JPS61176628A - 高分子量ナイロン６・４及びその製造方法 - Google Patents
高分子量ナイロン６・４及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS61176628A JPS61176628A JP1528085A JP1528085A JPS61176628A JP S61176628 A JPS61176628 A JP S61176628A JP 1528085 A JP1528085 A JP 1528085A JP 1528085 A JP1528085 A JP 1528085A JP S61176628 A JPS61176628 A JP S61176628A
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- JP
- Japan
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- nylon
- temperature
- succinic acid
- molecular weight
- high molecular
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電気、電子用部品及び自動車アン関するもの
である。
である。
ナイロン６・４は、汎用ナイロンであるナイロン６やナ
イロン６６に比べて、融点が高く、古くから注目されて
いたポリマーである。しかし、ナイｎン６・番は、原料
のコハク酸の耐熱安定性が著しく悪（，２３０℃以上の
温度で比較的容易にコハク酸無水物となり、重合反応を
停止させてしまい、着色が強くなり分子量が上昇しない
といり問題があった。
イロン６６に比べて、融点が高く、古くから注目されて
いたポリマーである。しかし、ナイｎン６・番は、原料
のコハク酸の耐熱安定性が著しく悪（，２３０℃以上の
温度で比較的容易にコハク酸無水物となり、重合反応を
停止させてしまい、着色が強くなり分子量が上昇しない
といり問題があった。
辷れに対して、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンジスクシンイ
ミドを、まず合成しこれを加圧下、２００ｔｌ：で１曝
１Δ−１−１１−７−噌−）−崎ＩＴ彎皇９−蝋−−Ｐ
ａｒｔ Ａ−１ｖｏｌ、５．１５−２０ （１９６７）
） や、三塩化。
ミドを、まず合成しこれを加圧下、２００ｔｌ：で１曝
１Δ−１−１１−７−噌−）−崎ＩＴ彎皇９−蝋−−Ｐ
ａｒｔ Ａ−１ｖｏｌ、５．１５−２０ （１９６７）
） や、三塩化。
リンのピリジン溶液中でジアミンとジカルボン酸を重合
させる方法などが、提案されている。Ｐ（特開昭５１−
７５７９４号公報）。しかし、これらの方法では、Ｎ、
Ｎ’−へキサメチレンジスクシンイミドの製造及び精製
のための工程が必要となったり、ピリジン溶液の回収及
び精製の工程が必要となったり、工業的な利用価値は低
くならざるを得ない。
させる方法などが、提案されている。Ｐ（特開昭５１−
７５７９４号公報）。しかし、これらの方法では、Ｎ、
Ｎ’−へキサメチレンジスクシンイミドの製造及び精製
のための工程が必要となったり、ピリジン溶液の回収及
び精製の工程が必要となったり、工業的な利用価値は低
くならざるを得ない。
本願発明者らは、分子量が高く白色のナイロン６・４の
工業的利用価値の高い製造方法が知られてないことに着
目し、鋭意検討した結果本発明を完成したのである。
工業的利用価値の高い製造方法が知られてないことに着
目し、鋭意検討した結果本発明を完成したのである。
本願発明は、ヘキサメチレンジアミンとコハク酸とから
、ナイロン６・４を製造するに際して、１５０℃〜３０
０℃の温度で加圧下に前重合し、得られたプレポリマー
を１８０℃〜２８０℃の温度で同相重合せしめることに
よって得られる高分子量ナイロン６・４及びその製造方
法を提供する。
、ナイロン６・４を製造するに際して、１５０℃〜３０
０℃の温度で加圧下に前重合し、得られたプレポリマー
を１８０℃〜２８０℃の温度で同相重合せしめることに
よって得られる高分子量ナイロン６・４及びその製造方
法を提供する。
又、この発明によるナイロン６・４又はそれを主成分と
する樹脂組成物を用いて得られる優れた特性を有する電
気、電子用部品材料、自動車アンダーフード部品用材料
を提供する。
する樹脂組成物を用いて得られる優れた特性を有する電
気、電子用部品材料、自動車アンダーフード部品用材料
を提供する。
本発明で用いられる、ヘキサメチレンジアミンとコハク
酸は、プレポリマーの末端−ＮＨ，基と−ＣＯＯＨ基が
、はぼ等しくなるように、それぞれの量が決定される。
酸は、プレポリマーの末端−ＮＨ，基と−ＣＯＯＨ基が
、はぼ等しくなるように、それぞれの量が決定される。
シアきンの逃散が多くなるような温度・圧力条件では、
ジアミンを０．１〜５．０モルチ過剰に加えることが望
ましい。又、このプレポリマー化反応に用いられる、ヘ
キサメチレンジアミンとコハク酸は、塩の形で精製され
た固体でも良いし、塩の水溶液でも使用可能である。水
溶液の場合は７０重量−以上に濃縮したのち、プレポリ
マー化反応に供することが望ましい。
ジアミンを０．１〜５．０モルチ過剰に加えることが望
ましい。又、このプレポリマー化反応に用いられる、ヘ
キサメチレンジアミンとコハク酸は、塩の形で精製され
た固体でも良いし、塩の水溶液でも使用可能である。水
溶液の場合は７０重量−以上に濃縮したのち、プレポリ
マー化反応に供することが望ましい。
プレポリマー化反応においては、反応温度が１５０℃〜
３’００℃が採用される。好ましい温度範囲は、１７０
℃〜２８０℃であり、更に好ましくは１９０℃〜２３０
℃である。反応温度が１５０℃より低いと反応が進まな
いし、３００ｔｌ：ｆｔ超えるとコハク酸の分解により
、縮合重合反応が停止してしまう。このコハク酸の熱安
定性は、ナイロン６６、ナイロン６１０１ナイロン６１
２、ナイロン４６において用いられている、ヘキサメチ
レンジアミン、アジピン酸、セパシン酸、ドデカン２酸
、ジアミノブタンに比べ著しく悪く、高温で長時間反応
させることは、好ましい方法ではないのである。
３’００℃が採用される。好ましい温度範囲は、１７０
℃〜２８０℃であり、更に好ましくは１９０℃〜２３０
℃である。反応温度が１５０℃より低いと反応が進まな
いし、３００ｔｌ：ｆｔ超えるとコハク酸の分解により
、縮合重合反応が停止してしまう。このコハク酸の熱安
定性は、ナイロン６６、ナイロン６１０１ナイロン６１
２、ナイロン４６において用いられている、ヘキサメチ
レンジアミン、アジピン酸、セパシン酸、ドデカン２酸
、ジアミノブタンに比べ著しく悪く、高温で長時間反応
させることは、好ましい方法ではないのである。
又、このプレポリマー化の際、圧力はジアミンの逃散を
妨ぐため、加圧にすることが好ましく、５〜２０ Ｋｑ
／ｃ＋＋ｉ−Ｇの圧力に設定するのが良い。
妨ぐため、加圧にすることが好ましく、５〜２０ Ｋｑ
／ｃ＋＋ｉ−Ｇの圧力に設定するのが良い。
固相重合反応においては、１８０℃〜２８０℃の温度範
囲が好ましい。１８０℃未満では、反応が進まず、又一
方２８０℃以上では、ポリマーの着色が著しくなる。さ
らに好ましい温度範囲は、２００℃〜２６０℃である。
囲が好ましい。１８０℃未満では、反応が進まず、又一
方２８０℃以上では、ポリマーの着色が著しくなる。さ
らに好ましい温度範囲は、２００℃〜２６０℃である。
この際ポリマーは、不活性ガスの雰囲気下にあることが
望ましい。又、反応時間は所望の分子量によって決まる
が、１２時間を超えると着色が激しくなってくるので好
ましくない０又、固相重合に供するプレポリマーは、ペ
レット状、粉体、いづＪ−Ｉ−Ｆｓ正白ＩＡ献 ′ｊＰ
剖仁ち壷ツラ１１．−分でと鈷十入と一層好ましい。
望ましい。又、反応時間は所望の分子量によって決まる
が、１２時間を超えると着色が激しくなってくるので好
ましくない０又、固相重合に供するプレポリマーは、ペ
レット状、粉体、いづＪ−Ｉ−Ｆｓ正白ＩＡ献 ′ｊＰ
剖仁ち壷ツラ１１．−分でと鈷十入と一層好ましい。
このように本願発明は、副反応を排除した工業的製造方
法であり、本願発明により得られたポリマーは分子量が
高く、融点も高く、さらに白色度に優れたナイロン６・
４である。
法であり、本願発明により得られたポリマーは分子量が
高く、融点も高く、さらに白色度に優れたナイロン６・
４である。
本願発明は以上のとうり、工業的に極わめて優れたナイ
ロン６・４の製造方法及びこの製法によって得られる高
分子量で、高融点かつ白色度の高いナイロン６・４を提
供する。さらに、この発明によって製造されたナイロン
６・４の特性を活かして特別に優れた性質を有する、コ
ネクター、コイルボビン又は自動車用アンダーフード部
品が提供される。これらのものは、この発明によって得
られたナイロン６・４又は、これを主たる成分とする樹
脂組成物を用いて公知の方法によって成形して得られる
。
ロン６・４の製造方法及びこの製法によって得られる高
分子量で、高融点かつ白色度の高いナイロン６・４を提
供する。さらに、この発明によって製造されたナイロン
６・４の特性を活かして特別に優れた性質を有する、コ
ネクター、コイルボビン又は自動車用アンダーフード部
品が提供される。これらのものは、この発明によって得
られたナイロン６・４又は、これを主たる成分とする樹
脂組成物を用いて公知の方法によって成形して得られる
。
〔実施例−１〕
ヘキサメチレンジアミンとコハク酸との塩を４０重量−
含む水溶液（ｓｏｒｒ）ｔ−１２００ｍオートクレーブ
中に仕込み、１８０℃で９０分間濃縮した。
含む水溶液（ｓｏｒｒ）ｔ−１２００ｍオートクレーブ
中に仕込み、１８０℃で９０分間濃縮した。
この際、圧力はｅＫｇ／ｄ−Ｇとなるように調節した。
濃縮終了後、温度を２００℃に昇温し、この温度で２時
間反応させた。又、この際圧力は１０ Ｋｔ／ｓ！・Ｇ
であった。反応終了後、水中でポリマーを冷却、粉砕後
固相重合に供した。
間反応させた。又、この際圧力は１０ Ｋｔ／ｓ！・Ｇ
であった。反応終了後、水中でポリマーを冷却、粉砕後
固相重合に供した。
固相重合は、ロータリーエバポレーターを用い、２５０
℃で４時間行った。この際、Ｎ２を１ｙｏ−／分の流量
で流した。反応終了後、冷却、ポリマーをとり出した。
℃で４時間行った。この際、Ｎ２を１ｙｏ−／分の流量
で流した。反応終了後、冷却、ポリマーをとり出した。
得られたポリマーは、ηｒ （１ｗｔチ、９５．５チの
）Ｉ、８０４中）＝３．０、融点２８６℃、白色固体で
あった。
）Ｉ、８０４中）＝３．０、融点２８６℃、白色固体で
あった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ヘキサメチレンジアミンとコハク酸とを１５０℃〜
３００℃の温度で、加圧下に前重合し得られたプレポリ
マーを１８０℃〜２８０℃の温度で固相重合せしめるこ
とによって得られる高分子量ナイロン６・４ ２、ヘキサメチレンジアミンとコハク酸とから、ナイロ
ン６・４を製造するに際して、１５０℃〜３００℃の温
度で、加圧下に前重合し、得られたプレポリマーを１８
０℃〜２８０℃の温度で固相重合せしめることを特徴と
する高分子量ナイロン６・４の製造方法 ３、ヘキサメチレンジアミンとコハク酸とを１５０℃〜
３００℃の温度で、加圧下に前重合し、得られたプレポ
リマーを１８０℃〜２８０℃の温度で固相重合せしめて
得られた高分子量ナイロン６・４又はこれを主たる成分
とした樹脂組成物からなるコネクター、コイルボビン又
は自動車用アンダーフード部品用材料
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1528085A JPS61176628A (ja) | 1985-01-31 | 1985-01-31 | 高分子量ナイロン６・４及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1528085A JPS61176628A (ja) | 1985-01-31 | 1985-01-31 | 高分子量ナイロン６・４及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61176628A true JPS61176628A (ja) | 1986-08-08 |
Family
ID=11884440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1528085A Pending JPS61176628A (ja) | 1985-01-31 | 1985-01-31 | 高分子量ナイロン６・４及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61176628A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2992035B1 (de) * | 2013-05-02 | 2020-11-04 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von hochviskosen polyamiden |
-
1985
- 1985-01-31 JP JP1528085A patent/JPS61176628A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2992035B1 (de) * | 2013-05-02 | 2020-11-04 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von hochviskosen polyamiden |
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