JPS61195986A - 無光沢高速銀めつき液 - Google Patents
無光沢高速銀めつき液Info
- Publication number
- JPS61195986A JPS61195986A JP3616885A JP3616885A JPS61195986A JP S61195986 A JPS61195986 A JP S61195986A JP 3616885 A JP3616885 A JP 3616885A JP 3616885 A JP3616885 A JP 3616885A JP S61195986 A JPS61195986 A JP S61195986A
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- JP
- Japan
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- silver
- salt
- salts
- matte
- plating
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- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、銀めっき液、より詳しく云うと無光沢銀皮膜
を電着する無光沢高速銀めっき液に関する。
を電着する無光沢高速銀めっき液に関する。
（従来技術）
銀めっき技術は、リードフレームやコネクター等の電子
部品、あるいは電気部品の銀めっきに広く利用されてい
るが、これら部品に銀めっき加工を施す場合、経済的見
地から＾速度め・きをｄにとが有利であり、主流をなし
ている。
部品、あるいは電気部品の銀めっきに広く利用されてい
るが、これら部品に銀めっき加工を施す場合、経済的見
地から＾速度め・きをｄにとが有利であり、主流をなし
ている。
＾速度銀めっきは、電流密度を大きくし、液温を高くし
、金属イオン濃度を高くし、めっき液の流速を大きくす
る以外に、銀めっき液にセレン等の金属塩を添加するこ
とによって得られることが知られている。
、金属イオン濃度を高くし、めっき液の流速を大きくす
る以外に、銀めっき液にセレン等の金属塩を添加するこ
とによって得られることが知られている。
（発明が解決しようとする問題点）
このような銀めっきにおいては、析出銀皮膜のボンディ
ング性、半田付は性の物理的特性の点からは、無光沢（
マット状）析出銀皮膜が望ましいが、従来の銀めっき液
では、このような無光沢銀皮膜は、低電流密度（約３０
Ａ／ｄｍ以下）でしか得ることができず、高速性に欠け
るという欠点があった。
ング性、半田付は性の物理的特性の点からは、無光沢（
マット状）析出銀皮膜が望ましいが、従来の銀めっき液
では、このような無光沢銀皮膜は、低電流密度（約３０
Ａ／ｄｍ以下）でしか得ることができず、高速性に欠け
るという欠点があった。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、従来技術の上記欠点に鑑み、高電流密度で銀
の無光沢（マット状）析出が可能な無光沢高速銀めっき
液を開発すべく研究検討の結果、有機添加剤と無機添加
剤との共存により、高電流密度で無光沢析出銀皮膜が得
られることを知得し、本発明を完成したものである。
の無光沢（マット状）析出が可能な無光沢高速銀めっき
液を開発すべく研究検討の結果、有機添加剤と無機添加
剤との共存により、高電流密度で無光沢析出銀皮膜が得
られることを知得し、本発明を完成したものである。
従って、本発明の目的は、高電流密度で無光沢析出銀皮
膜を得ることができる無光沢高速銀めっき液を提供する
ことにある。
膜を得ることができる無光沢高速銀めっき液を提供する
ことにある。
本発明の無光沢高速銀めっき液は、芳香族スルホン酸及
びその塩のホルマリン縮合物、芳香族カルボン酸及びそ
の塩、並びに、脂肪族ポリカルボン酸及びその塩よりな
る群から選ばれる少なくとも一つの物質からなる有機添
加剤と、砒素、アンチモン及びセレンよりなる群から選
ばれる少なくとも一つの金属の塩からなる無機添加剤と
を含有することを特徴とする構成に係るものである。
びその塩のホルマリン縮合物、芳香族カルボン酸及びそ
の塩、並びに、脂肪族ポリカルボン酸及びその塩よりな
る群から選ばれる少なくとも一つの物質からなる有機添
加剤と、砒素、アンチモン及びセレンよりなる群から選
ばれる少なくとも一つの金属の塩からなる無機添加剤と
を含有することを特徴とする構成に係るものである。
本発明の無光沢高速銀めっき液は、上記のように、所定
の有機添加剤と無機添加剤とを含有する。
の有機添加剤と無機添加剤とを含有する。
有ｌｌ添加剤は、芳香族カルボン酸及びその塩のホルマ
リン縮合物、芳香族カルボン酸及びその塩、並びに、脂
肪族ポリカルボン酸及びその塩よりなる群から選ばれる
少なくとも一つの物質からなる。
リン縮合物、芳香族カルボン酸及びその塩、並びに、脂
肪族ポリカルボン酸及びその塩よりなる群から選ばれる
少なくとも一つの物質からなる。
芳香族スルホン酸又はその塩の各ホルマリン縮合物とし
ては、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物が挙げら
れ、このナフタリンスルホン酸ホルマリン綜合物は、縮
合度や構造を異にする異性体の混合物として得られ、ま
たナフタリン環は炭化水素基を有していてもよく、アル
キル化ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物も含まれ
る。これらの縮合物は、多くの場合ナトリウム塩として
商業的に入手できるが、酸の形態や他の可溶性塩又はこ
れらの混合物としても使用できる。
ては、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物が挙げら
れ、このナフタリンスルホン酸ホルマリン綜合物は、縮
合度や構造を異にする異性体の混合物として得られ、ま
たナフタリン環は炭化水素基を有していてもよく、アル
キル化ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物も含まれ
る。これらの縮合物は、多くの場合ナトリウム塩として
商業的に入手できるが、酸の形態や他の可溶性塩又はこ
れらの混合物としても使用できる。
芳香族カルボン酸又はその塩としては、芳香族Ｉｌｌ環
化化水素芳香族多環炭化水素又はこれらの誘導体等のカ
ルボン酸又はその塩があり、例えば安息香酸、ナフトエ
酸、バモ酸等及びそれらの塩が挙げられる。
化化水素芳香族多環炭化水素又はこれらの誘導体等のカ
ルボン酸又はその塩があり、例えば安息香酸、ナフトエ
酸、バモ酸等及びそれらの塩が挙げられる。
脂肪族ポリカルボン酸又はその塩は、炭素数５〜２０か
らなり、カルボキシル基数や構造を異にする異性体の混
合物として得られる。この炭素数５〜２０からなる脂肪
族ポリカルボン酸又はその塩は、多くの場合ナトリウム
塩として商業的に入手できるが酸の形態や他の可溶性塩
又はこれらの混合物としても使用できる。
らなり、カルボキシル基数や構造を異にする異性体の混
合物として得られる。この炭素数５〜２０からなる脂肪
族ポリカルボン酸又はその塩は、多くの場合ナトリウム
塩として商業的に入手できるが酸の形態や他の可溶性塩
又はこれらの混合物としても使用できる。
これらの有Ｉ１１添加剤のめっき液に対する添加量は、
広範囲に亘って変えることができるが、得られる析出銀
皮膜の特性及び銀めっき液の経済性から、有機添加剤の
量は、５ａｙ／ぶ乃至５９／ｌであるのが好ましい、、
即ち、添加量が５Ｍｉ／ｌよりも少なくなるにつれて、
無光沢の銀皮膜は次第に得られにくくなり、一方、５ａ
ｙ／を越えるにつれて、析出銀皮膜が変色する傾向が生
ずるとともに、経済的にも不利となる。
広範囲に亘って変えることができるが、得られる析出銀
皮膜の特性及び銀めっき液の経済性から、有機添加剤の
量は、５ａｙ／ぶ乃至５９／ｌであるのが好ましい、、
即ち、添加量が５Ｍｉ／ｌよりも少なくなるにつれて、
無光沢の銀皮膜は次第に得られにくくなり、一方、５ａ
ｙ／を越えるにつれて、析出銀皮膜が変色する傾向が生
ずるとともに、経済的にも不利となる。
無機添加剤は、砒素、アンチモン及びセレンよりなる群
から選ばれる少なくとも一つの金属の塩からなる。砒素
は通常、砒酸又は亜砒酸のナトリウム塩又はカリウム塩
等の可溶性塩の形態で添加し、アンチモンは通常、酒石
酸アンチモニルカリウム塩の形態で添加し、またセレン
は通常、シアン化セレン酸、セレン酸又は亜セレン酸の
ナトリウム塩又はカリウム塩等の可溶性塩の形態で添加
するのが好ましい。
から選ばれる少なくとも一つの金属の塩からなる。砒素
は通常、砒酸又は亜砒酸のナトリウム塩又はカリウム塩
等の可溶性塩の形態で添加し、アンチモンは通常、酒石
酸アンチモニルカリウム塩の形態で添加し、またセレン
は通常、シアン化セレン酸、セレン酸又は亜セレン酸の
ナトリウム塩又はカリウム塩等の可溶性塩の形態で添加
するのが好ましい。
かかる無機添加剤は、広範囲に亘ってめっき液に添加す
ることができるが、添加量は、無機添加剤の金属塩の金
属を基準として０．０５ ＩＩＩ／ぶ乃至１０９／ｉと
するのが好ましい。これは、有機添加剤の量を上記の範
囲とした場合に、特に好ましい。無機添加剤の量が０．
０５ Ｉｌｌ／λよりも少なくなると、この添加剤の添
加効果が実質上期待することができず、一方、１０９／
Ｊ！を越えるにつれて、無機添加剤の金属の共析のため
に、析出銀皮膜の耐熱性等の物理的特性が次第に劣化す
るようになる。
ることができるが、添加量は、無機添加剤の金属塩の金
属を基準として０．０５ ＩＩＩ／ぶ乃至１０９／ｉと
するのが好ましい。これは、有機添加剤の量を上記の範
囲とした場合に、特に好ましい。無機添加剤の量が０．
０５ Ｉｌｌ／λよりも少なくなると、この添加剤の添
加効果が実質上期待することができず、一方、１０９／
Ｊ！を越えるにつれて、無機添加剤の金属の共析のため
に、析出銀皮膜の耐熱性等の物理的特性が次第に劣化す
るようになる。
めっき液の高速性は無機添加剤の添加量に比例して増大
するが、この場合有機添加剤の量も上記範囲で増加させ
ることが望ましい。
するが、この場合有機添加剤の量も上記範囲で増加させ
ることが望ましい。
本発明の銀めっき液の他の成分は、当業者に自明なもの
が使用できる。例えば、シアン化銀カリウム、シアン化
銀ナトリウム等の銀化合物と、クエン酸塩、リン酸塩、
ビロリン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、スルファミン酸塩等の
伝導塩成分を主成分とし、その他緩衝剤及びキレート試
薬、ｐＨ１製剤等を含有させることができる低シアン浴
が挙げられる。また、シアン化銀とシアン化カリウム等
のシアン化物を主成分とするアルカリシアン浴を使用し
てもよい。
が使用できる。例えば、シアン化銀カリウム、シアン化
銀ナトリウム等の銀化合物と、クエン酸塩、リン酸塩、
ビロリン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、スルファミン酸塩等の
伝導塩成分を主成分とし、その他緩衝剤及びキレート試
薬、ｐＨ１製剤等を含有させることができる低シアン浴
が挙げられる。また、シアン化銀とシアン化カリウム等
のシアン化物を主成分とするアルカリシアン浴を使用し
てもよい。
（作用）
本発明の無光沢高速銀めっき液に含まれる有機添加剤は
、析出銀皮膜に無光沢性を付与するとともに、めっき液
に高速めつき性を付与するものである。無機添加剤は、
有機添加剤との共存下において、特に高速めつき性の付
与に寄与する。
、析出銀皮膜に無光沢性を付与するとともに、めっき液
に高速めつき性を付与するものである。無機添加剤は、
有機添加剤との共存下において、特に高速めつき性の付
与に寄与する。
（実施例及び比較例）
以下、本発明をその実施例について説明するとともに、
本発明に関連して行った比較例も併記する。
本発明に関連して行った比較例も併記する。
叉１１１ニ
ジアン化銀カリウム１２０ｇ／ｌ、リン酸カリウム４（
１／Ａ、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物（ナト
リウム塩）５０ｑ／ｌ、亜砒酸カリウム １９／ｉ（砒
素として）を含有し、ｐＨ調整試薬によりｐＨを８．２
、温度を６５℃としためつき液を用い、白金板を陽極と
して高速度めっき（ジェットめっき）を行った。
１／Ａ、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物（ナト
リウム塩）５０ｑ／ｌ、亜砒酸カリウム １９／ｉ（砒
素として）を含有し、ｐＨ調整試薬によりｐＨを８．２
、温度を６５℃としためつき液を用い、白金板を陽極と
して高速度めっき（ジェットめっき）を行った。
電流密度６０〜１２ＯＡ／ｄｄの範囲で、良好な無光沢
銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボンディング性
、半田付は性、耐熱性等の物理特性が良好であった。
銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボンディング性
、半田付は性、耐熱性等の物理特性が良好であった。
塞」目」λ
シアン化銀カリウム１２０ｇ／Ｊ２、リン酸カリウム４
０ｇ／Ｊ２、ナフタリンスルホン酸ホルマリン綜合物（
ナトリウム塩）５００ａｙ／ｉ酒石酸アンチモニルカリ
ウム５００ｑ／ｉ、（アンチモンとして）、セレン化シ
アン酸カリウム１１１１／１１（セレンとして）を含有
し、ｐＨ調整試薬によりｐＨを８．２１，１度を６５℃
としためっき液を使用し、白金板を陽極として高速度め
っき（ジェットめっき）を行った。
０ｇ／Ｊ２、ナフタリンスルホン酸ホルマリン綜合物（
ナトリウム塩）５００ａｙ／ｉ酒石酸アンチモニルカリ
ウム５００ｑ／ｉ、（アンチモンとして）、セレン化シ
アン酸カリウム１１１１／１１（セレンとして）を含有
し、ｐＨ調整試薬によりｐＨを８．２１，１度を６５℃
としためっき液を使用し、白金板を陽極として高速度め
っき（ジェットめっき）を行った。
Ｗ流密塵６０〜１３０／ｄｍの範囲で、良好な無光沢銀
皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボンディング性、
半田付は性、耐熱性等の物理特性が良好であった。
皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボンディング性、
半田付は性、耐熱性等の物理特性が良好であった。
実施例３
シアン化銀カリウム１２（１／ｉ、リン酸カリウム４０
ｇ／Ｊ、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物（ナト
リウム塩）１Ｆ／ｉ、亜セレン酸カリウム５５Ｆ／ｌ（
セレンとして）を含有し、ｐＨ調整試薬によりｐＨを８
．２、温度を６５℃としためっき液を使用し、白金板を
陽極として高速度めっき（ジェットめっき）を行った。
ｇ／Ｊ、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物（ナト
リウム塩）１Ｆ／ｉ、亜セレン酸カリウム５５Ｆ／ｌ（
セレンとして）を含有し、ｐＨ調整試薬によりｐＨを８
．２、温度を６５℃としためっき液を使用し、白金板を
陽極として高速度めっき（ジェットめっき）を行った。
［Ｅ密度６０〜１６０Ａ／ｄｍの範囲で、良好な無光沢
銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボンディング性
、半田付は性、耐熱性等の物理特性が良好であった。
銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボンディング性
、半田付は性、耐熱性等の物理特性が良好であった。
友ｉ亘Ａ
シアン化銀カリウム１２０ｇ、／Ｊ！、リン酸カリウム
４０ｇ／ｉ、安息香酸ナトリウム塩１９／ｌ、セレン酸
カリウム１０ｑ／ｌ（セレンとして）を含有し、ｐＨ１
整試薬によりｐＨを８．２、温度を６５℃としためつき
液を使用し、白金板を陽極として高速度めっき（ジェッ
トめっき）を行った。
４０ｇ／ｉ、安息香酸ナトリウム塩１９／ｌ、セレン酸
カリウム１０ｑ／ｌ（セレンとして）を含有し、ｐＨ１
整試薬によりｐＨを８．２、温度を６５℃としためつき
液を使用し、白金板を陽極として高速度めっき（ジェッ
トめっき）を行った。
電流密度７０〜１２ＯＡ／ｄゴの範囲で、良好な無光沢
銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボンディング性
、半田付は性、耐熱性等の物理特性が良好であった。
銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボンディング性
、半田付は性、耐熱性等の物理特性が良好であった。
１適■１
シアン化銀カリウム１２０９＃ｌ、リーン酸カリウム４
０ｇ／ｌ脂肪族ポリカルボン酸ナトリウム塩（炭素数５
〜２０）３ｇ／ｉシアン化セレン酸カリウム０．５Ｍｇ
／Ａ （セレンとして）を含有し、ｐＨ調整試薬により
ｐＨを８．２、温度を６５℃としためつき液を使用し、
白金板を陽極として高速度めっき（ジェットめっき）を
行った。
０ｇ／ｌ脂肪族ポリカルボン酸ナトリウム塩（炭素数５
〜２０）３ｇ／ｉシアン化セレン酸カリウム０．５Ｍｇ
／Ａ （セレンとして）を含有し、ｐＨ調整試薬により
ｐＨを８．２、温度を６５℃としためつき液を使用し、
白金板を陽極として高速度めっき（ジェットめっき）を
行った。
電流密度６０〜１６０Ａ／ｄＴｄの範囲で、良好な無光
沢銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボンディング
性、半田付は性、耐熱性等の物理特性が良好であった。
沢銀皮膜が得られた。得られた銀皮膜は、ボンディング
性、半田付は性、耐熱性等の物理特性が良好であった。
比較例１
シアン化銀カリウム１２（１／ｌ、リン酸カリウム４０
ｇ／ｉを含有し、ｐＨ調整試薬によりｐＨを８．２、温
度を６５℃としためっき液を使用し、白金板を陽極とし
て高速度めっき（ジェットめっき）を行った。
ｇ／ｉを含有し、ｐＨ調整試薬によりｐＨを８．２、温
度を６５℃としためっき液を使用し、白金板を陽極とし
て高速度めっき（ジェットめっき）を行った。
電流密度１０〜３０Ａ／ｄｄの範囲で、無光沢銀皮膜が
得られた。しかしながら、実施例１〜２と比較すると無
光沢銀皮膜が得られる電流密度範囲は極めて狭く低電流
密度であり、高電流密度での使用ができず高速性は明ら
かに劣っていた。
得られた。しかしながら、実施例１〜２と比較すると無
光沢銀皮膜が得られる電流密度範囲は極めて狭く低電流
密度であり、高電流密度での使用ができず高速性は明ら
かに劣っていた。
比較例２
シアン化銀カリウム１２０９／λ、リン酸カリウム４０
９／Ｉｔ、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮金物（ナ
トリウム塩）１ｇ／Ｊを含有し、ｐＨ調整試薬によりｐ
Ｈを８．２、温度を６５℃としためつき液を使用し、白
金板を陽極として高速度めつき（ジェットめつき）を行
った。
９／Ｉｔ、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮金物（ナ
トリウム塩）１ｇ／Ｊを含有し、ｐＨ調整試薬によりｐ
Ｈを８．２、温度を６５℃としためつき液を使用し、白
金板を陽極として高速度めつき（ジェットめつき）を行
った。
電流密度５０〜９０Ａ／ｄＴｄの範囲で、無光沢銀皮膜
が得られた。しかしながら、実施例１〜５と比較すると
無光沢銀皮膜が得られる電流密度範囲は狭く、高電流密
度での使用ができず高速性は明らかに劣っていた。
が得られた。しかしながら、実施例１〜５と比較すると
無光沢銀皮膜が得られる電流密度範囲は狭く、高電流密
度での使用ができず高速性は明らかに劣っていた。
（効果）
本発明は、従来の銀めっき液では３０Ａ／ｄｄ程度以下
の低電流密度でしか無光沢析出銀皮膜が得られないが、
上記の二種類の添加剤を共存させることにより６０〜１
６０Ａ／ｄｍの高電流密度で無光沢析出銀皮膜が得られ
、この析出銀皮膜のボンディング性、半田付は性、耐熱
性等の物理的特性は良好であり、従来の銀めっき液の低
電流密度で得られる無光沢銀皮膜の物理特性と差異は認
められない。
の低電流密度でしか無光沢析出銀皮膜が得られないが、
上記の二種類の添加剤を共存させることにより６０〜１
６０Ａ／ｄｍの高電流密度で無光沢析出銀皮膜が得られ
、この析出銀皮膜のボンディング性、半田付は性、耐熱
性等の物理的特性は良好であり、従来の銀めっき液の低
電流密度で得られる無光沢銀皮膜の物理特性と差異は認
められない。
一手続−ネｍ正書（自発）
昭和６０年 ３月２６日
Claims (3)
- （１）芳香族スルホン酸及びその塩のホルマリン縮合物
、芳香族カルボン酸及びその塩、並びに、脂肪族ポリカ
ルボン酸及びその塩よりなる群から選ばれる少なくとも
一つの物質からなる有機添加剤と、砒素、アンチモン及
びセレンよりなる群から選ばれる少なくとも一つの金属
の塩からなる無機添加剤とを含有することを特徴とする
無光沢高速銀めっき液。 - （２）前期有機添加剤の量は５ｍｇ／ｌ乃至５ｇ／ｌで
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の無
光沢高速銀めっき液。 - （３）前記無機添加剤の量は０．０５ｍｇ／ｌ乃至１０
ｇ／ｌであることを特徴とする特許請求の範囲第１項又
は第２項に記載の無光沢高速銀めっき液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3616885A JPS61195986A (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | 無光沢高速銀めつき液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3616885A JPS61195986A (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | 無光沢高速銀めつき液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61195986A true JPS61195986A (ja) | 1986-08-30 |
| JPH0450397B2 JPH0450397B2 (ja) | 1992-08-14 |
Family
ID=12462224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3616885A Granted JPS61195986A (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | 無光沢高速銀めつき液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61195986A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05323048A (ja) * | 1992-05-21 | 1993-12-07 | Orient Watch Co Ltd | 時計の外装部品およびその製造方法 |
| WO2021261066A1 (ja) * | 2020-06-23 | 2021-12-30 | Ｄｏｗａメタルテック株式会社 | 複合材、複合材の製造方法および端子 |
| WO2023120239A1 (ja) * | 2021-12-21 | 2023-06-29 | Ｄｏｗａメタルテック株式会社 | 複合材、複合材の製造方法および端子 |
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| JPS552745A (en) * | 1978-06-21 | 1980-01-10 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Hard silver plating bath |
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-
1985
- 1985-02-25 JP JP3616885A patent/JPS61195986A/ja active Granted
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