JPS61146884A - Dyeing of hydrophobic fiber material - Google Patents

Dyeing of hydrophobic fiber material

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JPS61146884A
JPS61146884A JP59268508A JP26850884A JPS61146884A JP S61146884 A JPS61146884 A JP S61146884A JP 59268508 A JP59268508 A JP 59268508A JP 26850884 A JP26850884 A JP 26850884A JP S61146884 A JPS61146884 A JP S61146884A
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JP
Japan
Prior art keywords
dyeing
dye
fiber material
fatty acid
hydrophobic fiber
Prior art date
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Pending
Application number
JP59268508A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
久木 久男
高野 孝三
長島 純之助
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Filing date
Publication date
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Publication of JPS61146884A publication Critical patent/JPS61146884A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、疎水性繊維材料、特に高分子弾性体含有疎水
性繊維材料を分散型染料で連続的に、均染かつ濃色に染
色する方法に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention is a method for continuously dyeing hydrophobic fiber materials, particularly hydrophobic fiber materials containing polymeric elastomers, with disperse dyes in a level and deep color. It is about the method.

〔従来技術〕[Prior art]

疎水性繊維からなる繊維材料の連続染色法は、浸染法に
比較して、加工のスピードアップ、省エネルギー及び均
一な製品の量産化など多くの利点を有するが、疎水性繊
維材料に分散型染料を含む染液をパッディングしても、
繊維が濡れにくく、乾燥時に染料がマイグレーションし
て均一な染色物を得ることができない。特に、最近の差
別化複合素材、特に高分子弾性体含有繊維素材は、構成
する繊維間で染料に対する親和性が異なり、付着ムラが
生じ、イラツキのあるものしか得られないのが実状であ
る。
The continuous dyeing method for textile materials made of hydrophobic fibers has many advantages compared to the dyeing method, such as speeding up processing, energy saving, and mass production of uniform products. Even if you pad the dye containing the
The fibers are difficult to wet, and the dye migrates during drying, making it impossible to obtain uniformly dyed products. In particular, in recent differentiated composite materials, especially fiber materials containing polymeric elastomers, the affinity for dyes differs among the constituent fibers, resulting in uneven adhesion and irritability.

これらの問題点を解決するために、一般に、アルギン酸
ソーダ、アラビヤゴム、ニカワ等の天然高分子物である
糊剤が用いられているが、かかる天然高分子物は、分解
、腐敗等による水溶液の粘度変化が著しく、染料を凝集
させるため、均染性に欠ける欠点がある。
To solve these problems, glues made of natural polymers such as sodium alginate, gum arabic, and glue are generally used. It has the disadvantage of lack of level dyeing properties as it changes significantly and causes the dye to aggregate.

かかる欠点を回避するために、ポリアクリルアマイドの
利用(特公昭37−5291>やポリアクリルアマイド
のスルホメチル化物(特公昭39−21996>やグリ
セリンの脂肪酸エステルにエチレンオキサイドを付加さ
せたもの(特公昭59−38356>やオキシエチレン
オキシプロピレンブロックポリマー〈特開昭59−71
486>等を利用する方法が提案されているが、これら
によっても連続染色では満足な均染、濃色効果を達成す
ることはできない。
In order to avoid such drawbacks, the use of polyacrylamide (Japanese Patent Publication No. 37-5291), sulfomethylated polyacrylamide (Japanese Patent Publication No. 39-21996), and glycerin fatty acid esters with ethylene oxide added (Japanese Patent Publication No. 37-5291) have been proposed. 59-38356> and oxyethylene oxypropylene block polymer
486> and the like have been proposed, but even these methods cannot achieve satisfactory level dyeing and dark color effects in continuous dyeing.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明は、疎水性繊維材料、特に高分子弾性体含有疎水
性繊維材料に対する染着が増進され、染料の凝集がなく
、堅牢で均一な染色を達成するものである。
The present invention improves dyeing of hydrophobic fiber materials, particularly hydrophobic fiber materials containing polymeric elastomers, and achieves fast and uniform dyeing without dye aggregation.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

疎水性繊維材料を分散型染料で連続的に染色するに際し
、該繊維材料にポリグリセリンの高級脂肪酸エステル化
合物を含む染液を付着せしめ、次いで熱処理することを
特徴とする疎水性繊維材料の染色方法。
A method for dyeing a hydrophobic fiber material, which comprises, when continuously dyeing a hydrophobic fiber material with a disperse dye, applying a dye solution containing a higher fatty acid ester compound of polyglycerin to the fiber material, and then heat-treating the material. .

本発明に適用する疎水性繊維としては、ポリエステル、
ポリアミド、アセテート、ポリアクリロニトリル系の疎
水性合成spaがあり、これらの単独あるいは混合繊維
、あるいは、疎水性繊維を高率含有する親水性繊維との
混合繊維であってもよい。また、これら繊維材料の形態
は、綿状、糸状、編織物おるいは不織絡合構造物であっ
ても適用することができる。
Hydrophobic fibers applicable to the present invention include polyester,
There are hydrophobic synthetic spas based on polyamide, acetate, and polyacrylonitrile, and these fibers may be used alone or in combination, or they may be mixed fibers with hydrophilic fibers containing a high proportion of hydrophobic fibers. Further, the form of these fiber materials may be cotton-like, thread-like, knitted fabric, or non-woven entangled structure.

本発明の方法は疎水性繊維材料が高分子弾性体を含有す
る場合に後群の効果を発揮する。かかる高分子弾性体と
は、通常高分子エラストマーと呼称されるものが包含さ
れる。たとえば、ポリウレタン系高分子、ポリアクリル
系高分子、シリコン系高分子、フッ素系高分子、合成ゴ
ム、天然ゴムなどをあげることができる。これらの中で
もポリウレタン系高分子が柔軟性、強靭性などにすぐれ
ており、本発明には好適である。かかる高分子を含有す
る繊維素材として典型的な例としては人工毛皮、人ニス
ニードなどの構造物があげられるが、これらに限定する
必要はない。
The method of the present invention exhibits the latter group of effects when the hydrophobic fiber material contains an elastomer polymer. Such polymeric elastomers include those commonly referred to as polymeric elastomers. Examples include polyurethane polymers, polyacrylic polymers, silicone polymers, fluorine polymers, synthetic rubber, and natural rubber. Among these, polyurethane polymers have excellent flexibility and toughness, and are suitable for the present invention. Typical examples of fiber materials containing such polymers include structures such as artificial fur and human varnished materials, but there is no need to limit them to these.

本発明に用いる分散型染料とは、分散染料、建染染料の
ような分散剤を用いて水中に分散せしめ染色に用いる染
料で、市販分散染料のごとく分散剤を予め含んだもので
も、また、分散剤を含まない色素に使用時分散剤を添加
して用いるものでもあるいは、極端に水に対する溶解度
の小さい錯塩染料であってもよい。
The disperse dye used in the present invention is a dye used for dyeing by dispersing it in water using a dispersant such as a disperse dye or a vat dye, and it may also be a dye that contains a dispersant in advance like a commercially available disperse dye. It may be a dye that does not contain a dispersant and a dispersant is added thereto at the time of use, or it may be a complex salt dye that has extremely low solubility in water.

本発明において使用するポリグリセリンの高級脂肪酸エ
ステルは、次の一般式で表わすことができる。
The higher fatty acid ester of polyglycerin used in the present invention can be represented by the following general formula.

RlC−0−(CH2−CH−CH20)。R3ココニ
、R2はC9〜C22(好ましくは011〜C21)の
脂肪族非環式ヒドロカルビル基であり、そしてR2およ
びR3は、水素およびC8〜C24(好ましくは012
〜C2□)の脂肪系アルキル基からなる群から選ばれ、
そして、nは2〜20.好ましくは2〜12、更に好ま
しくは2〜8である。
RlC-0-(CH2-CH-CH20). R3 coconi, R2 is a C9-C22 (preferably 011-C21) aliphatic acyclic hydrocarbyl group, and R2 and R3 are hydrogen and C8-C24 (preferably 012
~C2□) selected from the group consisting of aliphatic alkyl groups,
And n is 2 to 20. Preferably it is 2-12, more preferably 2-8.

上記ポリグリセリンの脂肪酸エステルは周知の化合物で
あり、一般に食品製品中に乳化剤として広く使用されて
いる。該エステルは、公知の方法、例えば、ポリグリセ
リンと脂肪酸とのエステル化反応、ポリグリセリンと油
脂とのエステル交換反応、ポリグリセリンと脂肪酸メチ
ルまたはエチルエステルとのエステル交換反応、脂肪酸
へのグリシドールの付加重合反応等によって製造するこ
とができる。
The fatty acid esters of polyglycerols mentioned above are well-known compounds and are generally widely used as emulsifiers in food products. The ester can be produced by known methods such as esterification reaction between polyglycerin and fatty acids, transesterification reaction between polyglycerin and fats and oils, transesterification reaction between polyglycerin and fatty acid methyl or ethyl ester, addition of glycidol to fatty acid. It can be produced by a polymerization reaction or the like.

エステル化に使用される脂肪酸は、例えば、ココナツツ
油または獣脂がら誘導される脂肪族混合物のような鎖長
の脂肪酸混合物あるいは合成脂肪酸が用いられる。該脂
肪酸は飽和脂肪酸であることが望ましく、約11〜12
の炭素原子を含有することが好ましい。なたね油、落下
牛油、ラード、獣脂、ココナツツ油、大豆油等の天然油
脂から誘導される脂肪酸混合物は、周知の水添によって
飽和形態に軟化することができる。
The fatty acids used in the esterification are, for example, chain length fatty acid mixtures such as aliphatic mixtures derived from coconut oil or tallow, or synthetic fatty acids. Preferably, the fatty acid is a saturated fatty acid, about 11 to 12
It is preferable to contain carbon atoms of . Fatty acid mixtures derived from natural fats and oils such as rapeseed oil, fallen beef oil, lard, tallow, coconut oil, soybean oil, etc. can be softened to saturated form by well-known hydrogenation.

本発明に使用するポリグリセリン脂肪酸エステルは、完
全にエステル化、すなわち、全有効水醒基をエステル化
することができる。しかし、エステル化度は、約20〜
60%の水酸基がエステル化される程度であることが好
ましい。
The polyglycerol fatty acid ester used in the present invention can be completely esterified, that is, all available water-waxing groups can be esterified. However, the degree of esterification is about 20~
It is preferable that 60% of the hydroxyl groups be esterified.

本発明の使用に適当なポリグリセリン脂肪酸エステルの
特定の例としては、テトラグリセリンモノラウリル酸エ
ステル、テトラグリセリンモノオレイン酸エステル、テ
トラグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリ
セリンモノラウリル酸エステル、ヘキサグリセリンモノ
オレイン酸工ステル、ヘキサグリセリンモノステアリン
酸エステル、デカグリセリンモノラウリル酸エステル、
デカグリセリンモノオレイン酸エステル等をあげること
ができる。
Specific examples of polyglycerin fatty acid esters suitable for use in the present invention include tetraglycerin monolaurate, tetraglycerin monooleate, tetraglycerin monostearate, hexaglycerin monolaurate, hexaglycerin monoolein. Acid ester, hexaglycerin monostearate, decaglycerin monolaurate,
Examples include decaglycerin monooleate.

本発明において用いるポリグリセリン脂肪酸エステルの
添加量は、分散型染料の水系分散液からなるパッディン
グ浴に対して0.05〜0.50重量%であるのが好ま
しく、0.05重量%を満たない場合は、十分な効果が
発揮されず、0.5重量%を越える場合は、その効果が
変わらないばかりでなく、コスト的に不利になる。
The amount of polyglycerol fatty acid ester used in the present invention is preferably 0.05 to 0.50% by weight, and less than 0.05% by weight, based on the padding bath made of the aqueous dispersion of disperse dye. If it is absent, the sufficient effect will not be exhibited, and if it exceeds 0.5% by weight, not only will the effect remain the same, but it will be disadvantageous in terms of cost.

なお、これらのポリグリセリン脂肪酸エステルの他に、
その効果を阻害しない範囲で、他の薬剤を併用すること
はさしつかえなく、分散型染料のパディング浴に通常用
いる増粘剤、還元防止剤、PH調整剤、染料溶解剤、消
泡剤などを添加使用することは、何等限定するものでは
ない。
In addition to these polyglycerin fatty acid esters,
It is permissible to use other chemicals in combination as long as they do not impede the effect, and include thickeners, reduction inhibitors, pH adjusters, dye solubilizers, antifoaming agents, etc. that are commonly used in padding baths for disperse dyes. The use is not limited in any way.

本発明において用いるポリグリセリン脂肪酸エステルの
所定の化合物が、水に溶解し難い場合は染色性を阻害し
ないように注意しながら溶剤または可溶化剤を加えて調
整することができる。
If the specified compound of the polyglycerol fatty acid ester used in the present invention is difficult to dissolve in water, it can be adjusted by adding a solvent or solubilizer while being careful not to inhibit dyeability.

本発明の染色方法において、染料を含む染液を疎水性繊
維材料に付着させる方法には、印捺、パッディング、浸
漬、コーティング、スプレー等があり、意図する目的に
よって使い分けることができるが、パッディング法に適
用した場合にその効果が一層顕著に発揮される。
In the dyeing method of the present invention, methods for attaching the dye solution containing the dye to the hydrophobic fiber material include printing, padding, dipping, coating, and spraying, which can be used depending on the intended purpose. The effect is even more pronounced when applied to the ding method.

染液を付着した後は、通常の方法で乾燥する。After applying the dye, dry it in the usual way.

乾燥の必要のないものは、直接発色固着工程を行なうが
、その方法としては、サーモゾル法、過熱蒸気法、飽和
蒸気法のいずれでもよく、繊維材料の種類によって使い
分ることができる。
For materials that do not require drying, a direct color development fixation step is performed, and the method may be a thermosol method, superheated steam method, or saturated steam method, which can be used depending on the type of fiber material.

〔実施例〕〔Example〕

実施例1 島成分にポリエチレンテレフタレート57%、海成分に
ポリスチレン43%を用いた16島の海島型高分子相互
配列体繊維(3,8d、51nvn、ケン縞付)ステー
プルをクロスラップウェブとして十分ニードルパンチし
、フェルトを得た。これを12%の部分ケン化ポリビニ
ールアルコールの熱浴中に導き入れて、収縮と糊付けを
同時に行ない乾燥した。このシートからトリクロルエチ
レンでゆっくりと海成分のポリスチレンを除去し乾燥し
、12%のポリウレタン・ジメチルホルムアミド溶液に
含浸し、絞り、次いで水系浴中で凝固し、ざらに温水で
十分洗浄し、先に付与したポリビニールアルコールとジ
メチルホルムアミド溶剤を除去し、乾燥後2枚にスライ
スした。次いで、これをパフィングし、表面を毛羽立て
、単糸繊度0゜16デニールのポリエステル繊維65%
、ポリウレタン35%のスェード調人工皮革の生機を得
た。
Example 1 16 islands of sea-island type polymer mutual array fibers (3, 8d, 51nvn, with Ken stripes) using 57% polyethylene terephthalate as the island component and 43% polystyrene as the sea component. Staples were sufficiently needled to form a cross-wrap web. Punched and got felt. This was introduced into a hot bath of 12% partially saponified polyvinyl alcohol, shrinked and glued at the same time, and dried. The sea component polystyrene was slowly removed from this sheet with trichlorethylene, dried, impregnated with a 12% polyurethane dimethylformamide solution, squeezed, then coagulated in an aqueous bath, washed thoroughly with warm water, and then The applied polyvinyl alcohol and dimethylformamide solvent were removed, and after drying, it was sliced into two pieces. Next, this was puffed, the surface was fluffed, and 65% polyester fiber with a single yarn fineness of 0° and 16 denier was formed.
A gray fabric of suede-like artificial leather made of 35% polyurethane was obtained.

この生機を下記のパディング浴に通し、マングル(ショ
ア硬度80°)で、2回通しを行ない、絞り率70%に
搾液した後、送風式乾燥機にて120’Cで乾燥した。
This greige was passed through the following padding bath, passed through it twice with a mangle (Shore hardness: 80°), and after squeezing to a squeezing rate of 70%, it was dried at 120'C in a blow dryer.

次いで180’Cの過熱蒸気中で5分間発色固着を行な
い、通常の還元洗浄を行ない乾燥した。
Next, color fixation was carried out in superheated steam at 180'C for 5 minutes, followed by ordinary reduction washing and drying.

パッディング浴組成: 染料CI  DisperseRed  152 10
C]/ffCl  DisoerseBlue  16
5 10q/Qph調整剤 安息香酸       0
.5Q/D。
Padding bath composition: Dye CI DisperseRed 152 10
C]/ffCl DisoerseBlue 16
5 10q/Qph regulator Benzoic acid 0
.. 5Q/D.

均染剤              5Q /ff実施
例の結果を第表1表に示した。
Leveling agent 5Q/ff The results of the examples are shown in Table 1.

なお、発色性、マイグレーション性、染面の均一性は下
記の基準をもうけ判定した。
In addition, the color development property, migration property, and uniformity of the dyed surface were judged based on the following criteria.

(1)  発色性:染色布をマクベス分光光度計を用い
、見掛は色濃度に/Sを求めた。K/S数値が大きいほ
ど濃いことを意味する。
(1) Color development: Using a Macbeth spectrophotometer for dyed cloth, the apparent color density /S was determined. The larger the K/S value, the darker the color.

(2)  マイグレーション性:染色布の端面をカミソ
リ刃で斜めにスライス切りし、表面濃度と内部濃度を変
退色用グレースケールにて判定した。
(2) Migration property: The end face of the dyed fabric was sliced diagonally with a razor blade, and the surface density and internal density were determined using a gray scale for color change and fading.

(3)  染面の均一性:染色後の染面の品位を無添加
のものに比較して肉眼で判定した。
(3) Uniformity of dyed surface: The quality of the dyed surface after dyeing was compared with that without additives and judged visually.

○:色相のイラツキの全く認められないもの。○: No irritation in hue was observed.

Δ:色相のイラツキがやや認められるもの。Δ: Slightly uneven hue is observed.

X:色相のイラツキが著しく認められるもの。X: Significant hue irritation is observed.

表でNo、1〜3は比較例を示し、これからも明らかな
ように本発明の方法は、比較例に比べ染面の均一性の優
れたものが得られ、かつ、発色性、マイグレーション性
にも優れた染色物を得ることができた。
In the table, Nos. 1 to 3 indicate comparative examples, and as is clear from the table, the method of the present invention yields a dyed surface with superior uniformity compared to the comparative examples, and has excellent color development and migration properties. It was also possible to obtain excellent dyed products.

実施例2 実施例1のスェード調人工皮革を用い、実施例1で良好
であった均染剤、テトラグリセリンモノラウリン酸エス
テルについて、パッディング浴の添加量を変更し、実施
例1と同様の方法で判定した。結果を第2表に示した。
Example 2 Using the suede-like artificial leather of Example 1, the same method as in Example 1 was carried out except that the leveling agent, tetraglycerin monolaurate, which was good in Example 1, was added in the padding bath in different amounts. It was judged. The results are shown in Table 2.

表からも明らかなように、本発明に使用する均染剤は、
パッディング浴に少量添加することにより、外観品位の
優れたものが得られた。
As is clear from the table, the leveling agent used in the present invention is
By adding a small amount to the padding bath, products with excellent appearance quality were obtained.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明は、疏水性繊維材料を乾燥工程でのマイグレーシ
ョンならびに発色固着時の固着率、染面の均一性などの
欠点もなく、分散染料により均染かつ濃色に連続的に染
色し得る。
According to the present invention, hydrophobic fiber materials can be dyed evenly and continuously in deep colors with disperse dyes without problems such as migration during the drying process, fixation rate during color fixation, and uniformity of the dyed surface.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 疎水性繊維材料を分散型染料で連続的に染色するに際し
、該繊維材料にポリグリセリンの高級脂肪酸エステル化
合物を含む染液を付着せしめ、次いで熱処理することを
特徴とする疎水性繊維材料の染色方法。
A method for dyeing a hydrophobic fiber material, which comprises, when continuously dyeing a hydrophobic fiber material with a disperse dye, applying a dye solution containing a higher fatty acid ester compound of polyglycerin to the fiber material, and then heat-treating the material. .
JP59268508A 1984-12-21 1984-12-21 Dyeing of hydrophobic fiber material Pending JPS61146884A (en)

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