JPS61249950A - （メタ）アクリル酸エステル類の製法とその使用 - Google Patents
（メタ）アクリル酸エステル類の製法とその使用Info
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- JPS61249950A JPS61249950A JP61086248A JP8624886A JPS61249950A JP S61249950 A JPS61249950 A JP S61249950A JP 61086248 A JP61086248 A JP 61086248A JP 8624886 A JP8624886 A JP 8624886A JP S61249950 A JPS61249950 A JP S61249950A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/60—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、（メタ）アクリル酸を一価または多価アルコ
ール類でエステル化しその後カルボジイミド類を用いて
処理することによる低い酸価の（メタ）アクリル酸エス
テル類の製造方法、並びに反応性希釈剤類としてのおよ
び共単量体類としてのそれらの使用に関するものである
。
ール類でエステル化しその後カルボジイミド類を用いて
処理することによる低い酸価の（メタ）アクリル酸エス
テル類の製造方法、並びに反応性希釈剤類としてのおよ
び共単量体類としてのそれらの使用に関するものである
。
反応性希釈剤類または共単量体類としての、好適には放
射線硬化（ｃｕｒｅ）可能なコーティング組成物類中で
の反応性希釈剤類としての、−価または多価アルコール
類の（メタ）アクリル酸エステル類の使用は原則的には
公知である。そのような（メタ）アクリル酸エステル類
の製造は一般的には、不活性溶媒中で酸エステル化触媒
を使用して安定剤類の存在下で（メタ）アクリル酸を対
応するアルコール類と共沸エステル化することにより実
施されている。エステル化が完了した後に、触媒を洗顔
しそして溶媒を蒸留除去する。
射線硬化（ｃｕｒｅ）可能なコーティング組成物類中で
の反応性希釈剤類としての、−価または多価アルコール
類の（メタ）アクリル酸エステル類の使用は原則的には
公知である。そのような（メタ）アクリル酸エステル類
の製造は一般的には、不活性溶媒中で酸エステル化触媒
を使用して安定剤類の存在下で（メタ）アクリル酸を対
応するアルコール類と共沸エステル化することにより実
施されている。エステル化が完了した後に、触媒を洗顔
しそして溶媒を蒸留除去する。
たとえ中和を触媒の洗浄と関連して実施したとしても、
はとんどの場合３（ｍｇのＫＯＨ／ｇの物質）までの残
存酸価が残る。シ゛かしながら、残存酸価の保有という
ことは（メタ）アクリル酸の残渣が取扱い中に臭気、容
器の腐食および時には皮膚の炎症を生じるということを
意味している。
はとんどの場合３（ｍｇのＫＯＨ／ｇの物質）までの残
存酸価が残る。シ゛かしながら、残存酸価の保有という
ことは（メタ）アクリル酸の残渣が取扱い中に臭気、容
器の腐食および時には皮膚の炎症を生じるということを
意味している。
（メタ）アクリル酸エステルの製造後に片状の石灰を加
えそして生成した不溶性のカルシウム塩を濾過により除
去することによりこの問題を解決しようということが試
みられた（米国特許明細書３．７１７，６７２）、Ｌか
しながら、この場合には濾過が困難な樹脂状の沈澱がし
ばしば生成する。
えそして生成した不溶性のカルシウム塩を濾過により除
去することによりこの問題を解決しようということが試
みられた（米国特許明細書３．７１７，６７２）、Ｌか
しながら、この場合には濾過が困難な樹脂状の沈澱がし
ばしば生成する。
さらに、エステル化触媒の中和後に残存（メタ）アクリ
ル酸がエポキシド化合物と反応するような（メタ）アク
リル酸エステル類の製造方法も知られている（ヨーロッ
パ特許明細書１２７．７６６）、Ｌ、かじながら、この
場合にも１ （ｍｇのＫＯＨ／ｇの物質）より大きい酸
価を有する生成物類が生じる。使用するエポキシドの性
質および量により、最終生成物の粘度は種々の程度に変
化する。
ル酸がエポキシド化合物と反応するような（メタ）アク
リル酸エステル類の製造方法も知られている（ヨーロッ
パ特許明細書１２７．７６６）、Ｌ、かじながら、この
場合にも１ （ｍｇのＫＯＨ／ｇの物質）より大きい酸
価を有する生成物類が生じる。使用するエポキシドの性
質および量により、最終生成物の粘度は種々の程度に変
化する。
従って、最終生成物を用いて製造される重合可能な混合
物類の諸性質、例えばそれらの色番号、粘度または反応
性、には悪影響を受けることなくしかも最終生成物が依
然としてさらに減じられた酸価を有しているような方法
で（メタ）アクリル酸エステル類を製造することが望ま
しく、それと同時に（メタ）アクリル酸エステル類の製
造用の反応時間は長すぎてもよくない。
物類の諸性質、例えばそれらの色番号、粘度または反応
性、には悪影響を受けることなくしかも最終生成物が依
然としてさらに減じられた酸価を有しているような方法
で（メタ）アクリル酸エステル類を製造することが望ま
しく、それと同時に（メタ）アクリル酸エステル類の製
造用の反応時間は長すぎてもよくない。
この目的は、エステル化成分の反応後に残存（メタ）ア
クリル酸をカルボジイミドと反応させることにより、達
せられる。この場合、０．５（ｍｇのＫＯＨ／ｇの物質
）より低い値に、しばしば多くても０．３に、減じられ
た酸価という顕著な改良が得られる。
クリル酸をカルボジイミドと反応させることにより、達
せられる。この場合、０．５（ｍｇのＫＯＨ／ｇの物質
）より低い値に、しばしば多くても０．３に、減じられ
た酸価という顕著な改良が得られる。
従って本発明は、水不混和性溶媒中での（メタ）アクリ
ル酸とアルコール類との酸−触媒反応による（メタ）ア
クリル酸のエステル類の製造方法において１反応混合物
をアルカリ性反応を有する水溶液で最初に洗浄し、中性
になるまで水で洗浄し、そして次に高温においてカルボ
ジイミド類と反応させることを特徴とする方法に関する
ものである。
ル酸とアルコール類との酸−触媒反応による（メタ）ア
クリル酸のエステル類の製造方法において１反応混合物
をアルカリ性反応を有する水溶液で最初に洗浄し、中性
になるまで水で洗浄し、そして次に高温においてカルボ
ジイミド類と反応させることを特徴とする方法に関する
ものである。
アクリル酸およびメタクリル酸の両者並びにこれらの二
種の混合物が本発明に従う方法において酸として使用で
きる。
種の混合物が本発明に従う方法において酸として使用で
きる。
本発明に従う方法用に使用されるアルコール類は、−価
または多価の飽和の任意にエーテル基を含有していても
よい脂肪族もしくは脂環式アルコール類であることがで
きる。そのようなアルコール類は３２〜約４００の分子
量を有する０例えば下記のアルコール類が挙げられる：
メタノール。
または多価の飽和の任意にエーテル基を含有していても
よい脂肪族もしくは脂環式アルコール類であることがで
きる。そのようなアルコール類は３２〜約４００の分子
量を有する０例えば下記のアルコール類が挙げられる：
メタノール。
エタノール、プロパツール類、ブタノール類、ヘキサノ
ール類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１．４−ブ
タンジオール、１．５−ベンタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１．６−ヘキサンジオール、グリセロー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリトリット、２−エチルヘキサノール、シクロ
ヘキサノール、ジメチロールシクロヘキサンおよび該ア
ルコールと例えば１モルのヒドロキシル当量当たりｌ−
５モルの酸価エチレンまたは酸化プロピレンとのオキシ
アルキル化生酸物類０本発明に従って製造される（メタ
）アクリル酸エステル類を共単量体類として使用する場
合には、出発物質は好適には低級アルコール類、例えば
炭素数が１〜６のもの、好適には炭素数が１〜２のもの
、からなっているが、（メタ）アクリル酸エステル類を
反応性希釈剤類として使用するためには高級アルコール
類１例えば６２〜約４００の分子量を有するもの、が出
発物質である。
ール類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１．４−ブ
タンジオール、１．５−ベンタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１．６−ヘキサンジオール、グリセロー
ル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリトリット、２−エチルヘキサノール、シクロ
ヘキサノール、ジメチロールシクロヘキサンおよび該ア
ルコールと例えば１モルのヒドロキシル当量当たりｌ−
５モルの酸価エチレンまたは酸化プロピレンとのオキシ
アルキル化生酸物類０本発明に従って製造される（メタ
）アクリル酸エステル類を共単量体類として使用する場
合には、出発物質は好適には低級アルコール類、例えば
炭素数が１〜６のもの、好適には炭素数が１〜２のもの
、からなっているが、（メタ）アクリル酸エステル類を
反応性希釈剤類として使用するためには高級アルコール
類１例えば６２〜約４００の分子量を有するもの、が出
発物質である。
一般に、存在しているヒドロキシル当量に関して７０−
１５０モル％の、好適には８も一１２０モル％の、特に
好適には９５−１１０モル％の、アクリルおよび／また
はメタクリル酸が使用される。
１５０モル％の、好適には８も一１２０モル％の、特に
好適には９５−１１０モル％の、アクリルおよび／また
はメタクリル酸が使用される。
使用される酸エステル化触媒は、エステル化しようとす
る反応成分類の重量に関して０．１−３Ｔｌｚ量％の量
の無機もしくは有機酸類または酸イオン交換体類である
ことができる。そのようなエステル化触媒類の例は、硫
酸、燐酸、ピロ燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸、スチレ
ン／ジビニルベンゼン−スルホン酸カチオン交換体類、
クロロスルホン酸およびクロロ蟻酸、好適には硫酸およ
びｐ−トルエンスルホン酸、でアル。
る反応成分類の重量に関して０．１−３Ｔｌｚ量％の量
の無機もしくは有機酸類または酸イオン交換体類である
ことができる。そのようなエステル化触媒類の例は、硫
酸、燐酸、ピロ燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸、スチレ
ン／ジビニルベンゼン−スルホン酸カチオン交換体類、
クロロスルホン酸およびクロロ蟻酸、好適には硫酸およ
びｐ−トルエンスルホン酸、でアル。
本発明に従う方法は、水と不混和性でありそして水蒸気
蒸留の方法で水と共に蒸留可能な溶媒中で実施される。
蒸留の方法で水と共に蒸留可能な溶媒中で実施される。
この目的用には、炭化水素類およびそれらのハロゲンま
たはニトロ置換生成物類。
たはニトロ置換生成物類。
並びに反応物類と反応せずしかも酸触媒類の影響下で変
化しないような他の溶媒類が使用できる。
化しないような他の溶媒類が使用できる。
好適な方法では、未置換の炭化水素類が使用される０例
として下記のものが挙げられる：脂肪族炭化水素類、例
えばヘキサン、ヘプタン、オクタンおよび種々の沸騰範
囲のガソリン留分類、脂環式炭化水素類１例えばシクロ
ペンタン、シクロヘキサンもしくはメチルシクロヘキサ
ン、または芳香族炭化水素類、例えばベンゼン、トルエ
ンもしくは異性体キシレン類、好適な方法では、７〇−
１２０℃の範囲で沸騰する溶媒類が使用される。
として下記のものが挙げられる：脂肪族炭化水素類、例
えばヘキサン、ヘプタン、オクタンおよび種々の沸騰範
囲のガソリン留分類、脂環式炭化水素類１例えばシクロ
ペンタン、シクロヘキサンもしくはメチルシクロヘキサ
ン、または芳香族炭化水素類、例えばベンゼン、トルエ
ンもしくは異性体キシレン類、好適な方法では、７〇−
１２０℃の範囲で沸騰する溶媒類が使用される。
ここでは特に７０−１２０℃の沸騰範囲のシクロヘキサ
ン、トルエンまたはガソリン留分類が挙げられる。水不
混和性溶媒は上記の物質類の混合物であってもよい、そ
れはエステル化しようとする反応成分の重量に関して１
０−１００重量％の。
ン、トルエンまたはガソリン留分類が挙げられる。水不
混和性溶媒は上記の物質類の混合物であってもよい、そ
れはエステル化しようとする反応成分の重量に関して１
０−１００重量％の。
好適には１５−５０重量％の、特に好適には２０−４０
重量％の、量で使用される。
重量％の、量で使用される。
本発明に従う方法はエステル化しようとする（メタ）ア
クリル酸およびアルコールの混合物に関して０．０１−
１重量％の、好適には０．１−０．５平縫％の、着の１
種以上の重合抑制剤類の存在下で実施できる。そのよう
な抑制剤類は例えばホウベン−ウニイル（Ｈｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ）、有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）
、ジョージ・チェメ拳フェルラグ、スタットガル）、１
９６１．４３３頁以下中に記されている。
クリル酸およびアルコールの混合物に関して０．０１−
１重量％の、好適には０．１−０．５平縫％の、着の１
種以上の重合抑制剤類の存在下で実施できる。そのよう
な抑制剤類は例えばホウベン−ウニイル（Ｈｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ）、有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）
、ジョージ・チェメ拳フェルラグ、スタットガル）、１
９６１．４３３頁以下中に記されている。
下記のものが例として挙げられるニジチオン酸ナトリウ
ム、硫化水素ナトリウム、硫黄、ヒドラジン、フェニル
ヒドラジン、ヒドラゾベンゼン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−エタノールアミン、ジニ
トロベンゼン、ピクリン酸、ｐ−ニトロソ−ジメチルア
ニリン、ジフェニルニトロアミン、フェノール類、例え
ばｐ−ターシャリー−ブチル−ピロカテコール、２．５
−ジーターシャリーーアミルーヒドロキノン、ｐ −フ
ルコキシフェノール類、ジーターシャリ一一プチルヒド
ロキノン、テトラメチルチウラムジスルフィド、２−メ
ルカプト−ベンゾチアゾールおよびジメチル−ジチオカ
ルバミン酸ナトリウム。
ム、硫化水素ナトリウム、硫黄、ヒドラジン、フェニル
ヒドラジン、ヒドラゾベンゼン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−エタノールアミン、ジニ
トロベンゼン、ピクリン酸、ｐ−ニトロソ−ジメチルア
ニリン、ジフェニルニトロアミン、フェノール類、例え
ばｐ−ターシャリー−ブチル−ピロカテコール、２．５
−ジーターシャリーーアミルーヒドロキノン、ｐ −フ
ルコキシフェノール類、ジーターシャリ一一プチルヒド
ロキノン、テトラメチルチウラムジスルフィド、２−メ
ルカプト−ベンゾチアゾールおよびジメチル−ジチオカ
ルバミン酸ナトリウム。
さらに、本発明に従う方法の好適な改変法では、酸素−
含有気体、好適には空気、を反応混合物中に通す。
含有気体、好適には空気、を反応混合物中に通す。
本発明に従う方法は最初は、６０−１４０℃の、好適に
は７０−１２０℃の、特に好適には使用する溶媒の沸点
における、温度範囲におけるエステル化のために実施さ
れる。この工程中に溶媒が反応混合物から蒸留により連
続的にストリッピングされ１反応容器の外側で水分離器
中で担持水が分離され、そして次に反応混合物中に再び
戻される０反応水がもはや反応容器から出てこなくなっ
た時には、反応の終点に達している。
は７０−１２０℃の、特に好適には使用する溶媒の沸点
における、温度範囲におけるエステル化のために実施さ
れる。この工程中に溶媒が反応混合物から蒸留により連
続的にストリッピングされ１反応容器の外側で水分離器
中で担持水が分離され、そして次に反応混合物中に再び
戻される０反応水がもはや反応容器から出てこなくなっ
た時には、反応の終点に達している。
エステル化の終了の後、反応混合物は稀い苛性ソーダー
溶液、稀い苛性カリ溶液のような水性アルカリ溶液又は
アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩（ｂｌｃａ
ｒｂｏｎａｔｅ）又はアンモニアの水性溶液で、好まし
くは稀い水性苛性ソーダー溶液で洗浄される。続いて、
反応混合物は中性になるまで洗浄される。
溶液、稀い苛性カリ溶液のような水性アルカリ溶液又は
アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩（ｂｌｃａ
ｒｂｏｎａｔｅ）又はアンモニアの水性溶液で、好まし
くは稀い水性苛性ソーダー溶液で洗浄される。続いて、
反応混合物は中性になるまで洗浄される。
次に酸価が希望する値に、例えば＜０．５（ｍｇのＫＯ
Ｈ／ｇの物質）の値に、低下するまで、反応混合物を４
０−１２０℃の、好適には５Ｏ−ｉｏｏ℃の、特に好適
には７０−９０℃の、温度において１種以上のカルボジ
イミド（類）と反応させる。カルボジイミドとの反応の
ためには、上記の洗浄後に得られる酸性度を測定し、そ
して次にカルボジイミド（類）を１個のカルボキシル基
当たり１−４モルの比で加え、ここでカルボキシル１当
計当たり１．０−２．５モルのカルボジイミドが好適で
ある。
Ｈ／ｇの物質）の値に、低下するまで、反応混合物を４
０−１２０℃の、好適には５Ｏ−ｉｏｏ℃の、特に好適
には７０−９０℃の、温度において１種以上のカルボジ
イミド（類）と反応させる。カルボジイミドとの反応の
ためには、上記の洗浄後に得られる酸性度を測定し、そ
して次にカルボジイミド（類）を１個のカルボキシル基
当たり１−４モルの比で加え、ここでカルボキシル１当
計当たり１．０−２．５モルのカルボジイミドが好適で
ある。
本発明に従って使用できるカルボジイミド類の例は、脂
肪族、脂環式、芳香族または芳香族−脂肪族置換基類を
有するもの、例えばジエチルカルボジイミド、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、
ジベンジルカルボジイミド、ジー（イソプロピルフェニ
ル）−力ルポジイミド、ジー（メチルフェニル）−力ル
ポジイミドおよびカルボジイミド類とジイソシアネート
類との反応から生じるポリカルボジイミド類、である、
上記の型のカルボジイミド類およびポリカルボジイミド
類は例えばアンゲヴアンテΦヘミイ（Ａｎｇｅｗ、Ｃｈ
ｅｍ、）、７４，１９６２．８０１頁、特に８０６頁、
から公知である。
肪族、脂環式、芳香族または芳香族−脂肪族置換基類を
有するもの、例えばジエチルカルボジイミド、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、
ジベンジルカルボジイミド、ジー（イソプロピルフェニ
ル）−力ルポジイミド、ジー（メチルフェニル）−力ル
ポジイミドおよびカルボジイミド類とジイソシアネート
類との反応から生じるポリカルボジイミド類、である、
上記の型のカルボジイミド類およびポリカルボジイミド
類は例えばアンゲヴアンテΦヘミイ（Ａｎｇｅｗ、Ｃｈ
ｅｍ、）、７４，１９６２．８０１頁、特に８０６頁、
から公知である。
洗浄されたエステル化混合物とカルボジイミドとの反応
は水不混和性溶媒の存在下または不存在下で実施できる
。好適な方法では、カルボジイミドとの反応は、中性に
なるまで洗浄されている反応混合物から不混和性溶媒を
蒸留除去した後に。
は水不混和性溶媒の存在下または不存在下で実施できる
。好適な方法では、カルボジイミドとの反応は、中性に
なるまで洗浄されている反応混合物から不混和性溶媒を
蒸留除去した後に。
例えば約１０−５０ミリバールの減圧下でそして例えば
７０−１００℃の高められた温度において実施できる。
７０−１００℃の高められた温度において実施できる。
思いがけない反応がカルボジイミドと（メタ）アクリル
酸エステルとの間で予期されておりその結果として粘度
、色番号および反応性における望ましくない変化が予測
されていたため、本発明に従う方法の円滑な成功裡の工
程は驚くべきことである。
酸エステルとの間で予期されておりその結果として粘度
、色番号および反応性における望ましくない変化が予測
されていたため、本発明に従う方法の円滑な成功裡の工
程は驚くべきことである。
本発明に従って得られる（メタ）アクリル酸エステル類
は反応性希釈剤類としてまたは他のオレフィン系不飽和
化合物類との混合物類中での共単丑体類として使用され
る。それらは特に放射線硬化可能なコーティング組成物
頻用の反応性希釈剤類として使用される。従って１本発
明は上記の方法で得られる（メタ）アクリル酸エステル
類のこれらの使用にも関するものである。
は反応性希釈剤類としてまたは他のオレフィン系不飽和
化合物類との混合物類中での共単丑体類として使用され
る。それらは特に放射線硬化可能なコーティング組成物
頻用の反応性希釈剤類として使用される。従って１本発
明は上記の方法で得られる（メタ）アクリル酸エステル
類のこれらの使用にも関するものである。
よ凰璽
ｆ記の実施例では、百分率データはエステル化しようと
する反応成分類の重量に関するものである。粘度測定は
メッサース・コントラヴエス製のレオメータ−中で２０
℃において行なわれた。ヨウ素色番号はＤＩＮ６１６２
に従い測定された。
する反応成分類の重量に関するものである。粘度測定は
メッサース・コントラヴエス製のレオメータ−中で２０
℃において行なわれた。ヨウ素色番号はＤＩＮ６１６２
に従い測定された。
実施例では、縮合はトルエン中７０％濃度において触媒
としての０．７５％のｐ−）ルエンスルホン酸並びに抑
制剤類としての００１％のｐ−メトキシフェノールおよ
び０．１％のジーターシャクレーブチルーヒドロキノン
の存在下で実施された。
としての０．７５％のｐ−）ルエンスルホン酸並びに抑
制剤類としての００１％のｐ−メトキシフェノールおよ
び０．１％のジーターシャクレーブチルーヒドロキノン
の存在下で実施された。
空気を送りながら、水がもはや分離されなくなるまで１
表中に挙げられている出発成分類、並びに触媒類および
抑制剤類をトルエン中で１１〇−１２０℃に加熱した。
表中に挙げられている出発成分類、並びに触媒類および
抑制剤類をトルエン中で１１〇−１２０℃に加熱した。
２０−３０℃に冷却した後に、有機相を希水酸化ナトリ
ウム水溶液で一回そして水で二回洗浄した０次にトルエ
ンを８０−９０℃において５０−６０ミリバールで蒸留
除去した。酸価の測定後に、特定のカルボジイミド（表
参照）を加え、そして酸価が希望する値に達するまで（
約１−４時間）混合物を８０℃に保った０次に混合物を
濾過し、そして表中に挙げられている最終的な特性デー
タを測定した。
ウム水溶液で一回そして水で二回洗浄した０次にトルエ
ンを８０−９０℃において５０−６０ミリバールで蒸留
除去した。酸価の測定後に、特定のカルボジイミド（表
参照）を加え、そして酸価が希望する値に達するまで（
約１−４時間）混合物を８０℃に保った０次に混合物を
濾過し、そして表中に挙げられている最終的な特性デー
タを測定した。
実施例
出発成分類（部） ｌ ２３アクリル
酸 １９１１２０１３９１．６−
ヘキサンジオール １５Ｂトリプロピレングリコ
ール − １８９１９５縮合後のデータ 酸価（鵬ｇのＫＯＨ／ｇの物質） ５．０２゜
４２．４粘度（ｍＰａ、ｓ） ８
１８ １８色番号 ０−１１
−２１−２添加物（部） ジシクロへキシルカルボジイミド ５．５２．３ジイソ
プロピルフエニル カルボジイミド − −７，ｌ最終的
データ
酸 １９１１２０１３９１．６−
ヘキサンジオール １５Ｂトリプロピレングリコ
ール − １８９１９５縮合後のデータ 酸価（鵬ｇのＫＯＨ／ｇの物質） ５．０２゜
４２．４粘度（ｍＰａ、ｓ） ８
１８ １８色番号 ０−１１
−２１−２添加物（部） ジシクロへキシルカルボジイミド ５．５２．３ジイソ
プロピルフエニル カルボジイミド − −７，ｌ最終的
データ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水不混和性溶媒中での（メタ）アクリル酸とアルコ
ール類との酸−触媒反応による（メタ）アクリル酸のエ
ステル類の製造方法において、反応混合物をアルカリ性
反応を有する水溶液で最初に洗浄し、中性になるまで水
で洗浄し、そして次に高温においてカルボジイミド類と
反応させることを特徴とする方法。 ２、１当量の残存している酸当たり１−４モルのカルボ
ジイミドを使用することを特徴とする、特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３、１当量の残存している酸当たり１．０−２．５モル
のカルボジイミドを使用することを特徴とする、特許請
求の範囲第１および２項の何れかに記載の方法。 ４、カルボジイミド類との反応を４０−１２０℃におい
て実施することを特徴とする、特許請求の範囲第１−３
項の何れかに記載の方法。 ５、カルボジイミドとの反応を５０−１００℃において
実施することを特徴とする、特許請求の範囲第１−４項
の何れかに記載の方法。 ６、酸素−含有気体を通しながら、カルボジイミドと反
応させようとする反応混合物を製造することを特徴とす
る、特許請求の範囲第１−３項の何れかに記載の方法。 ７、中性になるまで洗浄されている反応混合物からカル
ボジイミドとの反応の前に水不混和性溶媒を蒸留除去す
ることを特徴とする、特許請求の範囲第１−６項の何れ
かに記載の方法。 ８、反応性希釈剤類または共単量体類としての、特許請
求の範囲第１項記載の（メタ）アクリル酸エステル類の
使用。 ９、（メタ）アクリル酸エステル類を放射線硬化可能な
コーティング組成物類中での反応性希釈剤類として使用
することを特徴とする、特許請求の範囲第８項記載の（
メタ）アクリル酸エステル類の使用。
Applications Claiming Priority (2)
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| JP (1) | JPS61249950A (ja) |
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