JPS6112992A - リグノセルロ−ス物質の漂白方法 - Google Patents
リグノセルロ−ス物質の漂白方法Info
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- JPS6112992A JPS6112992A JP13002184A JP13002184A JPS6112992A JP S6112992 A JPS6112992 A JP S6112992A JP 13002184 A JP13002184 A JP 13002184A JP 13002184 A JP13002184 A JP 13002184A JP S6112992 A JPS6112992 A JP S6112992A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明畔リグノセルロース物質の漂白方法に関する。
（従来技術）
リグノセルロース物質を多くの用途に使用するためには
ゝ、化学的あるいは機械的作用によ・り得られたバルブ
を漂白する必要がある。クラフトバルブを包装資材のよ
うな白さを必要としない用途に使う場合を除いては、通
常、塩素、次亜塩素酸塩（ハイポ）、二酸化塩素、酸素
、過酸化水素、苛性ソーダ等の漂白剤及び漂白助剤によ
シＮメ白して、未晒バルブの着色原因物質である残留リ
グニン等を除去する必要がある。
ゝ、化学的あるいは機械的作用によ・り得られたバルブ
を漂白する必要がある。クラフトバルブを包装資材のよ
うな白さを必要としない用途に使う場合を除いては、通
常、塩素、次亜塩素酸塩（ハイポ）、二酸化塩素、酸素
、過酸化水素、苛性ソーダ等の漂白剤及び漂白助剤によ
シＮメ白して、未晒バルブの着色原因物質である残留リ
グニン等を除去する必要がある。
強度を要求される化学バルブの漂白においては、バルブ
繊維・自体の強度を高く保つため罠、炭水化物（セルロ
ース等）の分解に及ばず影響を最小にするよう、過激な
一段の静的な漂白を避け、温和に漂白剤・派出条件を変
えていく多段漂白を採るのが一般的である。
繊維・自体の強度を高く保つため罠、炭水化物（セルロ
ース等）の分解に及ばず影響を最小にするよう、過激な
一段の静的な漂白を避け、温和に漂白剤・派出条件を変
えていく多段漂白を採るのが一般的である。
通常、最初に塩素処理でリグニンを塩素化し可溶性を付
加した後火にアルカリでリグニンを溶解抽出する。その
後更に、次亜塩素酸塩、二酸化塩素等を用いて、残留す
る少量のリグニン等を分解除去し、白色度の高いパルプ
を得る。
加した後火にアルカリでリグニンを溶解抽出する。その
後更に、次亜塩素酸塩、二酸化塩素等を用いて、残留す
る少量のリグニン等を分解除去し、白色度の高いパルプ
を得る。
塩素処理を（Ｃ）、アルカリ処理を＠）、次亜塩素酸処
理を＠）、二酸化塩素処理を中）、過酸化水素処理を（
Ｐ）として表わす七、この漂白工程（漂白シーケンス）
は、使用する漂白剤及び／又鉱漂白助剤の順序にしたが
い、０−１１ｉ−Ｈ−Ｅ−Ｄ。
理を＠）、二酸化塩素処理を中）、過酸化水素処理を（
Ｐ）として表わす七、この漂白工程（漂白シーケンス）
は、使用する漂白剤及び／又鉱漂白助剤の順序にしたが
い、０−１１ｉ−Ｈ−Ｅ−Ｄ。
Ｃ−Ｂ−Ｄ−Ｆｉ−Ｄ、Ｃ−１１ｉ−Ｈ−Ｄ−Ｐ等の複
数段の漂白段で行われる。
数段の漂白段で行われる。
しかしながら塩素系の漂白薬品を使用する従来の方法で
は漂白排液中に塩素イオンを含むため廃棄物の燃焼回収
法を利用することができず、排液処理を凝集沈殿、活性
汚泥で処理しているのが実情である。
は漂白排液中に塩素イオンを含むため廃棄物の燃焼回収
法を利用することができず、排液処理を凝集沈殿、活性
汚泥で処理しているのが実情である。
近年開発された酸素漂白法はその漂白排液を蒸解後のパ
ルプの洗浄液に循環使用し最終的には蒸解排液と共に燃
焼回収することができ〔特開昭４７−５２０２号公報（
米国特許第５．７５２７８３号明細書に対応）、特開昭
４９−７５０３号公報（米国特許第Ａ８４３．４７３号
明細？に対応）〕、現在日本も含め世界の紙パルプの主
要生産国において多数の酸素漂白装置が稼動している。
ルプの洗浄液に循環使用し最終的には蒸解排液と共に燃
焼回収することができ〔特開昭４７−５２０２号公報（
米国特許第５．７５２７８３号明細書に対応）、特開昭
４９−７５０３号公報（米国特許第Ａ８４３．４７３号
明細？に対応）〕、現在日本も含め世界の紙パルプの主
要生産国において多数の酸素漂白装置が稼動している。
酸素漂白法は蒸解後のパルプを比較的低濃度のアルカリ
溶液に浸漬し、これを絞ってバルブ濃度を上げた後よく
ほぐして、加熱加圧下の反応器中に酸素を圧入してバル
ブ中の残存リグニン、樹脂等を酸化分解し、アルカリで
可溶化してバルブ漂白を行なうものである（ Ｔｈｅ
Ｂ］、ｅａｃｈｉｎｇ ｏｆ Ｐ＋ｒｌｐ 、
Ｐ １５９〜２０９、Ｔａｐｐｉ ＰｒｅＢｓ
１９７９ ）。
溶液に浸漬し、これを絞ってバルブ濃度を上げた後よく
ほぐして、加熱加圧下の反応器中に酸素を圧入してバル
ブ中の残存リグニン、樹脂等を酸化分解し、アルカリで
可溶化してバルブ漂白を行なうものである（ Ｔｈｅ
Ｂ］、ｅａｃｈｉｎｇ ｏｆ Ｐ＋ｒｌｐ 、
Ｐ １５９〜２０９、Ｔａｐｐｉ ＰｒｅＢｓ
１９７９ ）。
この酸素漂白法（０２段 ）は従来の塩素系の・ 漂白
法と組み合わされ、完全晒パルプのみならず、半画パル
プの製造に応用されている。例えば特公昭４７−７２０
２号公報（米国特許第五６５２、３８８号明細書に対応
）に社０２− Ｃ／ Ｄ−Ｅの漂白シークエンスが、特
公昭４７−１０２４１号公報（西ドイツ公開特許第１．
９４７．９３１号明細書に対応）にはＯ／ Ｄ （Ｄ
）−０２−Ｄ−Ｂ−Ｄの漂白シークエンスが、特公昭４
７−４４４４１号公報（英国特許第１．３４２．５８０
号明細書に対応）にはｏ、−（０，ＤＣ／Ｄ ）−Ｏ，
−Ｋから構成される漂白シークエンスが、時分ａ（３５
１−１７６０５号公報（カナダ国特許第９９２．２６５
号明細書に対応）にはｏ、−Ｄ／ｃ−Ｅ−Ｄから構成さ
れる漂白シークエンスが提案されている。Ｐａｐｅｒ
Ｔｒａｄｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ／ Ａｕｇｕｓｔ５．１
９６８ Ｐ４９〜Ｐ５３及びＴａｐｐｉ Ｔｏ１５４
歯１１（１９７１）、Ｐ１Ｂ９３〜Ｐ１８９８には酸素
漂白と塩素系漂白剤による各種の漂白シークエンスが提
案されており、これらの方法は塩素系排水の低減、環境
保護に大きく貢献している。
法と組み合わされ、完全晒パルプのみならず、半画パル
プの製造に応用されている。例えば特公昭４７−７２０
２号公報（米国特許第五６５２、３８８号明細書に対応
）に社０２− Ｃ／ Ｄ−Ｅの漂白シークエンスが、特
公昭４７−１０２４１号公報（西ドイツ公開特許第１．
９４７．９３１号明細書に対応）にはＯ／ Ｄ （Ｄ
）−０２−Ｄ−Ｂ−Ｄの漂白シークエンスが、特公昭４
７−４４４４１号公報（英国特許第１．３４２．５８０
号明細書に対応）にはｏ、−（０，ＤＣ／Ｄ ）−Ｏ，
−Ｋから構成される漂白シークエンスが、時分ａ（３５
１−１７６０５号公報（カナダ国特許第９９２．２６５
号明細書に対応）にはｏ、−Ｄ／ｃ−Ｅ−Ｄから構成さ
れる漂白シークエンスが提案されている。Ｐａｐｅｒ
Ｔｒａｄｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ／ Ａｕｇｕｓｔ５．１
９６８ Ｐ４９〜Ｐ５３及びＴａｐｐｉ Ｔｏ１５４
歯１１（１９７１）、Ｐ１Ｂ９３〜Ｐ１８９８には酸素
漂白と塩素系漂白剤による各種の漂白シークエンスが提
案されており、これらの方法は塩素系排水の低減、環境
保護に大きく貢献している。
この酸素段での酸化分解反応の程度は主として漂白時の
温度及び酸素圧力に比例し、高温である程、酸素圧力が
高い程反応には好都合である。
温度及び酸素圧力に比例し、高温である程、酸素圧力が
高い程反応には好都合である。
しかしこの方法の欠点は、酸化条件を強化すると漂白効
果は向上するがセルロース等が部分的に解重合を起こし
、パルプの機械的性質の低下をもたらすことになること
である。この酸素漂白の欠点を補うために保護剤が開発
され特公昭４２−２００３号公報（米国特許第３．３８
４゜５３３号明細書に対応）、特公昭４７−４７２２号
公報（米国特許第Ａ ６５７．０６５号明細書に対応）
には炭酸マグネシウム、アルカリ金属ホウ酸塩、゛二酸
化チタン、シリカ、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土
類金属ケイ酸塩等の無機塩が、特公昭４ｙ−ｑｚａｓ号
公報（米国特許第５．６５２．３８６号明細書）にはマ
グネシウム錯塩が有効であることが開示され、特開昭４
８−９３７０号公報および特開昭４９−１３３６０１号
公報（米国特許第３．９５１．７３２号明細書に対応）
にはトリエタノールアミン塩が有効であることが示され
ている。トリエタノールアミン塩はマグネシウム塩と比
較して水に完全に溶解するのでセルロース等の解重合の
保護剤としては有効であるが、漂白パルプの懸濁液中に
鉄イオンが存在するとトリエタノールアミン−鉄イオン
錯化合物を形成し触媒的な効果により逆にセルロース等
の解重合を促進させ、ノくルブの粘度を著るしく低下さ
せる欠点がある。
果は向上するがセルロース等が部分的に解重合を起こし
、パルプの機械的性質の低下をもたらすことになること
である。この酸素漂白の欠点を補うために保護剤が開発
され特公昭４２−２００３号公報（米国特許第３．３８
４゜５３３号明細書に対応）、特公昭４７−４７２２号
公報（米国特許第Ａ ６５７．０６５号明細書に対応）
には炭酸マグネシウム、アルカリ金属ホウ酸塩、゛二酸
化チタン、シリカ、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土
類金属ケイ酸塩等の無機塩が、特公昭４ｙ−ｑｚａｓ号
公報（米国特許第５．６５２．３８６号明細書）にはマ
グネシウム錯塩が有効であることが開示され、特開昭４
８−９３７０号公報および特開昭４９−１３３６０１号
公報（米国特許第３．９５１．７３２号明細書に対応）
にはトリエタノールアミン塩が有効であることが示され
ている。トリエタノールアミン塩はマグネシウム塩と比
較して水に完全に溶解するのでセルロース等の解重合の
保護剤としては有効であるが、漂白パルプの懸濁液中に
鉄イオンが存在するとトリエタノールアミン−鉄イオン
錯化合物を形成し触媒的な効果により逆にセルロース等
の解重合を促進させ、ノくルブの粘度を著るしく低下さ
せる欠点がある。
リグノセルロース物質のアルカリ酸素漂白法において環
状ケト化合物、すなわちキノン系化合物を添加する方法
は特開昭５１−１０９３０３号公報、特開昭５１−１１
９８０１号公報（カナダ国特許第１０８８２６１号明細
書に対応）Ｋ提案されているが、これらの発明の目的り
酸素漂白法における収率低下をキノン系化合物の添加に
よって回復しようとするものであシ、パルプの白色度を
も相乗的に向上させることを目的とするものではない。
状ケト化合物、すなわちキノン系化合物を添加する方法
は特開昭５１−１０９３０３号公報、特開昭５１−１１
９８０１号公報（カナダ国特許第１０８８２６１号明細
書に対応）Ｋ提案されているが、これらの発明の目的り
酸素漂白法における収率低下をキノン系化合物の添加に
よって回復しようとするものであシ、パルプの白色度を
も相乗的に向上させることを目的とするものではない。
リグノセルロース物質のアルカリ酸素漂白法において酸
素漂白の促進剤として過酸化物を併用することは特公昭
４７−９２０４号公報（米国特許第五６９４．３０９号
明細書に対応）、米国特許第３．７１９．５５２号明細
書、特開昭５２−７７２０２号公報及び１９８２工ｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌＳｕｌｆｉｔｅ Ｐｕ：Ｌｐｉｎ
ｇＣ！ｏｎｆｅｒｅｎｃｅ （Ｔｏｒｏｎｔ。
素漂白の促進剤として過酸化物を併用することは特公昭
４７−９２０４号公報（米国特許第五６９４．３０９号
明細書に対応）、米国特許第３．７１９．５５２号明細
書、特開昭５２−７７２０２号公報及び１９８２工ｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌＳｕｌｆｉｔｅ Ｐｕ：Ｌｐｉｎ
ｇＣ！ｏｎｆｅｒｅｎｃｅ （Ｔｏｒｏｎｔ。
Ｃａｎａｄａ ） Ｐｒｅｐｒｉｎｔ Ｐ １４３〜１
４８に提案されている。この過酸化物と酸素と併用する
方法はリグノセルロース物質が酸素と接触する時間が短
かくても十分な白色度が得られ、一定日色度で比較した
場合従来法に比較してセルロース等の解重合の程度が少
なく、高粘度のパルプを製造することができ、しかも酸
素過酸化物併用漂白法は低酸素圧はど有効であシ、酸素
漂白で通常使用されている耐圧容器を必ずしも必要とし
ない利点がある。
４８に提案されている。この過酸化物と酸素と併用する
方法はリグノセルロース物質が酸素と接触する時間が短
かくても十分な白色度が得られ、一定日色度で比較した
場合従来法に比較してセルロース等の解重合の程度が少
なく、高粘度のパルプを製造することができ、しかも酸
素過酸化物併用漂白法は低酸素圧はど有効であシ、酸素
漂白で通常使用されている耐圧容器を必ずしも必要とし
ない利点がある。
しかしながら本発明者等は酸素過酸化物併用漂白法につ
いて多角的に検討した結果、との漂白法では低酸素圧で
も過酸化物の洋白促進効果によシ酸素圧を上げた酸素漂
白法と同等の白色度を保証できるという特徴を有してい
るが、この低酸素圧の酸素過酸化物併用漂白法（以下ｏ
／ｐ又ｔ”ｔ： ０ ／ Ｐ段という）だけでは、たと
えばパルプの白色度約６５ｑＩＩ（ハンター値）を達成
するには困難である。又酸素圧を１０ ｋｇ／ｃｍ”以
上に上げた高酸素圧の場合には、Ｏ７２段後のパルプの
白色度を６５チ程度まで向上させることは可能であるが
、セルロース等の解重合反応も著しく促進させるため、
収率の低下及び強度の低下を抑制することは極めて困難
であることを知得した。
いて多角的に検討した結果、との漂白法では低酸素圧で
も過酸化物の洋白促進効果によシ酸素圧を上げた酸素漂
白法と同等の白色度を保証できるという特徴を有してい
るが、この低酸素圧の酸素過酸化物併用漂白法（以下ｏ
／ｐ又ｔ”ｔ： ０ ／ Ｐ段という）だけでは、たと
えばパルプの白色度約６５ｑＩＩ（ハンター値）を達成
するには困難である。又酸素圧を１０ ｋｇ／ｃｍ”以
上に上げた高酸素圧の場合には、Ｏ７２段後のパルプの
白色度を６５チ程度まで向上させることは可能であるが
、セルロース等の解重合反応も著しく促進させるため、
収率の低下及び強度の低下を抑制することは極めて困難
であることを知得した。
（発明、の目的）
、本発明は上記した酸素過酸化物併用漂白法の利点を生
かし、反面その欠点を解決するためになされたもので、
その目的は高い強度及び白色度の漂白パルプが得られる
漂白法を提供するととである。
かし、反面その欠点を解決するためになされたもので、
その目的は高い強度及び白色度の漂白パルプが得られる
漂白法を提供するととである。
更に他の目的は高強度漂白パルプを提供することであり
、更に他の目的は必ずしも耐圧容器を必要としない低圧
法の漂白法を提供することであシ、更に別の目的はＣＯ
Ｄ負荷の小さい漂白法を提供することであシ、更に別の
他の目的社以下の記載から明らかになるであろう。
、更に他の目的は必ずしも耐圧容器を必要としない低圧
法の漂白法を提供することであシ、更に別の目的はＣＯ
Ｄ負荷の小さい漂白法を提供することであシ、更に別の
他の目的社以下の記載から明らかになるであろう。
（発明の構成）
本発明は、リグノセルロース物質を塩素で処理し、つい
でアルカリ性媒体中で環状ケト化合物及び／又ｈａ状ア
ミン化合物の存在下又は不存在下に酸素及び過酸化物で
処理することを特徴とするリグノセルロース物質の漂白
方法であり、更に前記処理を行った後第３工程として次
亜塩素酸塩による処理又は二酸化塩素による処理を引き
続いて行うことを特徴とするリグノセルロース物質の漂
白方法である。
でアルカリ性媒体中で環状ケト化合物及び／又ｈａ状ア
ミン化合物の存在下又は不存在下に酸素及び過酸化物で
処理することを特徴とするリグノセルロース物質の漂白
方法であり、更に前記処理を行った後第３工程として次
亜塩素酸塩による処理又は二酸化塩素による処理を引き
続いて行うことを特徴とするリグノセルロース物質の漂
白方法である。
すなわち、本発明は、リグノセルロース物質の漂白工程
として塩素処理工程（０段）と酸素及び過酸化物による
処理工程（０／Ｐ段）とを絹み合わせることによシ、強
度の大きい漂白パルプの安価な製造を可能にし、更にｏ
／ Ｄ段を環状ケト化合物及び／又は環状アミノ化合
物の存在下に行うことＫよシ収率も高く、高強度の漂白
パルプを安価に製造すると七ができる。
として塩素処理工程（０段）と酸素及び過酸化物による
処理工程（０／Ｐ段）とを絹み合わせることによシ、強
度の大きい漂白パルプの安価な製造を可能にし、更にｏ
／ Ｄ段を環状ケト化合物及び／又は環状アミノ化合
物の存在下に行うことＫよシ収率も高く、高強度の漂白
パルプを安価に製造すると七ができる。
また、０段に続＜ｏ７’：Ｄ段では酸素のみによる処理
工程（０段）に較べて漂白反応が促進されるため、次の
次亜塩素酸塩による処理工程（Ｈ段）、または二酸化塩
素による処理工程（Ｄ段）に供給されるパルプの白色度
が高くなっている。従って同一漂白度・のパルプを得る
ためのＨ段またはＤ段における薬品の使用量を低減でき
、あるいは漂白７−ケンスの短郁亦可能となる。
工程（０段）に較べて漂白反応が促進されるため、次の
次亜塩素酸塩による処理工程（Ｈ段）、または二酸化塩
素による処理工程（Ｄ段）に供給されるパルプの白色度
が高くなっている。従って同一漂白度・のパルプを得る
ためのＨ段またはＤ段における薬品の使用量を低減でき
、あるいは漂白７−ケンスの短郁亦可能となる。
なお、パルプの高い漂白度が要求されない場合には、塩
素処理工程（０段）と酸素及び過酸化物による処理工程
のみでよいとと轄勿論である。
素処理工程（０段）と酸素及び過酸化物による処理工程
のみでよいとと轄勿論である。
次に本発明を構成する要素について詳説する。
０段は塩素単独による処理または塩素と二酸化塩素との
併用処理でもよい。塩素の添加率はパルプのカッパー測
当ｐ（Ｌ１〜α３％、好４しくはα２〜α２５％である
。処理温度は１０〜４０′ｃ、好ましくは２０〜３０℃
である。パルプ濃度は１〜１０嗟、好ましくは３〜５チ
である。処理０８１１１５０〜９０分、好ましくは４５
〜６０分である。処理浴のｐＨは五０以下が好まし一〇 塩素段に二酸化塩素を併用する場合にはＣｔＯ。
併用処理でもよい。塩素の添加率はパルプのカッパー測
当ｐ（Ｌ１〜α３％、好４しくはα２〜α２５％である
。処理温度は１０〜４０′ｃ、好ましくは２０〜３０℃
である。パルプ濃度は１〜１０嗟、好ましくは３〜５チ
である。処理０８１１１５０〜９０分、好ましくは４５
〜６０分である。処理浴のｐＨは五０以下が好まし一〇 塩素段に二酸化塩素を併用する場合にはＣｔＯ。
の置換率は０〜９０係、好ましくは５°〜１５％であｐ
、ｃｔｏ、の添加方法はシーケンシャル、シリアルのい
ずれでもよい。
、ｃｔｏ、の添加方法はシーケンシャル、シリアルのい
ずれでもよい。
酸素・過酸化物処理工程（０／Ｐ段）
本発明の漂白系のＯ／ Ｆ段に使用される過酸化物とし
てＦｉ過酸化水素、過酸化ソーダ、過酢酸、ｔ−ブチル
パーオキシド、ｍ−グロルベンゾエート、クメンヒドロ
パーオキシド、テトラヒドロ７ランヒドロバーオキシド
等の公知の過酸化物が使用できる。また漂白系中で酸素
と反応していわゆる°その場所″で過酸化物を生成する
化合物、例えばテトラヒドロフラン（α−テトラヒドロ
７ランヒドロバーオキシドに変イし）、クメン（クメン
ヒドロパーオキシドに変化）、アセトアルデヒド（過酢
酸に変化）等の薬品も使用することができる。
てＦｉ過酸化水素、過酸化ソーダ、過酢酸、ｔ−ブチル
パーオキシド、ｍ−グロルベンゾエート、クメンヒドロ
パーオキシド、テトラヒドロ７ランヒドロバーオキシド
等の公知の過酸化物が使用できる。また漂白系中で酸素
と反応していわゆる°その場所″で過酸化物を生成する
化合物、例えばテトラヒドロフラン（α−テトラヒドロ
７ランヒドロバーオキシドに変イし）、クメン（クメン
ヒドロパーオキシドに変化）、アセトアルデヒド（過酢
酸に変化）等の薬品も使用することができる。
過酸化物の対パルプ当シの添加本社多い根本発明の効果
は発揮されるが、好ましくは対バルブ重月ｓ当シｏ、
１４〜１ｏ、 ｏ ％ （Ｂｌｏ２換算）程度であるが
更に好ましくは１．０俤〜５．０嗟である。
は発揮されるが、好ましくは対バルブ重月ｓ当シｏ、
１４〜１ｏ、 ｏ ％ （Ｂｌｏ２換算）程度であるが
更に好ましくは１．０俤〜５．０嗟である。
本発明のび白系のＯ／ Ｄ段に使用される酸素としては
、酸素および酸素富化空気のいずれもが使用可能である
が、反応容器の容積、および加圧、反応の効率を考慮す
るならば酸素ガスを使用するのが好ましい。
、酸素および酸素富化空気のいずれもが使用可能である
が、反応容器の容積、および加圧、反応の効率を考慮す
るならば酸素ガスを使用するのが好ましい。
本発明の効果を最大に発揮するには高圧（１０に９／ｃ
ｒｎ２以上）で実施するよりはむしろ酸素圧力が低い方
が効果が大きく、好ましくは１ ｋｇ／ｃｍ”〜１０ｋ
ｇ／ｃＩｎ２、更に好ましくは１ ｋｇ７ｃｍ” 〜５
ｋｇ／ （’ｍ ”程度である。
ｒｎ２以上）で実施するよりはむしろ酸素圧力が低い方
が効果が大きく、好ましくは１ ｋｇ／ｃｍ”〜１０ｋ
ｇ／ｃＩｎ２、更に好ましくは１ ｋｇ７ｃｍ” 〜５
ｋｇ／ （’ｍ ”程度である。
したがって、比較的低圧で反応を実施できるので従来の
高圧用の酸素沸白装置を必要とせず、縦型、横型の反応
装置のいずれもが使用可能であり、アップ７０一式の漂
白塔の塔底から、あるいはパルプが過酸化物と混合され
るミキサーに酸素を圧入してもよい。
高圧用の酸素沸白装置を必要とせず、縦型、横型の反応
装置のいずれもが使用可能であり、アップ７０一式の漂
白塔の塔底から、あるいはパルプが過酸化物と混合され
るミキサーに酸素を圧入してもよい。
本発明の漂白系のＯ／ Ｄ段において使用される環状ケ
ト化合物又は環状アミノ化合物を例示すると、環状ケト
化合物としては、ベンゾキノン、ナフトキノン、アント
ラキノン、アントロン、７エナントレンキノン並びに前
記キノン系化合物のアルキル、アミノ及びハイドロキシ
誘導体等の核置換体、前記化合物のとドロ訪導体並びに
それらの互変異性体が好適であシ、又す７トキノン及び
ぺ／ゾキノンの非置換及び低級アルキル置換ディールス
−アルダ−反応付加物からなる群から選ばれる９、１０
−ジケトヒドロアントラセン又は９，１０−ジオキシヒ
ドロアントラセン系化合物から適宜選ぶことができる。
ト化合物又は環状アミノ化合物を例示すると、環状ケト
化合物としては、ベンゾキノン、ナフトキノン、アント
ラキノン、アントロン、７エナントレンキノン並びに前
記キノン系化合物のアルキル、アミノ及びハイドロキシ
誘導体等の核置換体、前記化合物のとドロ訪導体並びに
それらの互変異性体が好適であシ、又す７トキノン及び
ぺ／ゾキノンの非置換及び低級アルキル置換ディールス
−アルダ−反応付加物からなる群から選ばれる９、１０
−ジケトヒドロアントラセン又は９，１０−ジオキシヒ
ドロアントラセン系化合物から適宜選ぶことができる。
９．１０−ジケトヒドロアントラセン系化合物としては
１，４，４ａ、９ａ−テトラヒドロ−９゜１０−ジケト
アントラセン、１，４，４ａ’、５゜８ａ、９ａ、１０
ａ−オクタヒドロ−９，１゜−ジケトアントラセ／及び
１１．４−ジオキシ−９，１０−ジケトアントラセンが
適している。
１，４，４ａ、９ａ−テトラヒドロ−９゜１０−ジケト
アントラセン、１，４，４ａ’、５゜８ａ、９ａ、１０
ａ−オクタヒドロ−９，１゜−ジケトアントラセ／及び
１１．４−ジオキシ−９，１０−ジケトアントラセンが
適している。
９．１０−ジオキシヒドロアントラセン系化合物として
は１．４−ジヒドロ−９，１０−ジオキシアントラセン
、１，４，５．８−テトラヒドロ−９，１ａ−ジケトア
ントラセン、１゜４．５，８，８ａ、１０ａ−ヘキサヒ
ドロ−９゜１０−ジオキシアントラセン又はこれらのナ
トリウム塩が適している。
は１．４−ジヒドロ−９，１０−ジオキシアントラセン
、１，４，５．８−テトラヒドロ−９，１ａ−ジケトア
ントラセン、１゜４．５，８，８ａ、１０ａ−ヘキサヒ
ドロ−９゜１０−ジオキシアントラセン又はこれらのナ
トリウム塩が適している。
環状アミノ化合物（含窒素複素環式化合物）としては７
エナジン、ジヒドロ７エナジン、キノキサリンおよびこ
れらのアルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ
、アミノ誘導体である。
エナジン、ジヒドロ７エナジン、キノキサリンおよびこ
れらのアルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、カルボキシ
、アミノ誘導体である。
これらの化合物の対パルプ当夛の添加量は０．０１〜５
重量％好ましくは０．０２〜五ｏｑｂ程度である。
重量％好ましくは０．０２〜五ｏｑｂ程度である。
本発明の漂白系のｏ／ｐ段に適用されるパルプ濃度は１
〜３５チ（重量）、好ましくは５〜２０チ程度であシ、
アルカリ性媒体または過酸化物混合後のパルプ濃度は１
〜２０％程度が好ましい。漂白温度は７０〜１６０℃、
好ましくは８０〜１５０℃程度である。反応時間は５〜
１２０分、好ましくは２０〜９０分である。反応圧力は
１〜１０ゆ１５１”、好ましくは１〜５ゆ／ ｃｍ ”
である。
〜３５チ（重量）、好ましくは５〜２０チ程度であシ、
アルカリ性媒体または過酸化物混合後のパルプ濃度は１
〜２０％程度が好ましい。漂白温度は７０〜１６０℃、
好ましくは８０〜１５０℃程度である。反応時間は５〜
１２０分、好ましくは２０〜９０分である。反応圧力は
１〜１０ゆ１５１”、好ましくは１〜５ゆ／ ｃｍ ”
である。
本発明の漂白系のＯ／ Ｐ段に使用されるアルカリ性媒
体例えば水溶液のアルカリ薬品としては水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア
、クラフト法白液、酸化白液、緑液、酸化緑液、西ホウ
酸ナトリ゛ウム、メタホウ酸ナトリウム等であシ、対パ
ルプ当シのアルカリ添加量はＮａｎｏ換算で０．５〜五
〇係が好ましい。
体例えば水溶液のアルカリ薬品としては水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア
、クラフト法白液、酸化白液、緑液、酸化緑液、西ホウ
酸ナトリ゛ウム、メタホウ酸ナトリウム等であシ、対パ
ルプ当シのアルカリ添加量はＮａｎｏ換算で０．５〜五
〇係が好ましい。
本発明のｏ／ｐ段の漂白を実施するに当っては公知のＯ
／ Ｐ段の操作方法が採用され、又０／Ｐ段を環状ケト
化合物又Ｆｉ環状アミノ化合物の存在下で行う場合には
環状ケト化合物又は環状アミノ化合物を含有する過酸化
物溶液をアルカリ性に保持されているパルプに含浸させ
、次いで酸素加圧してもよいし、あるいは前記化合物を
含有するアルカリ性に保持されているパルプに過酸化物
溶液を添加して、次いで酸素加圧してもよく、更には前
記化合物を含有するアルカリ性に保持されているパルプ
に対して酸素加圧し、次いで過酸化物溶液を数次に分け
て分割添加してもよく、種々の方法が適用される。
／ Ｐ段の操作方法が採用され、又０／Ｐ段を環状ケト
化合物又Ｆｉ環状アミノ化合物の存在下で行う場合には
環状ケト化合物又は環状アミノ化合物を含有する過酸化
物溶液をアルカリ性に保持されているパルプに含浸させ
、次いで酸素加圧してもよいし、あるいは前記化合物を
含有するアルカリ性に保持されているパルプに過酸化物
溶液を添加して、次いで酸素加圧してもよく、更には前
記化合物を含有するアルカリ性に保持されているパルプ
に対して酸素加圧し、次いで過酸化物溶液を数次に分け
て分割添加してもよく、種々の方法が適用される。
８段に使用される次亜塩素酸塩としてはそのソーダ塩、
カルシウム塩が使用されるが、通常はソーダ塩が使用さ
れる。次亜塩素酸ソーダの濃度は対パルプ当シ１〜８％
、好ましくは２〜５％、温度は３０〜８０℃、好ましく
は４０〜６０℃、パルプ濃度は５〜２０％、好ましくは
１０〜１５％、時間は３０〜１８０分、好ましくは６０
〜１２０分、ｐＪＩ Ｊｄ＆ ５〜１１．０、好ましく
１１９〜１０で、ｐＨが前記の値に維持できるように、
苛性ソーダを添加する。
カルシウム塩が使用されるが、通常はソーダ塩が使用さ
れる。次亜塩素酸ソーダの濃度は対パルプ当シ１〜８％
、好ましくは２〜５％、温度は３０〜８０℃、好ましく
は４０〜６０℃、パルプ濃度は５〜２０％、好ましくは
１０〜１５％、時間は３０〜１８０分、好ましくは６０
〜１２０分、ｐＪＩ Ｊｄ＆ ５〜１１．０、好ましく
１１９〜１０で、ｐＨが前記の値に維持できるように、
苛性ソーダを添加する。
Ｄ段における二酸化塩素の濃度は対パルプ当りα３〜２
．０チ（Ｃ１ｏｔ として）、好ましくは１〜１．５チ
である。処理温度は６０〜９０℃、好ましくｌｉ７０〜
８０℃である。処理時間は１００〜２００分、好ましく
は１５０〜１８０分である。処理浴のｐＨは２〜６、好
ましくは３〜４である。処理中はｐＨを前記の値に維持
できるように硫酸あるいは苛性ソーダーを添加して調整
する。
．０チ（Ｃ１ｏｔ として）、好ましくは１〜１．５チ
である。処理温度は６０〜９０℃、好ましくｌｉ７０〜
８０℃である。処理時間は１００〜２００分、好ましく
は１５０〜１８０分である。処理浴のｐＨは２〜６、好
ましくは３〜４である。処理中はｐＨを前記の値に維持
できるように硫酸あるいは苛性ソーダーを添加して調整
する。
本発明の漂白の対象となるリグノセルロース物質はＧＰ
（砕木パルプ）、′ＲＭＰ（リファイナーメカニカルパ
ルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）、０ＧＦ（
ケミグラウンドパルプ）、８０Ｆ（セミケミカルパルプ
）、ｓｐ（サルファイドパルプ）、ＫＰ（クラフトパル
プ）、ＡＰ（アルカリパルプ）、古紙パルプ（脱墨され
た二次繊維）等であり、木材バルブ、非木材バルブいず
れにも適用可能であることは言うまでもない。
（砕木パルプ）、′ＲＭＰ（リファイナーメカニカルパ
ルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）、０ＧＦ（
ケミグラウンドパルプ）、８０Ｆ（セミケミカルパルプ
）、ｓｐ（サルファイドパルプ）、ＫＰ（クラフトパル
プ）、ＡＰ（アルカリパルプ）、古紙パルプ（脱墨され
た二次繊維）等であり、木材バルブ、非木材バルブいず
れにも適用可能であることは言うまでもない。
次に、本発明を実施例について説明するが、本発明はこ
れによりなんら限定されるものではないｅ５ 以下に示す実施例において、リグノセルロース物質の０
段、６７２段及びＨ段の漂白実験及びバルブの物理的性
質の測定は、特に示さない限り次の操作手段よった。
れによりなんら限定されるものではないｅ５ 以下に示す実施例において、リグノセルロース物質の０
段、６７２段及びＨ段の漂白実験及びバルブの物理的性
質の測定は、特に示さない限り次の操作手段よった。
塩素漂白（０段）実験
針葉樹バルブ（ダグラスファー’）２００１Ｆ（ワ、□
、２イ５．ケア７０ヶ。ヤ、、、ｉカッパー価に比例し
た所定量（カッパー価×ＣＬ２％）の塩素液または塩素
と二酸化塩素との混合液を加え、よく攪拌後、２５℃の
温度で１時間反応させた。反応終了後試料を取り出し遠
心脱水洗滌した。
、２イ５．ケア７０ヶ。ヤ、、、ｉカッパー価に比例し
た所定量（カッパー価×ＣＬ２％）の塩素液または塩素
と二酸化塩素との混合液を加え、よく攪拌後、２５℃の
温度で１時間反応させた。反応終了後試料を取り出し遠
心脱水洗滌した。
酸素漂白（０／Ｐ段）実験
前段で処理されたバルブ１００ｆ（絶乾）をポリ弗化エ
チレン←畦製の袋に取り、カッパー価に比例した（カッ
パー価×０１％）所定のアルカリ量及び所定量の過酸化
物並びに所定量の環状ケト化合物、環状アミン化合物を
加え、更にバルブ濃度が１５チになるよう所定量の水を
加え、よく攪拌後１０を回転式オートクレーブの中へバ
ルブを入れたオートクレーブ内の空気を酸素で置換し、
次いで酸素を所定の圧になる迄圧入した。オートクレー
ブを加熱して６０℃から所定温度まで３０分間で昇温し
、所定温度で所定時間反応させた。反応終了後試料を取
り出し遠心脱水洗浄した。
チレン←畦製の袋に取り、カッパー価に比例した（カッ
パー価×０１％）所定のアルカリ量及び所定量の過酸化
物並びに所定量の環状ケト化合物、環状アミン化合物を
加え、更にバルブ濃度が１５チになるよう所定量の水を
加え、よく攪拌後１０を回転式オートクレーブの中へバ
ルブを入れたオートクレーブ内の空気を酸素で置換し、
次いで酸素を所定の圧になる迄圧入した。オートクレー
ブを加熱して６０℃から所定温度まで３０分間で昇温し
、所定温度で所定時間反応させた。反応終了後試料を取
り出し遠心脱水洗浄した。
次亜塩素酸ソーダ漂白（Ｈ段）実験
遠心脱水洗浄した０／Ｐ段バルブをポリ弗化エチレン＃
Ｉ＃製の袋に取シ、対パルプ当９１俤の苛性ソーダ及び
所定量の次亜塩素酸ソーダを加え、更にパルプ濃度が１
０％になるよう所定量の水を加えよく攪拌後、４０℃の
温度で２時間反応させた。反応終了後試料を取シ出し遠
心脱水洗浄した。
Ｉ＃製の袋に取シ、対パルプ当９１俤の苛性ソーダ及び
所定量の次亜塩素酸ソーダを加え、更にパルプ濃度が１
０％になるよう所定量の水を加えよく攪拌後、４０℃の
温度で２時間反応させた。反応終了後試料を取シ出し遠
心脱水洗浄した。
バルブの物理的性質の測定
バルブの物理的性質については、遠心脱水洗浄したバル
ブをＰＦエミルでカナディアンフリーネス６００ｃＬＫ
叩解し、ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ２Ｏ５ａｓ−７１（Ｊ工Ｓ
ア８２０９）に従って手抄した秤量６０ｆ／ｍ２のシー
トで測定した。なお、各々の試験法については次の方法
に従って行なった。
ブをＰＦエミルでカナディアンフリーネス６００ｃＬＫ
叩解し、ＴＡＰＰＩ試験法Ｔ２Ｏ５ａｓ−７１（Ｊ工Ｓ
ア８２０９）に従って手抄した秤量６０ｆ／ｍ２のシー
トで測定した。なお、各々の試験法については次の方法
に従って行なった。
白色度 ＪｌＳ Ｆ ８１２５
又下記の測定は製紙用バルブの強さ試験方法（ＪｌＳ
Ｐ ８２１０ ） に従い裂断長 Ｊ工８Ｆ ８１
１３ 比破裂 ＪｌＳ Ｐ ８１１２ 比引裂 Ｊ工ＥＩＰ８１１６− の各々の装置を用いて行なった。
Ｐ ８２１０ ） に従い裂断長 Ｊ工８Ｆ ８１
１３ 比破裂 ＪｌＳ Ｐ ８１１２ 比引裂 Ｊ工ＥＩＰ８１１６− の各々の装置を用いて行なった。
漂白排水負荷量
パルプ探出排水の化学的酸素消費量（ＣＯＤ ）をその
指標として、Ｊより Ｋ ０１０２−１９７４に従って
測定した。
指標として、Ｊより Ｋ ０１０２−１９７４に従って
測定した。
実施例１〜３及び比較例１．２
実施例１〜３はカッパー価３１．２の針葉樹材ダグラス
ファーバルブを塩素処理し、次いで過酸化物として過酸
化水素を苛性ソーダ（対バルブ五１２チ）と共に使用し
て酸素漂白を行ない、次いで二酸化塩素漂白を行なった
。
ファーバルブを塩素処理し、次いで過酸化物として過酸
化水素を苛性ソーダ（対バルブ五１２チ）と共に使用し
て酸素漂白を行ない、次いで二酸化塩素漂白を行なった
。
実施例２及び３では環状ケト化合物として９゜１０−ア
ントラキノン（ＡＱ）（実施例２）及び１．４，４ａ、
９ａ−テトラヒドロ−９，１〇−ジケトアントラセン（
ＴＨＡＱ ）（実施例３）を添加して酸素漂白を行ない
、次いで二酸化塩素漂白を行なりえ。
ントラキノン（ＡＱ）（実施例２）及び１．４，４ａ、
９ａ−テトラヒドロ−９，１〇−ジケトアントラセン（
ＴＨＡＱ ）（実施例３）を添加して酸素漂白を行ない
、次いで二酸化塩素漂白を行なりえ。
比較例１け塩素処理したバルブに苛性ソーダを添加した
（対パルプ五１２チ）バルブを酸素だけを用いて漂白を
行ない、次いで二酸化塩素漂白を行なった例である。
（対パルプ五１２チ）バルブを酸素だけを用いて漂白を
行ない、次いで二酸化塩素漂白を行なった例である。
比較例２は、最終白色度を実施例１〜３に合せるべく、
ｏ／ｐ段での漂白条件及びＤ段での添加率を増加して行
なった例である。
ｏ／ｐ段での漂白条件及びＤ段での添加率を増加して行
なった例である。
その結果を次の第１表に示す。
（なお、表中添加化合物とは環状ケト化合物又ｔｄ ３
＝ｆｆ状アミノアミノ化種類を示す。以下同様。）実施
例４〜６及び比較例３．４ 実施例４〜６は０段及びＯ／ Ｐ段は実施例１〜３の場
合と同一の条件で漂白した後、次いで次亜塩素酸漂白を
行なった例である。比較例３゜４ＶｉＯ段及びＯ／Ｐ段
は比較例１．２の場合と同一の条件で漂白し、次いで次
亜塩素酸漂白を行なった例である。なおバルブはカッパ
ー価３１．２の針葉樹材ダクラスファーバルブｔ−用い
た。その結果を第２表に示す。
＝ｆｆ状アミノアミノ化種類を示す。以下同様。）実施
例４〜６及び比較例３．４ 実施例４〜６は０段及びＯ／ Ｐ段は実施例１〜３の場
合と同一の条件で漂白した後、次いで次亜塩素酸漂白を
行なった例である。比較例３゜４ＶｉＯ段及びＯ／Ｐ段
は比較例１．２の場合と同一の条件で漂白し、次いで次
亜塩素酸漂白を行なった例である。なおバルブはカッパ
ー価３１．２の針葉樹材ダクラスファーバルブｔ−用い
た。その結果を第２表に示す。
（発明の効果）
前記第１表、第２゛表の結果から、明らかなようにａ、
＝ ｏ ／ Ｐ −Ｄ％Ｏ−０／’ｐ −Ｅシーケン
スの差にかかわりなく、０−０−Ｄ・あるいはＣ−０−
Ｈシーケンスと比較して、Ｏ−０７Ｆ −ＤあるいはＯ
−０／ Ｐ −Ｈシーケンスでパルプを漂白した場合、
Ｏ−０７Ｐ後のパルプのＰＮ価が低く、かつ白色度が高
いために、Ｄ段での二酸化塩素あるいはＨ段でのハイポ
添加量が少なくても最終白色度を同一にでき、したがっ
て薬品費が削減できる。更にＤ段での二酸化塩素添加量
あるいはＨ段でのハイポ添加量を減少できることにより
、Ｄ段あるいはＨ段での漂白が穏ヤカになるため、セル
ロース、ヘミセルロースの崩壊が抑制され、パルプの強
度、とシわけ比引裂強さの高いパルプを得ることができ
る。
＝ ｏ ／ Ｐ −Ｄ％Ｏ−０／’ｐ −Ｅシーケン
スの差にかかわりなく、０−０−Ｄ・あるいはＣ−０−
Ｈシーケンスと比較して、Ｏ−０７Ｆ −ＤあるいはＯ
−０／ Ｐ −Ｈシーケンスでパルプを漂白した場合、
Ｏ−０７Ｐ後のパルプのＰＮ価が低く、かつ白色度が高
いために、Ｄ段での二酸化塩素あるいはＨ段でのハイポ
添加量が少なくても最終白色度を同一にでき、したがっ
て薬品費が削減できる。更にＤ段での二酸化塩素添加量
あるいはＨ段でのハイポ添加量を減少できることにより
、Ｄ段あるいはＨ段での漂白が穏ヤカになるため、セル
ロース、ヘミセルロースの崩壊が抑制され、パルプの強
度、とシわけ比引裂強さの高いパルプを得ることができ
る。
また、０段にＨ２Ｏ２を併用することによυ、０段では
塩素化されたパルプのアルカリ抽出、酸素による脱リグ
ニン及びＨ，Ｏ，によるパルプの白色化とＯ／ Ｐ一段
で三つの役割をするため、通常白色度８４〜８５ ％
（／−ンター値）を得るのに必要なＨ段の漂白段数を三
段にすることができる。そのため動力費及びエネルギー
の削減、が可能となる。しかもＯ／ Ｄ段に環状ケト化
合物あるい鉱環状アミノ化合物を併用した場合には、上
記の効果は、より一層顕著となる。
塩素化されたパルプのアルカリ抽出、酸素による脱リグ
ニン及びＨ，Ｏ，によるパルプの白色化とＯ／ Ｐ一段
で三つの役割をするため、通常白色度８４〜８５ ％
（／−ンター値）を得るのに必要なＨ段の漂白段数を三
段にすることができる。そのため動力費及びエネルギー
の削減、が可能となる。しかもＯ／ Ｄ段に環状ケト化
合物あるい鉱環状アミノ化合物を併用した場合には、上
記の効果は、より一層顕著となる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、リグノセルロース物質を塩素で処理し、ついでアル
カリ性媒体中で環状ケト化合物及び／又は環状アミノ化
合物の存在下又は不存在下に酸素及び過酸化物で処理す
ることを特徴とするリグノセルロース物質の漂白方法。 ２、塩素処理工程及びアルカリ性媒体中で環状ケト化合
物及び／又は環状アミノ化合物の存在下又は不存在下に
酸素及び過酸化物で処理する工程が連続した漂白シーク
エンスである特許請求の範囲第１項記載のリグノセルロ
ース物質の漂白方法。 ３、リグノセルロース物質を先づ塩素で処理し、ついで
アルカリ性媒体中で環状ケト化合物及び／又は環状アミ
ノ化合物の存在下又は不存在下に酸素及び過酸化物で処
理した後更に次亜塩素酸塩又は二酸化塩素で処理する特
許請求の範囲第１項又は第２項記載のリグノセルロース
物質の漂白方法。 ４、塩素処理工程、アルカリ媒体中で環状ケト化合物及
び／又は環状アミノ化合物の存在下又は不存在下に酸素
及び過酸化物で処理する工程及び次亜塩素酸塩又は二酸
化塩素で処理する工程が連続した漂白シークエンスであ
る特許請求の範囲第３項記載のリグノセルロース物質の
漂白方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13002184A JPS6112992A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | リグノセルロ−ス物質の漂白方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13002184A JPS6112992A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | リグノセルロ−ス物質の漂白方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6112992A true JPS6112992A (ja) | 1986-01-21 |
| JPH0453991B2 JPH0453991B2 (ja) | 1992-08-28 |
Family
ID=15024201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13002184A Granted JPS6112992A (ja) | 1984-06-26 | 1984-06-26 | リグノセルロ−ス物質の漂白方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6112992A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5864381A (ja) * | 1981-10-09 | 1983-04-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 真空蒸着装置 |
| JPH05279978A (ja) * | 1992-03-30 | 1993-10-26 | New Oji Paper Co Ltd | リグノセルロース物質の漂白方法 |
| EP0881326A1 (de) * | 1997-05-30 | 1998-12-02 | Papierfabrik, Schoeller & Hoesch GmbH | Verfahren zur Herstellung von gebleichten Spezialzellstoffen |
| JP2002054083A (ja) * | 2000-08-07 | 2002-02-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 製紙用化学パルプの漂白方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5138508A (en) * | 1974-09-25 | 1976-03-31 | Harusuke Hayashi | Parupuno sansosankaseisei niokeru hogozai |
-
1984
- 1984-06-26 JP JP13002184A patent/JPS6112992A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5138508A (en) * | 1974-09-25 | 1976-03-31 | Harusuke Hayashi | Parupuno sansosankaseisei niokeru hogozai |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5864381A (ja) * | 1981-10-09 | 1983-04-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 真空蒸着装置 |
| JPS6312939B2 (ja) * | 1981-10-09 | 1988-03-23 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | |
| JPH05279978A (ja) * | 1992-03-30 | 1993-10-26 | New Oji Paper Co Ltd | リグノセルロース物質の漂白方法 |
| EP0881326A1 (de) * | 1997-05-30 | 1998-12-02 | Papierfabrik, Schoeller & Hoesch GmbH | Verfahren zur Herstellung von gebleichten Spezialzellstoffen |
| JP2002054083A (ja) * | 2000-08-07 | 2002-02-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 製紙用化学パルプの漂白方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0453991B2 (ja) | 1992-08-28 |
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