂； （ｃ）重量で０．３〜２％、好ましくは重量で０．５〜
１％のポリエチレンワックスとオキサゾリンワックスの
混合物 （ｄ　）重量で０．２〜１．５％、好ましくは重量で０
．４〜１％のポリジオルガノシロキサン；及び （ｅ　）任意的に通常の添加剤及び助剤から成る少なく
とも１層のヒートシール可能な少なくとも一軸的に配向
した層から成る不透明な、ヒートシール可能な多層フィ
ルムの提供によって達成されるが、ここで成分（ａ　）
〜（ｄ　）の合計は常に重量で１００％である。
本発明によるシール可能な多層フィルムのベース層は、
多くとも重量で１０％の８以内の炭素原子を有する他の
オレフィン、好ましくはエチレンを含有するプロピレン
重合体である。０．９〜０゜９１ａ／ｃｍ”の密度と２
３０℃／２１．６Ｎにおいて１〜４（Ｉ＋／１０分のメ
ルトフローインデックス（ＤＩＮ５３７３５による）を
有するアイソタクチックポリプロピレンを用いることが
好ましい。
ベース層は、重量で３〜１５％、好ましくは重量で８〜
１２％のプロピレンと相溶しない添加剤、好ましくは、
たとえばｃａ　ＣＯｓ　、Ｓｔ　Ｏξ、けい＠Ｎａ−Ａ
ｌ及び／又はＴｉ０ｚのような、無機添加剤を含有して
いるが、これらの添加剤は０．２〜２０μｍ１好ましく
は２〜８μ−の平均粒径を有していなければならない。
しかしながらベース層は、上記の粒径を有する、有機の
相溶しない添加剤、好ましくはポリスチレン、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリテトラフルオロエチレン及び／又
はこれらの化合物の共重合体を含有していてもよい。
本発明の関係においては、“相溶しない”とは、問題と
する種類の高分子添加剤がプロピレン重合体とは異なる
融点及び／又は異なる延伸比を有し、無機添加剤を用い
た場合と同様に、延伸過程において重合体マトリックス
が裂けて開き、空洞の生成をもたらすということを意味
する。
ヒートシール可能な層の主成分（ａ　）は、エチレンと
１２モル％に至るまで、好ましくは２〜８モル％のＣｉ
−Ｃ預α−オレフィン、好ましくはプロピレン、１−ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、オクテン、ノネン、デセン
又は４−メチル−１−ペンテン、一層好ましくは１−ブ
テン、ヘキセン又はオクテン、から成る線状低密度エチ
レン共重合体であり：これらの共重合体は一般に高密度
ポリエチレンが得られる条件下に、すなわち有機金属触
媒の存在において低温低圧下に製造される。
線状統計的低密度エチレン共重合体は米国特許第３．６
４５．９９２号及び４，０１１．３８２号中に記されて
いる。本発明に従って使用するエチレン共重合体は一般
に＜０．９４、好ましくは０゜９００〜０．９２５、一
層好ましくは０．９０３〜０．９１５　ｇ／ｃｍ”の密
度を有しているべきである。
６０〜１８０℃、好ましくは８０〜１００℃の軟化点を
有する天然または合成樹脂をＬＬＤＰＥと相溶する低分
子量樹脂として使用することができる。相溶性の樹脂は
フィルムの光学的性質を低下させることなく重量で３０
％に至るまでの濃度でシール層に添加することができる
樹脂とみなすことができる。ロジン、ダンマ樹脂、テレ
ビン樹脂、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノール樹脂
、塩素化脂肪族又は芳香族炭化水素樹脂を相溶′性樹脂
として用いることができる。これらの樹脂はウルマンの
工業化学事典＜　ｕ　＋　＋ｍａｎｓ　　Ｅ　ｎｃｙｃ
ｌｏｐａ　−ｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ
　Ｃｈｅｍｉｅ　）　、第１２巻、１９７６．５２５〜
５５５頁に記されている。
天然樹脂の例はロジンとダンマ樹脂である。ロジンは松
又は切り株の樹脂からのテレビン油の蒸留によって取得
することができる。本発明の関係においては、ロジンは
ロジンエステル且つまた、たとえば脱水素、水素化又は
分留ロジンのような、変性ロジンをも包含するものと了
解すべきである。
ダンマル樹脂は天然樹脂しみ出しによって取得すること
もできる無色乃至黄色の材料の形態にある天然樹脂であ
る。
炭化水素樹脂は、ナフサ又はコークス炉ガスから又はテ
レビン油からのガス油の熱分解の間にコールタールの蒸
留において得られる、炭素と水素の重合体である。この
ような樹脂の典型・的な例はクマロン樹脂、石油樹脂、
テルペンテン樹脂、スチレン樹脂、シクロペンタジェン
樹脂である。クマロン樹脂は、コークス炉ガスから又は
コールタール蒸留工程に遭遇する種類の樹脂形成化合物
の重合によって得られる炭化水素樹脂であると了解すべ
きであり、フェノール変性クマロン樹脂は共重合によっ
て取得することができる。
石油樹脂の製造のために用いる原材料は、ナフサ又はガ
ス油の熱分解において取得される。樹脂形成化合物は、
特に、ブテン、ブタジェン、ベンテン、ピペリジン、イ
ソプレン、シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェン
、アルキルベンゼン、−チルジシクロペンタジェン、メ
チルインデン、ナフタレンスチレンインデン、ビニルト
ルエン、メチルスチレンである。
低分子量のスチレンの単独重合体及び、たとえば、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン及びブタジェンとの共
重合体もまた適当な低分子量樹脂である。
シクロペンタジェン樹脂は、コールタール蒸留物及び分
離した石油ガスから取得される。重合体は不飽、和化合
物の高温への長時間の暴露によって取得される。
テルペン樹脂は、たとえばβ−ピネン、α−ピネン、ジ
ペンテン、リモネン、ミルセン、ボルニレン、カンフエ
ン及び類似のテルペン類のような、テルペンの重合によ
って取得される。
塩素化脂肪族又は芳香族炭化水素は一般に重量で３０〜
７０％の塩素を含有し且つ塩素化ワックスとして公知で
あり、あるいはとフェニル−塩素、ターフェニル又はそ
れらの混合物から誘導される。
上記の炭化水素樹脂は変性物の形態で使用することもで
き、その場合には変性は、ある種のモノマーとの共重合
によって又は他の重合体との反応によって、特に、たと
えばシクロペンタジェンに基づく水素化多環炭化水素樹
脂のような、樹脂の不飽和成分の水素化又は部分的水素
化によって、行なうことができる。シクロペンタジェン
に基づく水素化した炭化樹脂が特に有用である。
フェノールとアルデヒドの反応によって得られる種類の
フェノール樹脂もまた適当である。フェノールのほか、
クレゾール、キシレノール、パラフェニルフェノールを
ホルムアルデヒド、フルフリルアルデヒド又はアセトア
ルデヒドと縮合させることができる。
ヒートシール可能な層は、成分＜Ｃ＞とじてポリエチレ
ンワックス及びステアリン酸とアミノアルコールから製
造したオキサゾリンワックスの混合物を含有する。アミ
ノアルコールとしてはトリス−ヒドロキシメチルアミノ
メタンを用いることが好ましい。両成分の混合比は広い
範囲で変えることができるけれども、１：１の割合で混
合することが好ましい。
加うるに、シール可能な層は一般に、２５℃において少
なくとも１００ｍｍ’　／ｓｅｃの動粘度を有する、ポ
リジオルガノシロキサン又はそれらの混合物を含有する
。適当なポリジオルガノシロキサンはポリジアルキルシ
ロキサン、ポリアルキルフェニルシロキサン、オレフィ
ン変性シロキサン油、ポリエーテル変性シロキサン油、
オレフィン／ポリエーテル変性シリコーン油、エポキシ
変性シリコーン油及びアルコール変性シリコーン油、好
ましくはアルキル基中に１〜４炭素原子を有するポリジ
アルキルシロキサンであるが、ポリジメチルシロキサン
が特に適当である。ポリオルガノジシロキサンは２５℃
において好ましくは少なくとも１　Ｑ　’　ｎ＋ｍ２／
ｓｅｃ　、特に好ましくは少なくとも１０　’　ｍ１ｌ
ｌ”　／Ｓｅｃの動粘度を有しているべきである。
各層は、たとえば潤滑剤、アンチブロッキング剤及び帯
電防止剤のような、通常の添加剤及び助剤を通常の量で
含有することができる。かくして、たとえばステアリン
酸アミド、エルカ酸アミドのような、不飽和能Ｕ５ｆｌ
！アミド及び飽和脂肪酸アミド、たとえばポリアミド−
１２のようなヒートシール層のＬＬＤＰＥと相溶しない
熱可塑性重合体、無機アンチブロッキング剤又は、たと
えば場合によってはモノ不飽和のものであってもよい、
長鎖脂肪族第三アミン、たとえば、Ｎ、Ｎ＝−ビス−（
ヒドロキシエチル＞（ｃｘ−Ｃａ）−アルキルアミンの
ようなエトキシル化第三アミンの如き、帯電防止化合物
を使用することができる。
本発明による多層フィルムは、たとえば積層、コーティ
ング又は溶融（共）押出し、又はそれらの組合わせのよ
うな、通常の方法によって製造することができ、その中
のヒートシール可能な層の組合わせは、マスターバッチ
法によって取得することができるが、直接的な配合によ
ることが好ましい。
縦方向の延伸は５：１乃至７：１の比で、横方向の延伸
は７：１乃至１０：１の比で行なうべきである。延伸後
のフィルムの密度の延伸前のフィルムの密度に対する比
は一般に０．９以内でなければならない。
本発明による多層フィルムは２０〜８０μｍの厚さを有
していることが好ましく、その中のヒートシール可能な
層は０．８〜２μ信の厚さを有していることが好ましく
、１μｍの厚さが一層好ましい。
本発明による不透明多層フィルムは、拘束包装機にお番
ブるそのすぐれた加工性及び特にその低いシール温度の
ために、包装材料としての使用に対して、ざらに特に食
品及び菓子類の包装に対して、特に適しており、そのた
めには印刷を施し且つ引裂いて開くための帯を与えるこ
とができる。
以下の実施例において、フィルムの性質の測定のために
以下の試験方法を用いた。
フィルムの光沢は、Ｏｒ、Ｂ、ラング、ベルリンによる
光電光沢針を用いて測定したが、これは４５°の角度で
試験片を照射し且つ第二段階において、ピンホール隔膜
と光電池を備えた測定面に４５°で入射する、低電圧電
球と集光レンズから成っている。光沢計は精密に調整す
ることができる指示計器くミクロメーター）゛と接続し
ており、ざらに管球のための電源と電圧安定器を有して
いる。
光沢は１００％標準としての表面めっきした鏡に対する
百分率で表わした４５℃において反射される光の割合と
定義する。銀鏡標準物は空気汚染物によるくもりを生じ
やすいから、光沢試験においては、中間標準として研磨
した黒色ガラス板を光沢計に取り付ける。これは表面銀
めっきした鏡の光沢の正確に５％の光沢を有する。それ
故、光沢計の光電池の検流計の読みを黒ガラス中間標準
によって調整することにより、対照電位差計による尺度
の目盛りの読みの正確性が増大する。試験すべきフィル
ムを、光沢針下に、その光軸に基づいた光の進行方向を
横切って、艶消しの黒色写真上に平らに置き、且つ都合
の良い５つの場所で測定する。検流計の読みを１０で割
って平均値を求める。
シールの継ぎ目の強さを測定するために、低いシール圧
力下にシール強さを試験する。シール強さは規定した条
件（０，３ｇＮ／ａ１．０．５秒、表中に指定した温度
）下に形成させたシール継ぎ目を分離するために要する
力であると了解すべきである。シール強さは、幅１５ｎ
ｖの試験片に基づいて、ニュートン単位で表わす。
実施例　１〜４ 不透明多層フィルムを製造するために、重量で０．５％
の１０　’　ｍ１／ｓｅｃの動粘度を有するポリジメチ
ルシロキサン、重量で０．５％のポリエチレンワックス
とオキサゾリンワックスの１：１混合物、重量で０．１
５％のアンチブロッキング剤としての熱可塑性ポリアミ
ド−１２、重量で００２％のエルカ酸アミド及び重量で
０．５％のＮ、Ｎ−ビス−（２−とドロキシエチル）−
（ｃｒｚ〜Ｃ１）−アルキルアミン、並びに下表に指示
する重量百分率のシクロペンタジェンに基づく低分子量
の水素化した多環炭化水素樹脂及び約４モル％の共重合
したオクテン単位を含有し且つ０、９１１　　（１／ｃ
ｍ’の密度を有する線状統計的エチレン共重合体のヒー
トシール可能な組合わせを調製して、常法により、重量
で１２％の細かく分散させたＣａ　Ｃｏｔを含有するポ
リプロピレン（密度０．９０５９／Ｃｍ３；メルトイン
デックス、２３０℃／２１．６Ｎにおいて３．３１１１
／１０分；融解範囲１６０〜１６６℃）のベースフィル
ムの両表面上に結合させ、且つ縦方向に５＝１の比で、
横方向に１０＝１の比で配向させ、それによって１μｍ
／３８μｍ／、１μｍの厚さをもつ不透明多層フィルム
を取得する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、プロピレン及び任意的に重量で１０％に至るまでの
    １種以上のＣ＿８までの他のα−オレフィンの重合体、
    並びに重量で３〜１５％の該重合体と相溶しない微細に
    分散した添加剤を含んで成る二軸配向したベース層、及
    び （ａ）重量で６６．５〜９４．５％の低密度を有する線
    状、統計的エチレン共重合体（ＬＬＤＰＥ）； （ｂ）重量で５〜３０％の、３以下のＣ原子を有するα
    −オレフィンの低分子量ポリオレフィンを除く、（ａ）
    と相溶する低分子量樹脂； （ｃ）重量で０．３〜２％のポリエチレンワックスとオ
    キサゾリンワックスの混合物 （ｄ）重量で０．２〜１．５％のポリジオルガノシロキ
    サン を含んで成る少なくとも１層の少なくとも一軸的に配向
    したヒートシール可能な層を含んで成ることを特徴とす
    る、ヒートシール可能な不透明多層フィルム。 ２、ヒートシール可能な層は、重量で７８〜８９．１％
    の（ａ）；重量で１０〜２０％の（ｂ）；重量で０．５
    〜１％の（ｃ）；及び重量で０．４〜１％の（ｄ）を含
    んで成る、特許請求の範囲第１項記載のフィルム。 ３、ベース層は、重量で８〜１２％の０．２〜２０μｍ
    の平均粒径を有する相溶しない添加剤を包含する、特許
    請求の範囲第１又は２項記載のフィルム。 ４、成分（ｅ）として、１種以上の通常の添加剤又は助
    剤が存在する、特許請求の範囲第１項記載のフィルム。 ５、成分ａ）は、０．９４以下、好ましくは０．９００
    〜０．９２５、一層好ましくは０．９０３〜０．９１５
    ｇ／ｃｍ＾３の密度を有する、エチレンと１２モル％に
    至るまで、好ましくは２〜８モル％のＣ＿３〜Ｃ＿１＿
    ０α−オレフィンの共重合体である、特許請求の範囲第
    １項記載のフィルム。 ６、成分としてプロピレン、１−ブテン、ペンテン、ヘ
    キセン、オクテン、ノネン、デセン又は４−メチル−１
    −ペンテン、好ましくは１−ブテン、ヘキセン又はオク
    テンを使用する、特許請求の範囲第５項記載のフィルム
    。 ７、成分ｂ）として６０〜１８０℃、好ましくは８０〜
    １００℃の軟化点を有する天然又は合成樹脂を使用する
    、特許請求の範囲第１項記載のフィルム。 ８、ロジン、ダンマル樹脂、テレビン油、炭化水素樹脂
    、ケトン樹脂、フェノール樹脂、塩素化脂肪族又は芳香
    族炭化水素樹脂を用いる、特許請求の範囲第７項記載の
    フィルム。 ９、成分ｃ）として、好ましくは１：１の重量比にある
    、ポリエチレンワックス及びステアリン酸とアミノアル
    コール、好ましくはトリス−ヒドロキシメチルアミノメ
    タンから製造したオキサゾリンワックスの混合物を使用
    する、特許請求の範囲第１項記載のフィルム。 １０、ベース層は相溶しない添加剤としてＣａＣＯ＿３
    、ＳｉＯ＿２、けい酸Ｎａ−Ａｌ及びＴｉＯ＿２から選
    択する無機添加剤を含有する、特許請求の範囲第１項記
    載のフィルム。
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