JPS61210933A - ２次元核磁気共鳴測定方法 - Google Patents
２次元核磁気共鳴測定方法Info
- Publication number
- JPS61210933A JPS61210933A JP5203685A JP5203685A JPS61210933A JP S61210933 A JPS61210933 A JP S61210933A JP 5203685 A JP5203685 A JP 5203685A JP 5203685 A JP5203685 A JP 5203685A JP S61210933 A JPS61210933 A JP S61210933A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- data
- pulse
- phase
- sequence
- equation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
- G01R33/00—Arrangements or instruments for measuring magnetic variables
- G01R33/20—Arrangements or instruments for measuring magnetic variables involving magnetic resonance
- G01R33/44—Arrangements or instruments for measuring magnetic variables involving magnetic resonance using nuclear magnetic resonance [NMR]
- G01R33/46—NMR spectroscopy
- G01R33/4625—Processing of acquired signals, e.g. elimination of phase errors, baseline fitting, chemometric analysis
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Signal Processing (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Magnetic Resonance Imaging Apparatus (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は核磁気共鳴（ＮＭＲ＞測定方法、特に２次元（
２Ｄ）ＮＭＲ法に関するものである。
２Ｄ）ＮＭＲ法に関するものである。
［従来技術］
近時、新しいＮＭＲ測定方法として２ＤＮＭＲ法が注目
されている。この２ＤＮＭＲ法は、ＮＭＲ信号を２次元
スペクトルとして表示することにより、従来の方法に比
べ分解能が向上しスペクトルの解析が容易になり、核゛
スピン間の相互作用を解明できる等の優れた点をもって
おり、今後ますます発展するものと考えられている。
されている。この２ＤＮＭＲ法は、ＮＭＲ信号を２次元
スペクトルとして表示することにより、従来の方法に比
べ分解能が向上しスペクトルの解析が容易になり、核゛
スピン間の相互作用を解明できる等の優れた点をもって
おり、今後ますます発展するものと考えられている。
第３図にこのような２ＤＮＭＲ法を行うためのＮＭＲ装
置の一例を示す。図において磁石１が発生する静磁場内
には試料コイル２が配置され、その試料コイル２内部の
空間に測定試料が挿入される。高周波発振器３から発生
する観測核の共鳴周波数を持つ高周波信号は、０°から
３６０°まで任意の位相を這択できる可変移相回路４に
よって所定の位相が与えられた模、増幅器５及びゲート
６を介して高周波パルスとして前記コイル２へ供給され
、試料に照射される。その＾周波パルス照射俊コイル２
に誘起された共鳴信号は、ゲート７及び受信回路８を介
して復調回路９，１０へ送られる。この復調回路９．１
０には前記高周波発振器からの高周波信号が参照信号と
して送られるが、その内の一方は９０°移相回路１１を
介して送られるため、２つの復調回路は９０’位相の異
なる２チヤンネルの検出系ＣＨ１，ＣＨ２を構成してい
る。この２チヤンネルの検出系から得られた自由誘導減
衰信号は、Ａ−Ｄ変換器１２．１３によってデジタル信
号に変換されてコンピュータ１４へ送られ、付属するメ
モリ１′５へ格納される。１６は、移相回路４．ゲート
６．７及びＡ−Ｄ変換器１２．１３を制御するパルスプ
ログラマで、試料に照射するパルス列の順序、パルス幅
、各パルスに含まれる高周波の位相、Ａ−Ｄ変換器１２
゜１３によるサンプリングのタイミングが予めプログラ
ムされており、そのプログラムに従って一連の測定が行
われる。
置の一例を示す。図において磁石１が発生する静磁場内
には試料コイル２が配置され、その試料コイル２内部の
空間に測定試料が挿入される。高周波発振器３から発生
する観測核の共鳴周波数を持つ高周波信号は、０°から
３６０°まで任意の位相を這択できる可変移相回路４に
よって所定の位相が与えられた模、増幅器５及びゲート
６を介して高周波パルスとして前記コイル２へ供給され
、試料に照射される。その＾周波パルス照射俊コイル２
に誘起された共鳴信号は、ゲート７及び受信回路８を介
して復調回路９，１０へ送られる。この復調回路９．１
０には前記高周波発振器からの高周波信号が参照信号と
して送られるが、その内の一方は９０°移相回路１１を
介して送られるため、２つの復調回路は９０’位相の異
なる２チヤンネルの検出系ＣＨ１，ＣＨ２を構成してい
る。この２チヤンネルの検出系から得られた自由誘導減
衰信号は、Ａ−Ｄ変換器１２．１３によってデジタル信
号に変換されてコンピュータ１４へ送られ、付属するメ
モリ１′５へ格納される。１６は、移相回路４．ゲート
６．７及びＡ−Ｄ変換器１２．１３を制御するパルスプ
ログラマで、試料に照射するパルス列の順序、パルス幅
、各パルスに含まれる高周波の位相、Ａ−Ｄ変換器１２
゜１３によるサンプリングのタイミングが予めプログラ
ムされており、そのプログラムに従って一連の測定が行
われる。
このような装置による２ＯＮＭＲ測定を、例えば第４図
（ａ）に示すような９０°ｘ−ｔ、−９０″ｘ−ｔｌの
パルスシーケンスを用いて説明する。
（ａ）に示すような９０°ｘ−ｔ、−９０″ｘ−ｔｌの
パルスシーケンスを用いて説明する。
２ＤＮＭＲ法における一般的測定プロセスは第４図（ａ
）に示すように、最初の９０”パルス以前の準備期間と
、展開期間（ｔｌ）と、検出期間（ｔｌ）の３つの時間
領域から成る。準備期間は核の磁化を適当な初期状態に
保つために必要であり、準備パルス（最初の９０°パル
ス）によって磁化は非平衡の状態にされ、この状態は展
開期間ｔ１において展開され、そのｔｌにおける磁化の
挙動は、検出パルス（２番目の９０°パルス）印加後の
検出期間ｔ２において検出される自由誘導減衰信号（Ｆ
ＩＤ信号）に位相及び振幅情報として手渡されることに
なる。従って、ｔｌの期間に検出されたＦＩＤ信号中に
はｔｌにおける磁化の挙動ばかりでなく、１１における
磁化の挙動も含まれることになる。そこで、ｔｌを変数
として段階的に例えばｎ段階に変化させ、各段階におけ
る測定で２つの検出系ＣＨ１，０Ｈ２から得られたｎ個
ずつのＦＩＤ信号（Ｆ Ｉ Ｄｌｌ 〜Ｆ Ｉ Ｏｌｎ
及びＦ ［０２１〜Ｆ Ｉ Ｄ２ｎ）から成ル’ｌＡ合
テータＳ＋ （ｉｔ 、ｔｚ ）、８２ （ｉｔ、
、ｔｚ ＞を加算し、加算したデータについてｊｚ、ｊ
＋について二重フーリエ変換することにより２次元スペ
クトルを得ている。
）に示すように、最初の９０”パルス以前の準備期間と
、展開期間（ｔｌ）と、検出期間（ｔｌ）の３つの時間
領域から成る。準備期間は核の磁化を適当な初期状態に
保つために必要であり、準備パルス（最初の９０°パル
ス）によって磁化は非平衡の状態にされ、この状態は展
開期間ｔ１において展開され、そのｔｌにおける磁化の
挙動は、検出パルス（２番目の９０°パルス）印加後の
検出期間ｔ２において検出される自由誘導減衰信号（Ｆ
ＩＤ信号）に位相及び振幅情報として手渡されることに
なる。従って、ｔｌの期間に検出されたＦＩＤ信号中に
はｔｌにおける磁化の挙動ばかりでなく、１１における
磁化の挙動も含まれることになる。そこで、ｔｌを変数
として段階的に例えばｎ段階に変化させ、各段階におけ
る測定で２つの検出系ＣＨ１，０Ｈ２から得られたｎ個
ずつのＦＩＤ信号（Ｆ Ｉ Ｄｌｌ 〜Ｆ Ｉ Ｏｌｎ
及びＦ ［０２１〜Ｆ Ｉ Ｄ２ｎ）から成ル’ｌＡ合
テータＳ＋ （ｉｔ 、ｔｚ ）、８２ （ｉｔ、
、ｔｚ ＞を加算し、加算したデータについてｊｚ、ｊ
＋について二重フーリエ変換することにより２次元スペ
クトルを得ている。
この過程を式を用いて説明する。上記シーケンスにおけ
る観測核の磁化をＭ（ｔ１、ｔ２）と、し、この磁化を
検出系ＣＨ１でとらえた検出出力１ｙｌｘ （ｔｌ
、 ｔｚ ） （＝集合データ５ｚ（ｔｌ。
る観測核の磁化をＭ（ｔ１、ｔ２）と、し、この磁化を
検出系ＣＨ１でとらえた検出出力１ｙｌｘ （ｔｌ
、 ｔｚ ） （＝集合データ５ｚ（ｔｌ。
ｔｚ））は（１）式で表わされ、それと９０°位相の異
なる検出系ＣＨ２でとらえた検出出力ＭＶ （ｉｔ
、 ｔｚ ） （−集合データ５ｚ（ｊ＋。
なる検出系ＣＨ２でとらえた検出出力ＭＶ （ｉｔ
、 ｔｚ ） （−集合データ５ｚ（ｊ＋。
ｔｚ））は（２）式で表わされる。
ここで、Ｍｏは熱平衡時の磁化、Δ！、Δ２は磁化のｔ
ｌ 、ｔ２軸に関する共鳴周波数、φ１゜φ２は磁化の
ｔｌ 、ｔｚ軸に関する位相、Ｔｚは横緩和時間で、あ
る。
ｌ 、ｔ２軸に関する共鳴周波数、φ１゜φ２は磁化の
ｔｌ 、ｔｚ軸に関する位相、Ｔｚは横緩和時間で、あ
る。
（１）、（２）式は複素数のかたちをとっているが、検
出は実時間に行われるため実際は（１）。
出は実時間に行われるため実際は（１）。
（２）式の実数部のみ（あるいは虚数部のみ）に（１）
、（２）式は下式のように書き改められる。
、（２）式は下式のように書き改められる。
＝Ａｃｏｓ（Δ ２ ｔ ２ ＋９０” ＋
φ ｚ）ｅ Ｔｚ （２’）次にＳ＋ （ｔｌ
、ｔｚ）とＳ２ （ｔｌ、ｔｚ ）を加算し、得られ
た加算データについてｔｚに関して複素フーリエ変換を
行いＳ（ｉｔ、Ｆｚ）を求めれば、Ｓ（ｔｌ、Ｆｚ）は
下式で表わされる。
φ ｚ）ｅ Ｔｚ （２’）次にＳ＋ （ｔｌ
、ｔｚ）とＳ２ （ｔｌ、ｔｚ ）を加算し、得られ
た加算データについてｔｚに関して複素フーリエ変換を
行いＳ（ｉｔ、Ｆｚ）を求めれば、Ｓ（ｔｌ、Ｆｚ）は
下式で表わされる。
ここで、Ｆ２はｔｚのフーリエ成分、ωは基準の共鳴周
波数である。
波数である。
次に、ｔｌに関しても全く同様に複素フーリエ変換する
ことによりＳ （Ｆ＋ 、 Ｆｚ ）を求めれば、下式
が得られる。尚、Ｆｌはｔｌのフーリエ成分である。
ことによりＳ （Ｆ＋ 、 Ｆｚ ）を求めれば、下式
が得られる。尚、Ｆｌはｔｌのフーリエ成分である。
Ｓ （Ｆ＋ 、 Ｆ２ ）−
この（４）式において、
Ｔｚ ／ （１＋Ｔ２ ” （Δ、＋ω））ｍ）ｌｔ
。
。
Ｔｚ ／ （１＋７２ ” （Δ！ ＋（ｉ）） ）
ｘｆｉｚ 。
ｘｆｉｚ 。
Ｔｚ２ （Δ１＋ω）／（１＋７２２ （Δ！＋ω））
−ｂ Ｉ ＋ Ｔｚ ２（Δ２ ＋ω） ／ （１＋Ｔ２ ｚ（Δ２＋
ω））ｍ ｌ） ｚ とおけば（４）式は下式のように表わされる。
−ｂ Ｉ ＋ Ｔｚ ２（Δ２ ＋ω） ／ （１＋Ｔ２ ｚ（Δ２＋
ω））ｍ ｌ） ｚ とおけば（４）式は下式のように表わされる。
Ｓ （Ｆ＋ 、 Ｆｔ ）−
「１０［ｃｏ−Ｉａｘ−ｂｎｂ２）ｃｍ（φ１ｆチ＊）
−（ａｔレスセ４ｚｂ＋）ノリｂ−レ（φ、 −’ｉ’
ａ ＞このようにして２ＤＮＭＲスペクトルのデータＳ
（Ｆ＋ 、Ｆ２ ）が得られるが、（５）式から分るよ
うに、このデータにはＦｘ 、Ｆ２軸に関する位相ずれ
φ１．φ２の項が存在しており、そのまま２ＯＮＭＲス
ペクトルとして表示したのではスペクトルビークが純粋
な吸収ピークにならず、解析が困難なスペクトルとなっ
てしまう。
−（ａｔレスセ４ｚｂ＋）ノリｂ−レ（φ、 −’ｉ’
ａ ＞このようにして２ＤＮＭＲスペクトルのデータＳ
（Ｆ＋ 、Ｆ２ ）が得られるが、（５）式から分るよ
うに、このデータにはＦｘ 、Ｆ２軸に関する位相ずれ
φ１．φ２の項が存在しており、そのまま２ＯＮＭＲス
ペクトルとして表示したのではスペクトルビークが純粋
な吸収ピークにならず、解析が困難なスペクトルとなっ
てしまう。
そこで従来は、（５′）式に示すように、（５）式の整
数部と虚数部の２乗和の平方根（又は２乗和）をとるこ
とにより絶対値データｌ５（Ｆ＋。
数部と虚数部の２乗和の平方根（又は２乗和）をとるこ
とにより絶対値データｌ５（Ｆ＋。
Ｆ２）１を求め、所謂パワースペクトルとして表示して
いた。
いた。
（以 下 余 白）
Ｉｓ （Ｆｌ 、 Ｆ２ ） ｌ＝絶対値デー
タにおいては、（５′）式から分るようにＦ＋ 、Ｆｚ
軸に関する位相ずれφ１．φ２の項が消えるため、表示
されるスペクトルピークは吸収型のピークとなり、解析
が容易なスペクトルとなる。
タにおいては、（５′）式から分るようにＦ＋ 、Ｆｚ
軸に関する位相ずれφ１．φ２の項が消えるため、表示
されるスペクトルピークは吸収型のピークとなり、解析
が容易なスペクトルとなる。
このようなデータの処理の流れをまとめると、第５図の
ようになる。
ようになる。
［発明が解決しようとする問題点］
ところが、このようなパワースペクトル表示には、スペ
クトルビークの裾が広がる（データ処理の段階でウィン
ド関数をかけることによりピークの裾を狭くすることが
可能であるが、そうすると今度はＴ２の短い核のピーク
が消滅してしまう）、結合定数Ｊの相対符号やＮＯＥ
（核オーバーハウザー効果）の符号が不明になるなどの
大きな欠点がある。
クトルビークの裾が広がる（データ処理の段階でウィン
ド関数をかけることによりピークの裾を狭くすることが
可能であるが、そうすると今度はＴ２の短い核のピーク
が消滅してしまう）、結合定数Ｊの相対符号やＮＯＥ
（核オーバーハウザー効果）の符号が不明になるなどの
大きな欠点がある。
本発明はこの点に鑑みてなされたものであり、位相補正
が可能でパワースペクトルのかたちでスペクトルを求め
る必要がない２次元核磁気共鳴測定方法を提供し、パワ
ースペクトルに伴う上記欠点を除くことを目的としてい
る。
が可能でパワースペクトルのかたちでスペクトルを求め
る必要がない２次元核磁気共鳴測定方法を提供し、パワ
ースペクトルに伴う上記欠点を除くことを目的としてい
る。
［問題点を解決するための手法１
この目的を達成するため、本発明にかかる２次元核磁気
共鳴測定方法は、 （ａ）準備パルス又はパルス列の照射後展開期間ｔ１を
おいて検出パルス又はパルス列を照射し、この検出パル
ス又はパルス列照射後検出期間ｔ２にわたって試料から
の自由誘導減衰信号を９０゜位相の異なる２つの検出チ
ャンネルで検出するというシーケンスを用い、異なった
複数のｔｌの値について測定した複数のＦＩＤ信号から
成る集合データＳ＋ （ｔｔ 、ｔｚ ）、８２
（ｔｔ 、ｔｚ ）を得ること、 （ｂ）前記（ａ）におけるシーケンスと同一のシーケン
スで且つ準備パルス又はパルス列と検出パルス又はパル
ス列との間の位相が前記（ａ）におけるシーケンスの場
合と異なるシーケンスを用い、（ａ）と同一の複数のｔ
ｌについて測定した複数のＦＩＤ信号から成る集合デー
タＳｓ’（ｊｓ。
共鳴測定方法は、 （ａ）準備パルス又はパルス列の照射後展開期間ｔ１を
おいて検出パルス又はパルス列を照射し、この検出パル
ス又はパルス列照射後検出期間ｔ２にわたって試料から
の自由誘導減衰信号を９０゜位相の異なる２つの検出チ
ャンネルで検出するというシーケンスを用い、異なった
複数のｔｌの値について測定した複数のＦＩＤ信号から
成る集合データＳ＋ （ｔｔ 、ｔｚ ）、８２
（ｔｔ 、ｔｚ ）を得ること、 （ｂ）前記（ａ）におけるシーケンスと同一のシーケン
スで且つ準備パルス又はパルス列と検出パルス又はパル
ス列との間の位相が前記（ａ）におけるシーケンスの場
合と異なるシーケンスを用い、（ａ）と同一の複数のｔ
ｌについて測定した複数のＦＩＤ信号から成る集合デー
タＳｓ’（ｊｓ。
１：ｚ ）、 Ｓｚ’ （ｊ＋ 、 １：２ ）を得
ること、（ｃ）前記集合データＳ＋ （ｔｔ 、ｔｚ
）。
ること、（ｃ）前記集合データＳ＋ （ｔｔ 、ｔｚ
）。
８２ （ｊ＋ 、 ｔｚ ＞、Ｓｔ ’ （ｔｔ
、ｔｚ ）。
、ｔｚ ）。
８２’ （ｔｔ 、ｔｚ ）の夫々についてｔｚに関
して複素フーリエ変換を行い、実数部と虚数部を有する
集合データＳ＋ （ｊ＋ 、Ｆｚ ）、Ｓ２ （ｔ
ｔ 。
して複素フーリエ変換を行い、実数部と虚数部を有する
集合データＳ＋ （ｊ＋ 、Ｆｚ ）、Ｓ２ （ｔ
ｔ 。
Ｆ２ ＞、８１ ’ （ｉｔ 、Ｆｚ ）、８２’
（ｔｔ 。
（ｔｔ 。
Ｆ２）を得ること、
（ｄ）Ｓｔ （ｔｔ 、Ｆ２ ）＋ｉＳｚ （ｊ＋
、Ｆ２ ）Ｓ１’ （ｉｔ 、Ｆ２ ）＋ｉＳｇ’
（ｔｌ、Ｆ２ ）又はＳｔ （ｉｔ 、Ｆｚ ）
−！Ｓｚ （ｊ＋ 、Ｆｚ ）Ｓｔ ’ （ｔｔ
、Ｆｚ ）−ｉｓｚ’ （ｔｔ 、Ｆ２ ）なる結合
を行うことにより結合データＳ （ｊｌ。
、Ｆ２ ）Ｓ１’ （ｉｔ 、Ｆ２ ）＋ｉＳｇ’
（ｔｌ、Ｆ２ ）又はＳｔ （ｉｔ 、Ｆｚ ）
−！Ｓｚ （ｊ＋ 、Ｆｚ ）Ｓｔ ’ （ｔｔ
、Ｆｚ ）−ｉｓｚ’ （ｔｔ 、Ｆ２ ）なる結合
を行うことにより結合データＳ （ｊｌ。
Ｆｚ ）、Ｓ’ （ｔｔ 、Ｆ２ ）を得ること、（
ｅ）上記結合データＳ （ｊ＋ 、 Ｆｚ ）。
ｅ）上記結合データＳ （ｊ＋ 、 Ｆｚ ）。
Ｓ’ （ｊ＋ 、Ｆ２ ）の夫々について位相補正を
行うこと、 （ｆ）位相補正後の２つの結合データＳ（ｊ＋。
行うこと、 （ｆ）位相補正後の２つの結合データＳ（ｊ＋。
Ｆｚ ＞、Ｓ’ （ｔｔ 、Ｆ２ ）の内一方の実数
部データ又は虚数部データを新たな実数部データとし、
他方の実数部データ又は虚数部データを新たな虚数部デ
ータとして結合した後にｔｌに関して複素フーリエ変換
するか、又は位相補正後の２つの結合データＳ （ｔｔ
、 Ｆ２ ）、 Ｓ’ （ｉｔ 、 Ｆ２ ）の夫
々の実数部データ又は虚数部データをｔｌに関して複素
フーリエ変換して得られたデータの一方を実数部データ
、他方を虚数部データとして結合することにより結合デ
ータＳ （Ｆ＋ 、 Ｆ２ ）を得ること、 （０）結合データＳ （Ｆ＋ 、 Ｆｚ ）に関して位
相補正を行うこと、 より成ることを特徴としている。
部データ又は虚数部データを新たな実数部データとし、
他方の実数部データ又は虚数部データを新たな虚数部デ
ータとして結合した後にｔｌに関して複素フーリエ変換
するか、又は位相補正後の２つの結合データＳ （ｔｔ
、 Ｆ２ ）、 Ｓ’ （ｉｔ 、 Ｆ２ ）の夫
々の実数部データ又は虚数部データをｔｌに関して複素
フーリエ変換して得られたデータの一方を実数部データ
、他方を虚数部データとして結合することにより結合デ
ータＳ （Ｆ＋ 、 Ｆ２ ）を得ること、 （０）結合データＳ （Ｆ＋ 、 Ｆｚ ）に関して位
相補正を行うこと、 より成ることを特徴としている。
し本発明の基本思想］
本発明にかかる２ＤＮＭＲ測定方法は、第３図に示した
構成を持つＮＭＲ装置で基本的に実施することができる
。
構成を持つＮＭＲ装置で基本的に実施することができる
。
以下、第１図に示す流れ図に従い本発明の基本思想を説
明する。
明する。
１）測定
本発明は第４図（ａ＞のパルスシーケンスによる従来と
全く同様な測定に加え、このシーケンスの中の検出パル
ス９０’ｘを例えば位相が９０゜違う９０’ｙパルスに
置き換えた第４図（ｂ）のシーケンスを用いた測定を行
う点及びその後のデータ処理に特徴がある。
全く同様な測定に加え、このシーケンスの中の検出パル
ス９０’ｘを例えば位相が９０゜違う９０’ｙパルスに
置き換えた第４図（ｂ）のシーケンスを用いた測定を行
う点及びその後のデータ処理に特徴がある。
この付加した測定によって、ＣＨｌ、０Ｈ２からは集合
データＳ＋ ’ （ｊ＋ 、ｔｚ ）、８２’（ｔ１
、ｔ２）が夫々得られ、このデータは第４図（ａ）のシ
ーケンスによる測定によって得られた集合データＳ１
（ｔｌ 、ｔｚ ）、Ｓｔ （ｔｌ 。
データＳ＋ ’ （ｊ＋ 、ｔｚ ）、８２’（ｔ１
、ｔ２）が夫々得られ、このデータは第４図（ａ）のシ
ーケンスによる測定によって得られた集合データＳ１
（ｔｌ 、ｔｚ ）、Ｓｔ （ｔｌ 。
ｊｚ）と共にメモリ１５内に格納される。尚、この２つ
のシーケンスによる測定は、測定条件が異ならないよう
できるだけ接近した時刻に行う必要があり、できれば２
つのシーケンスによる測定が時分割的に並行して行われ
ることが好ましい。
のシーケンスによる測定は、測定条件が異ならないよう
できるだけ接近した時刻に行う必要があり、できれば２
つのシーケンスによる測定が時分割的に並行して行われ
ることが好ましい。
２）ｔｚに関してフーリエ変換
得られた集合データＳ＋ （ｔｌ 、ｔｚ ＞。
Ｓｚ （ｔｌ 、ｔｚ ）、Ｓ＋ ’ （ｔｔ 、
ｔｇ ＞。
ｔｇ ＞。
Ｓｚ’ （ｔｌ 、ｊｚ）を夫々ｔ２に関して複素フ
ーリエ変換する。このフーリエ変換により、Ｓ＋ （
ｔｌ 、Ｆ２ ）、Ｓｔ （ｔｌ 、Ｆ２ ）。
ーリエ変換する。このフーリエ変換により、Ｓ＋ （
ｔｌ 、Ｆ２ ）、Ｓｔ （ｔｌ 、Ｆ２ ）。
Ｓ＋’（ｔｔ、 Ｆｚ）、Ｓｚ’（ｔｌ、Ｆｚ）が
下式のように得られる。
下式のように得られる。
Ｓ＋ （ｔｌ 、Ｆｚ ）−
（以 下 余 白）
Ｓｔ （ｔ、ｔ 、 Ｆｚ ）−８１’ （
ｔｔ 、 Ｆ２ ）＝Ｓ２ ’ （ｊ＋ 、
Ｆ２ ）＝尚 Ａ ’は第４図（ｂ）のシーケンスに
よる測定で得られるデータにおけるｔｌに関する項で、
３）フーリエ変換後のデータ結合 Ｓ Ｉ （ｔ 亀 、 Ｆ２ ）＋ｔＳｚ ＜
ｔ １ 、 Ｆ２ ） 及びＳＩ’ （ｔ
ｌ、Ｆｚ）＋ｉＳｚ’ （ｉｔ、Ｆｚ）というかたち
でフーリエ変換後のデータを結合する。結合によって、
下式で表わされる結合データ５（ｉｔ 、Ｆ２ ）、Ｓ
’ （ｔｔ 、Ｆｚ ）が得られる。
ｔｔ 、 Ｆ２ ）＝Ｓ２ ’ （ｊ＋ 、
Ｆ２ ）＝尚 Ａ ’は第４図（ｂ）のシーケンスに
よる測定で得られるデータにおけるｔｌに関する項で、
３）フーリエ変換後のデータ結合 Ｓ Ｉ （ｔ 亀 、 Ｆ２ ）＋ｔＳｚ ＜
ｔ １ 、 Ｆ２ ） 及びＳＩ’ （ｔ
ｌ、Ｆｚ）＋ｉＳｚ’ （ｉｔ、Ｆｚ）というかたち
でフーリエ変換後のデータを結合する。結合によって、
下式で表わされる結合データ５（ｉｔ 、Ｆ２ ）、Ｓ
’ （ｔｔ 、Ｆｚ ）が得られる。
Ｓ （ｉｔ 、 Ｆ２ ）−
３＋ （ｔｔ 、Ｆ２ ）＋！Ｓ２ （ｔｔ
、Ｆ２ ）＝Ｓ’ （ｊ＋ 、 Ｆ２ ）−
８＋ ’ （ｊ＋ 、 Ｆｚ ）＋ｉＳｚ’
Ｉｊ＋ 、 Ｆｚ ）４）φ２に関して位相
補正 （１０）、（１１）式で表わされる結合データＳ（ｔｔ
、Ｆｚ ）、Ｓ’ （ｔｔ 、Ｆｔ ）についてφ
２−０となるよう位相補正を行う。
、Ｆ２ ）＝Ｓ’ （ｊ＋ 、 Ｆ２ ）−
８＋ ’ （ｊ＋ 、 Ｆｚ ）＋ｉＳｚ’
Ｉｊ＋ 、 Ｆｚ ）４）φ２に関して位相
補正 （１０）、（１１）式で表わされる結合データＳ（ｔｔ
、Ｆｚ ）、Ｓ’ （ｔｔ 、Ｆｔ ）についてφ
２−０となるよう位相補正を行う。
位相補正は例えば以下のようにして′行うことができる
。即ち、結合データの実数部をＲ１虚数部を■とした時
、−Ｒｃｏｓφ＋ｌ ｓｉｎφの値を求める。その計算
値はφがφ２に一致すると、−ＲＣＯ３φ２＋１Ｓｌｎ
φ２− となって最大値を示す。従って、φをいろいろ変えて−
ＲＯＯ８φ＋ｌ ｓｉｎφの値が最大になるように設定
すれば、その値が位相補正された実数部であり、その時
のφの値がφ２に等しいことになる。
。即ち、結合データの実数部をＲ１虚数部を■とした時
、−Ｒｃｏｓφ＋ｌ ｓｉｎφの値を求める。その計算
値はφがφ２に一致すると、−ＲＣＯ３φ２＋１Ｓｌｎ
φ２− となって最大値を示す。従って、φをいろいろ変えて−
ＲＯＯ８φ＋ｌ ｓｉｎφの値が最大になるように設定
すれば、その値が位相補正された実数部であり、その時
のφの値がφ２に等しいことになる。
そのＣＯＳφ２． ｓｉｎφ２の値を用いてＲｓｉｎφ
２＋１ｃｏｓφ２を求めれば、 Ｒｓｉｎφ２＋ＩＣＯ３φ２０ となって位相補正された虚数部が求められる。
２＋１ｃｏｓφ２を求めれば、 Ｒｓｉｎφ２＋ＩＣＯ３φ２０ となって位相補正された虚数部が求められる。
このような位相補正の結果、下式で示す結合デ ゛
−タが得られる。
−タが得られる。
Ｓ’ （ｊ＋ 、Ｆ２ ）−
５）結合データの実数部データについてｉｔに関してフ
ーリエ変換 （１４）、（１５）式で表わされる結合データＳ（ｔｔ
、Ｆ２ ）、Ｓ’ （ｔｔ 、Ｆ２ ）の夫々のｔ
ｌに関してフーリエ変換し、Ｓ （Ｆｌ、Ｆ２ ）。
ーリエ変換 （１４）、（１５）式で表わされる結合データＳ（ｔｔ
、Ｆ２ ）、Ｓ’ （ｔｔ 、Ｆ２ ）の夫々のｔ
ｌに関してフーリエ変換し、Ｓ （Ｆｌ、Ｆ２ ）。
Ｓ’ （Ｆ＋ 、Ｆ２ ）を得る。
（以 下 余 白）
６）フーリエ変換後のデータ結合
ｔｌに関するフーリエ変換によって得られたＳ（Ｆｔ
、Ｆｚ ＞、Ｓ’ （Ｆｔ 、Ｆ２ ）を、Ｓ（Ｆｔ
、Ｆ２ ）＋ｉ３’ （Ｆｔ 、Ｆ２ ）のかたち
で結合し、上式で示される結合データＳ （Ｆｌ 。
、Ｆｚ ＞、Ｓ’ （Ｆｔ 、Ｆ２ ）を、Ｓ（Ｆｔ
、Ｆ２ ）＋ｉ３’ （Ｆｔ 、Ｆ２ ）のかたち
で結合し、上式で示される結合データＳ （Ｆｌ 。
Ｆ２）を得る。
Ｓ（Ｆｔ 、Ｆ２ ）−
８（Ｆｔ 、Ｆ２ ）＋！Ｓ’ （Ｆｔ 、Ｆ２ ）
＝７）φ１に関して位相補正 （１８）式で表わされる結合データについて、前述した
４）におけるφ１に関する補正と全く同様の方法で位相
補正を行う。
＝７）φ１に関して位相補正 （１８）式で表わされる結合データについて、前述した
４）におけるφ１に関する補正と全く同様の方法で位相
補正を行う。
この補正によりφｉが零となるため、補正後の結合デー
タは （以 下 余 白） Ｓ（Ｆｔ 、 Ｆ２ ）− となる、、（１９）式にはφ１及びφ２に関する項が存
在せず、従ってこの内の実数部データを取出してスペク
トルとして表示すれば、φ１やφ２に基づく位相ずれの
ない吸収ピークによる２ＤＮＭＲスペクトルが得られる
ことになる。言い換えれば、従来のようにパワースペク
トルのかたちで２ＤＮＭＲスペクトルを表示する必要が
なく、パワースペクトルに起因する前述した不都合を除
くことができる。
タは （以 下 余 白） Ｓ（Ｆｔ 、 Ｆ２ ）− となる、、（１９）式にはφ１及びφ２に関する項が存
在せず、従ってこの内の実数部データを取出してスペク
トルとして表示すれば、φ１やφ２に基づく位相ずれの
ない吸収ピークによる２ＤＮＭＲスペクトルが得られる
ことになる。言い換えれば、従来のようにパワースペク
トルのかたちで２ＤＮＭＲスペクトルを表示する必要が
なく、パワースペクトルに起因する前述した不都合を除
くことができる。
尚、上記説明では３）において、
Ｓ＋ （ｔｔ 、Ｆｚ ）＋ｉＳｚ （ｔｔ 、Ｆ
２ ）及びＳ＋ ’ （ｉｔ 、Ｆ２ ）＋ｉＳｚ’
（ｊｓ 、Ｆ２ ）というかたちでプーリ１変換後
のデータを結合しだが、 Ｓｌ （ｊ＋ 、Ｆｚ ）−ｉｓｚ （ｊ＋ 、Ｆ２
）及び −８＋ ’ （ｔｔ 、 Ｆ
ｚ ）−！Ｓｚ’ （ｔｔ 、Ｆ２ ）という
がたもでデータの結合を行っても全く同様の結果が得ら
れる。
２ ）及びＳ＋ ’ （ｉｔ 、Ｆ２ ）＋ｉＳｚ’
（ｊｓ 、Ｆ２ ）というかたちでプーリ１変換後
のデータを結合しだが、 Ｓｌ （ｊ＋ 、Ｆｚ ）−ｉｓｚ （ｊ＋ 、Ｆ２
）及び −８＋ ’ （ｔｔ 、 Ｆ
ｚ ）−！Ｓｚ’ （ｔｔ 、Ｆ２ ）という
がたもでデータの結合を行っても全く同様の結果が得ら
れる。
又、上記説明では５）において２つの結合データの実数
部について夫々ｔ１に関してフーリエ変換を行ったが、
実数部ではなく虚数部の方について夫々ｔ１に関してフ
ーリエ変換するようにしても全く同様の結果が得られる
し、一方の結合データの実数部と他方の結合データの虚
数部についてフーリエ変換するようにしても全く同様の
結果が得られる。
部について夫々ｔ１に関してフーリエ変換を行ったが、
実数部ではなく虚数部の方について夫々ｔ１に関してフ
ーリエ変換するようにしても全く同様の結果が得られる
し、一方の結合データの実数部と他方の結合データの虚
数部についてフーリエ変換するようにしても全く同様の
結果が得られる。
又、上記説明では５）においてｔｌに関してフーリエ変
換した後に６）においてデータ結合を行ったが、この順
序は逆でも良い。即ち、（１４）。
換した後に６）においてデータ結合を行ったが、この順
序は逆でも良い。即ち、（１４）。
（１５）式で表わされる結合データの実数部のみを結合
して（２０）式に示すように先に結合データ５工（ｔｔ
、Ｆｚ）を作成し、この結合データ多−（ｔｔ 、Ｆ２
）を（２１）式に示すようにｔｌに関してフーリエ変
換し結合データＳ（Ｆｔ 、Ｆ２ ）を求めるようにし
ても全く同一の結果が得られる。
して（２０）式に示すように先に結合データ５工（ｔｔ
、Ｆｚ）を作成し、この結合データ多−（ｔｔ 、Ｆ２
）を（２１）式に示すようにｔｌに関してフーリエ変
換し結合データＳ（Ｆｔ 、Ｆ２ ）を求めるようにし
ても全く同一の結果が得られる。
Ｓ（ｔ 亀 、Ｆｔ）−
３（Ｆｌ 、Ｆ２）−
［実施例１］
上述した本発明にかかる２ＤＮＭＲ測定法を用い、ＭＱ
ＮＭＲ（Ｍｕｌｔｉｐｌｅ Ｑｕａｎｔｕｍ ＮＭＲ
：多重量子遷移に関する情報を抽出するＮＭＲ測定方法
）の一つである三Ｍ子フィルタ（Ｔｒｉｐｌｅ Ｑｕａ
ｎｔｕｍ Ｆｉｌｔｅｒ ）実験を行う場合を例にと
り本発明を説明する。
ＮＭＲ（Ｍｕｌｔｉｐｌｅ Ｑｕａｎｔｕｍ ＮＭＲ
：多重量子遷移に関する情報を抽出するＮＭＲ測定方法
）の一つである三Ｍ子フィルタ（Ｔｒｉｐｌｅ Ｑｕａ
ｎｔｕｍ Ｆｉｌｔｅｒ ）実験を行う場合を例にと
り本発明を説明する。
第２図は、ｐ １ａｎｔｉｎｉ等によって報告された三
量子フィルタ実験（Ｊ ｏｕｒｎａｌ ｏｒ Ａ ｉｅ
ｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｑｃｉｅｔｙ Ｖｏ
ｌ、１０４． ｐ、６８００− ） ニ用いられたパル
・ス列を示す。このパルス列は３つの９０°パルスＰ１
．Ｆ２．Ｆ３から成り、期間では固定で、パルスＰ３に
含まれる＾周波の位相をＯｏとすればパルスＰ１に含ま
れる高周波の位相はθ、パルスＰ２に含まれる高周波の
位相はθ＋９０°になっている。自由誘導減衰信号ＦＩ
Ｄはｔｔの期間に検出し記憶される。前記パルスＰ＋と
Ｆ２の照射により、試料に含まれる磁気回転共鳴子の集
合の非平衡の統計的状態が予め作られ、その後該共鳴子
の該予め作られた状態を特徴づける振動の位相に対して
位相角φだけ位相変移したパルスＰ３が印加される。そ
して、ｔＩを段階的に変えながら測定を繰返し、更にそ
の測定がθの値を変化させて繰返し行われる。このよう
にして得られる１、の値と前記位相変移の種々の値に対
応して記憶された自由誘導減衰信号の線形結合を作り、
それを周波数領域ヘヱ重フーリエ変換することにより二
次元スペクトルが得られる。
量子フィルタ実験（Ｊ ｏｕｒｎａｌ ｏｒ Ａ ｉｅ
ｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｑｃｉｅｔｙ Ｖｏ
ｌ、１０４． ｐ、６８００− ） ニ用いられたパル
・ス列を示す。このパルス列は３つの９０°パルスＰ１
．Ｆ２．Ｆ３から成り、期間では固定で、パルスＰ３に
含まれる＾周波の位相をＯｏとすればパルスＰ１に含ま
れる高周波の位相はθ、パルスＰ２に含まれる高周波の
位相はθ＋９０°になっている。自由誘導減衰信号ＦＩ
Ｄはｔｔの期間に検出し記憶される。前記パルスＰ＋と
Ｆ２の照射により、試料に含まれる磁気回転共鳴子の集
合の非平衡の統計的状態が予め作られ、その後該共鳴子
の該予め作られた状態を特徴づける振動の位相に対して
位相角φだけ位相変移したパルスＰ３が印加される。そ
して、ｔＩを段階的に変えながら測定を繰返し、更にそ
の測定がθの値を変化させて繰返し行われる。このよう
にして得られる１、の値と前記位相変移の種々の値に対
応して記憶された自由誘導減衰信号の線形結合を作り、
それを周波数領域ヘヱ重フーリエ変換することにより二
次元スペクトルが得られる。
表Ａは、第２図のパルス列を用いた測定において、Ｐ＋
、Ｆ２ 、Ｐｓに与えられる位相の組合わせを示す。
、Ｆ２ 、Ｐｓに与えられる位相の組合わせを示す。
（以下余白）
表 八
表Ａにおいて測定１はθ＝０°に設定された測定であり
、パルスＰ＋ 、Ｆ２ 、Ｆ３の位相をＯｏ。
、パルスＰ＋ 、Ｆ２ 、Ｆ３の位相をＯｏ。
９０” 、Ｏ’に夫々設定した状態で、ｔｌを例えばＱ
ｓｅａから２１３８０の等しいステップで５１２段階
に順次変えながら測定を繰返すことにより、ＣＨｌ、Ｃ
Ｈ２から夫々５１２個のＦＩＤ信号信号Ｄ１１〜Ｆ Ｉ
０１５１２． Ｆ Ｉ Ｄ２１〜ＦＩＤ２５１２を
取得し、記憶する。
ｓｅａから２１３８０の等しいステップで５１２段階
に順次変えながら測定を繰返すことにより、ＣＨｌ、Ｃ
Ｈ２から夫々５１２個のＦＩＤ信号信号Ｄ１１〜Ｆ Ｉ
０１５１２． Ｆ Ｉ Ｄ２１〜ＦＩＤ２５１２を
取得し、記憶する。
次の測定２はθ−６０′″に設定された測定であり、パ
ルスＰ＋ 、Ｐｚ 、Ｆ３の位相を６０°、１５０”
、Ｏ’に夫々設定した状態で、測定１と全く同様にｔｌ
をｏ ｓｅｃから２１ｓｅｃステツプで５１２段階に順
次変えながら測定を繰返すことにより、ＣＩ−ＩＩ、Ｃ
Ｈ２から夫々５１２個のＦＩＤ信号を取得し、このＦＩ
Ｄ信号は先に測定１で得られ記憶されているＦＩＤ１１
〜Ｆ Ｉ Ｄ１５１２． Ｆ Ｉ Ｄ２１〜ＦＩＤ２５
１２に符号を反転して夫々加Ｉｌ（減算）されて線形結
合される。
ルスＰ＋ 、Ｐｚ 、Ｆ３の位相を６０°、１５０”
、Ｏ’に夫々設定した状態で、測定１と全く同様にｔｌ
をｏ ｓｅｃから２１ｓｅｃステツプで５１２段階に順
次変えながら測定を繰返すことにより、ＣＩ−ＩＩ、Ｃ
Ｈ２から夫々５１２個のＦＩＤ信号を取得し、このＦＩ
Ｄ信号は先に測定１で得られ記憶されているＦＩＤ１１
〜Ｆ Ｉ Ｄ１５１２． Ｆ Ｉ Ｄ２１〜ＦＩＤ２５
１２に符号を反転して夫々加Ｉｌ（減算）されて線形結
合される。
以下全く同様の手順で測定３〜測定６が行われ、各測定
でＣＨｌ、０Ｈ２から得られた５１２個のＦＩＤ信号は
表へに記載されている士の符号に従って加算又は減算さ
れ、線形結合されたＦＩＤ信号の集合データＳｔ （ｔ
ｔ 、ｔｚ ）、Ｓｚ （を電。
でＣＨｌ、０Ｈ２から得られた５１２個のＦＩＤ信号は
表へに記載されている士の符号に従って加算又は減算さ
れ、線形結合されたＦＩＤ信号の集合データＳｔ （ｔ
ｔ 、ｔｚ ）、Ｓｚ （を電。
ｔｔ）が得られる。
上記表Ａの測定が、先に説明した第４図（ａ）のシーケ
ンスによる測定に相当する。次に、表Ａの測定における
Ｆ２とＦ３の位相を９０°変移させた、以下に示すよう
な表８の測定を表Ａと全く同様に行う。この測定が、先
に説明した第４図（ｂ）のシーケンスによる測定に相当
する。
ンスによる測定に相当する。次に、表Ａの測定における
Ｆ２とＦ３の位相を９０°変移させた、以下に示すよう
な表８の測定を表Ａと全く同様に行う。この測定が、先
に説明した第４図（ｂ）のシーケンスによる測定に相当
する。
（以下余白）
表 ８
この表８の測定により、線形結合されたＦＩＤ信号の集
合データＳ＋ ’ （ｔＩ 、ｔｚ ＞。
合データＳ＋ ’ （ｔＩ 、ｔｚ ＞。
Ｓｚ’ （ｔｔ 、ｔｚ ）が得られる。
得られた集合データＳ＋ （ｔＩ 、ｔｔ）。
Ｓｚ （ｉｔ 、ｉｚ ）、Ｓｔ ’ （ｊ＋ 、
ｊｚ ）。
ｊｚ ）。
８２’ （ｔｔ 、ｔｚ ）は、先に説明した第１図
の流れ図に従って（２）から（７）までのデータ処理を
受け、それによりφ１やφ２に基づく位相ずれのない２
ＤＮＭＲスペクトルデータＳ （Ｆｓ 。
の流れ図に従って（２）から（７）までのデータ処理を
受け、それによりφ１やφ２に基づく位相ずれのない２
ＤＮＭＲスペクトルデータＳ （Ｆｓ 。
Ｆ２）が得られる。
上記説明は三ω子フィルタについて行ったが、二饅子フ
ィルタや四騒子フィルタについても全く同様に応用でき
る。
ィルタや四騒子フィルタについても全く同様に応用でき
る。
上述した説明では、１つの位相θのもとで１゜を例えば
５１２段階に変えた測定を行い、この測定をθを変えて
繰返すという手順を採用したが、逆に１つの１１の値の
もとでθを何段階かに変えた測定を行い、この測定を１
１を５１２段階に変えて繰返すという手順で行っても、
得られるデータの数は全く同じであり、等価である。
５１２段階に変えた測定を行い、この測定をθを変えて
繰返すという手順を採用したが、逆に１つの１１の値の
もとでθを何段階かに変えた測定を行い、この測定を１
１を５１２段階に変えて繰返すという手順で行っても、
得られるデータの数は全く同じであり、等価である。
又、上述した説明では表Ａの測定におけるＰｇとＰａの
位相を９０°変移させたものを表８の測定としたが、Ｐ
ｇとＰａの位相は変えずにＰｌの位相の方を９０”変移
させたものを表Ｂの測定としても等価である。
位相を９０°変移させたものを表８の測定としたが、Ｐ
ｇとＰａの位相は変えずにＰｌの位相の方を９０”変移
させたものを表Ｂの測定としても等価である。
［実施例２］
上述した三員子フィルタ実験では検出パルスが複数個で
表Ａの測定と表８の測定の位相変移量は９０°であるが
、準備パルスが複数個で位相変移量が３０”の三員子コ
ヒーレンス実験（Ｔｒｔｐ＋ｅ□ｕａｎｔｕｍ Ｃｏ
ｈｅｒｅｎｃｅ）実験についても以下に述べるように本
発明を適用することができる。第６図は、Ｗｏｋａｕｎ
等によって報告された三員子コヒーレンス実験（ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｐ ｈｙｓｉｃｓ Ｌ ｅｔｔｅｒｓＶ
ＯＩ、５２ 、 ｐ、４０７ 、１９７７）に用いられ
たパルスシーケンスを示す。このパルスシーケンスは３
つの９０’パルス（Ｐ＋ 、Ｐａ、Ｐａ ）及び１つの
１８０°パルスから成り、期間では固定である。このシ
ーケンスにおいてＰｓ 、Ｐｇ 、Ｐａが準備パルスに
相当し、Ｐ４が検出パルスに相当する。
表Ａの測定と表８の測定の位相変移量は９０°であるが
、準備パルスが複数個で位相変移量が３０”の三員子コ
ヒーレンス実験（Ｔｒｔｐ＋ｅ□ｕａｎｔｕｍ Ｃｏ
ｈｅｒｅｎｃｅ）実験についても以下に述べるように本
発明を適用することができる。第６図は、Ｗｏｋａｕｎ
等によって報告された三員子コヒーレンス実験（ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｐ ｈｙｓｉｃｓ Ｌ ｅｔｔｅｒｓＶ
ＯＩ、５２ 、 ｐ、４０７ 、１９７７）に用いられ
たパルスシーケンスを示す。このパルスシーケンスは３
つの９０’パルス（Ｐ＋ 、Ｐａ、Ｐａ ）及び１つの
１８０°パルスから成り、期間では固定である。このシ
ーケンスにおいてＰｓ 、Ｐｇ 、Ｐａが準備パルスに
相当し、Ｐ４が検出パルスに相当する。
表Ａ′０表Ｂ′は、このパルス列を用いた測定において
Ｐ＋ 、Ｐｚ 、Ｐａ 、Ｐ４に与えられる位相の組合
わせを示す。
Ｐ＋ 、Ｐｚ 、Ｐａ 、Ｐ４に与えられる位相の組合
わせを示す。
表 Ａ′
表 Ｂ′
スＰＩ、Ｐ２ 、Ｐａの位相を３０＠変移させたもので
あり、この点が実施例１の三員子フィルタ実験の場合と
異なる点である。Ｐｌ、Ｐｇ 、Ｐａの位相は変えずＰ
４の位相を３０°変移させるようにしても等価である。
あり、この点が実施例１の三員子フィルタ実験の場合と
異なる点である。Ｐｌ、Ｐｇ 、Ｐａの位相は変えずＰ
４の位相を３０°変移させるようにしても等価である。
尚、この位相変移量を３０°ではなく４５°に設定すれ
ば二山子コヒーレンス実験、２２．５゜に設定すれば四
盪子コヒーレンス実験となる。
ば二山子コヒーレンス実験、２２．５゜に設定すれば四
盪子コヒーレンス実験となる。
表Ａ′１表Ｂ′の測定により得られたデータの処理につ
いては実施例１と全く同じであるので省略する。
いては実施例１と全く同じであるので省略する。
以上、ＭＱＮＭＲを例にとって本発明を説明したが、本
発明は異種績２ＤＮＭＲ＠をはしめ各種２ＤＮＭＲ法に
全く同様に適用することができる。
発明は異種績２ＤＮＭＲ＠をはしめ各種２ＤＮＭＲ法に
全く同様に適用することができる。
［発明の効果］
以上詳述した如く、本発明によれば位相補正を行うこと
のできる２次元核磁気共鳴測定方法が実現される。その
ため、従来のようにパワースペクトルのかたちで２ＯＮ
ＭＲスペクトルを表示する必要がなく、従来避けられな
かったスペクトルビークの裾の広がり、Ｔｚが短いピー
クの消滅及び結合定数Ｊ、ＮＯＥの符号が不明になると
いったパワースペクトルに起因する問題を除くことが可
能となる。
のできる２次元核磁気共鳴測定方法が実現される。その
ため、従来のようにパワースペクトルのかたちで２ＯＮ
ＭＲスペクトルを表示する必要がなく、従来避けられな
かったスペクトルビークの裾の広がり、Ｔｚが短いピー
クの消滅及び結合定数Ｊ、ＮＯＥの符号が不明になると
いったパワースペクトルに起因する問題を除くことが可
能となる。
第１図は本発明の基本思想を説明するための流れ図、第
２図は三員子フィルタ実験に用いられるパルスシーケン
スを示す図、第３図は２ＤＮＭＲ法を行うためのＮＭＲ
装置の一例を示す図、第４図は従来の測定で用いられる
パルスシーケンス及び本発明で付加された測定に用いら
れるパルスシ−ケンスを示す図、第５図は従来のデータ
処理を説明するための流れ図、第６図は三聞子コヒーレ
ンス実験に用いられるパルスシーケンスを示す図である
。 １：１１石 ２：試料コイル ３：高周波発振器 ４二可変移相回路 ６．７＝ゲート ９．１０：復調回路 １１：９０°移相回路 １２．１３：Ａ−Ｄ変換器 １４：コンピュータ １５：メモリ １６：パルスプログラマ
２図は三員子フィルタ実験に用いられるパルスシーケン
スを示す図、第３図は２ＤＮＭＲ法を行うためのＮＭＲ
装置の一例を示す図、第４図は従来の測定で用いられる
パルスシーケンス及び本発明で付加された測定に用いら
れるパルスシ−ケンスを示す図、第５図は従来のデータ
処理を説明するための流れ図、第６図は三聞子コヒーレ
ンス実験に用いられるパルスシーケンスを示す図である
。 １：１１石 ２：試料コイル ３：高周波発振器 ４二可変移相回路 ６．７＝ゲート ９．１０：復調回路 １１：９０°移相回路 １２．１３：Ａ−Ｄ変換器 １４：コンピュータ １５：メモリ １６：パルスプログラマ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ａ）準備パルス又はパルス列の照射後展開期間ｔ＿１
をおいて検出パルス又はパルス列を照射し、この検出パ
ルス又はパルス列照射後検出期間ｔ＿２にわたって試料
からの自由誘導減衰信号を９０°位相の異なる２つの検
出チャンネルで検出するというシーケンスを用い、異な
った複数のｔ＿１の値について測定した複数のＦＩＤ信
号から成る集合データＳ＿１（ｔ＿１、ｔ＿２）、Ｓ＿
２（ｔ＿１、ｔ＿２）を得ること、 （ｂ）前記（ａ）におけるシーケンスと同一のシーケン
スで且つ準備パルス又はパルス列と検出パルス又はパル
ス列との間の位相が前記（ａ）におけるシーケンスの場
合と異なるシーケンスを用い、（ａ）と同一の複数のｔ
＿１について測定した複数のＦＩＤ信号から成る集合デ
ータＳ＿１′（ｔ＿１、ｔ＿２）、Ｓ＿２′（ｔ＿１、
ｔ＿２）を得ること、（ｃ）前記集合データＳ＿１（ｔ
＿１、ｔ＿２）、Ｓ＿２（ｔ＿１、ｔ＿２）、Ｓ＿１′
（ｔ＿１、ｔ＿２）、Ｓ＿２′（ｔ＿１、ｔ＿２）の夫
々についてｔ＿２に関して複素フーリエ変換を行い、実
数部と虚数部を有する集合データＳ＿１（ｔ＿１、Ｆ＿
２）、Ｓ＿２（ｔ＿１、Ｆ＿２）、Ｓ＿１′（ｔ＿１、
Ｆ＿２）、Ｓ＿２′（ｔ＿１、Ｆ＿２）を得ること、 （ｄ）Ｓ＿１（ｔ＿１、Ｆ＿２）＋ｉＳ＿２（ｔ＿１、
Ｆ＿２）Ｓ＿１′（ｔ＿１、Ｆ＿２）＋ｉＳ＿２′（ｔ
＿１、Ｆ＿２）又はＳ＿１（ｔ＿１、Ｆ＿２）−ｉＳ＿
２（ｔ＿１、Ｆ＿２）Ｓ＿１′（ｔ＿１、Ｆ＿２）−ｉ
Ｓ＿２′（ｔ＿１、Ｆ＿２）なる結合を行うことにより
結合データＳ（ｔ＿１、Ｆ＿２）、Ｓ′（ｔ＿１、Ｆ＿
２）を得ること、（ｅ）上記結合データＳ（ｔ＿１、Ｆ
＿２）、Ｓ′（ｔ＿１、Ｆ＿２）の夫々について位相補
正を行うこと、 （ｆ）位相補正後の２つの結合データＳ（ｔ＿１、Ｆ＿
２）、Ｓ′（ｔ＿１、Ｆ＿２）の内一方の実数部データ
又は虚数部データを新たな実数部データとし、他方の実
数部データ又は虚数部データを新たな虚数部データとし
て結合した後にｔ＿１に関して複素フーリエ変換するか
、又は位相補正後の２つの結合データＳ（ｔ＿１、Ｆ＿
２）、Ｓ′（ｔ＿１、Ｆ＿２）の夫々の実数部データ又
は虚数部データをｔ＿１に関して複素フーリエ変換して
得られたデータの一方を実数部データ、他方を虚数部デ
ータとして結合することにより結合データＳ（Ｆ＿１、
Ｆ＿２）を得ること、 （ｇ）結合データＳ（Ｆ＿１、Ｆ＿２）に関して位相補
正を行うこと、 より成る２次元核磁気共鳴測定方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5203685A JPS61210933A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | ２次元核磁気共鳴測定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5203685A JPS61210933A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | ２次元核磁気共鳴測定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61210933A true JPS61210933A (ja) | 1986-09-19 |
| JPH0334821B2 JPH0334821B2 (ja) | 1991-05-24 |
Family
ID=12903589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5203685A Granted JPS61210933A (ja) | 1985-03-15 | 1985-03-15 | ２次元核磁気共鳴測定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61210933A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005326397A (ja) * | 2004-04-15 | 2005-11-24 | Jeol Ltd | 磁気共鳴スペクトルの定量方法 |
| CN112683940A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-20 | 恒天海龙（潍坊）新材料有限责任公司 | 一种无机阻燃纤维素纤维中阻燃剂含量的快速测定方法 |
-
1985
- 1985-03-15 JP JP5203685A patent/JPS61210933A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005326397A (ja) * | 2004-04-15 | 2005-11-24 | Jeol Ltd | 磁気共鳴スペクトルの定量方法 |
| JP4498947B2 (ja) * | 2004-04-15 | 2010-07-07 | 日本電子株式会社 | 磁気共鳴スペクトルの定量方法 |
| CN112683940A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-20 | 恒天海龙（潍坊）新材料有限责任公司 | 一种无机阻燃纤维素纤维中阻燃剂含量的快速测定方法 |
| CN112683940B (zh) * | 2020-12-24 | 2022-07-19 | 潍坊欣龙生物材料有限公司 | 一种无机阻燃纤维素纤维中阻燃剂含量的快速测定方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0334821B2 (ja) | 1991-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4680546A (en) | Methods of, and pulse sequences for, the supression of undesired resonances by generation of quantum coherence in NMR imaging and spectroscopy | |
| Freeman et al. | High‐Resolution Study of NMR Spin Echoes:“J Spectra” | |
| US5289127A (en) | Correction of signal distortion in an NMR apparatus | |
| Hardy et al. | Optimization of two-dimensional spatially selective NMR pulses by simulated annealing | |
| GB2026172A (en) | Method and apparatus for determining the relative densities of nuclei within an object using nuclear magnetic resonance | |
| US6304084B1 (en) | Method of improved magnetic resonance spectroscopic localization using spectral-spatial pulses | |
| US4528509A (en) | Spatially selective NMR | |
| JPS6046447A (ja) | 核磁気共鳴画像形成方法およびそれに用いる画像形成装置 | |
| JPS635734A (ja) | 望ましくない応答信号を抑圧する方法 | |
| JPS62137554A (ja) | 核磁気共鳴スペクトルの検出方法 | |
| US4797616A (en) | High speed NMR spectroscopic imaging method | |
| JPH0146824B2 (ja) | ||
| JPH01156647A (ja) | 磁気共鳴分光法とそのデバイス | |
| JPS6134451A (ja) | 核磁気共鳴断層撮影のために試料を励起する方法 | |
| JPS6046448A (ja) | Ｎｍｒ映像方法および装置 | |
| US4766377A (en) | Phase correction method in two-dimensional NMR spectroscopy | |
| JPS61210933A (ja) | ２次元核磁気共鳴測定方法 | |
| US4712066A (en) | Method for the selective excitation of a volume in an object | |
| JPH03195957A (ja) | ３次元核磁気共鳴スペクトルの対称化処理方法 | |
| US4706028A (en) | NMR imaging method | |
| US3753081A (en) | Gyromagnetic resonance method and apparatus for obtaining spin-spin coupling constants | |
| US4728891A (en) | Nuclear magnetic resonance imaging method | |
| JPH074351B2 (ja) | Ｎｍｒスペクトル測定方法 | |
| JP2970704B2 (ja) | 多次元核磁気共鳴測定方法 | |
| JPS61234343A (ja) | ２次元核磁気共鳴測定方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |