JPS61119668A - 亜鉛合金製携帯時計ケ−スの製造方法 - Google Patents
亜鉛合金製携帯時計ケ−スの製造方法Info
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- JPS61119668A JPS61119668A JP59241928A JP24192884A JPS61119668A JP S61119668 A JPS61119668 A JP S61119668A JP 59241928 A JP59241928 A JP 59241928A JP 24192884 A JP24192884 A JP 24192884A JP S61119668 A JPS61119668 A JP S61119668A
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
- C23C14/14—Metallic material, boron or silicon
- C23C14/16—Metallic material, boron or silicon on metallic substrates or on substrates of boron or silicon
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C23C14/58—After-treatment
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- G04B—MECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、PVDにより皮膜を形成した亜鉛合金携帯
時計ケースの製造方法に関する。
時計ケースの製造方法に関する。
亜鉛合金はもともと加工が容易で、強度が高くしかも比
較的低コストで製造が可能なため、主としてダイカスト
方式で多量生産されている。
較的低コストで製造が可能なため、主としてダイカスト
方式で多量生産されている。
しかしながら、亜鉛合金は錆びやすく、耐食性が劣って
いて、そのままでは使えないため、種々の保護、装飾め
っきを施して使われている。
いて、そのままでは使えないため、種々の保護、装飾め
っきを施して使われている。
その代表例の一つに内層より銅、半光沢ニッケル、光沢
ニッケル、クロムまたは金めつきを被覆する方法がある
。
ニッケル、クロムまたは金めつきを被覆する方法がある
。
〔発明が解決しようとする14題点〕
既に開発されている前記の湿式めっきによる方法は、通
常の最表面層である金やクロムを施す分には、亜鉛ダイ
カスト品の耐食性不十分という本来的問題点を除けば、
特に支障はなかった。
常の最表面層である金やクロムを施す分には、亜鉛ダイ
カスト品の耐食性不十分という本来的問題点を除けば、
特に支障はなかった。
一方、近年の著しいPVD技術の進展により、従来の湿
式めっきでは不可能であった装飾性のある硬質膜の被覆
を、可能にしている。。
式めっきでは不可能であった装飾性のある硬質膜の被覆
を、可能にしている。。
このFVD技術を亜鉛ダイカスト品に応用する場合、(
1)亜鉛合金の融点が低く、約380℃であるため、P
VDの処理による昇温で、溶融したり、変形が起き、(
2)ダイカスト方式なので、巣、湯境などの鋳造欠陥に
起因するめつきふくれが起きるなどの欠点があり実用化
の障害になっていた。
1)亜鉛合金の融点が低く、約380℃であるため、P
VDの処理による昇温で、溶融したり、変形が起き、(
2)ダイカスト方式なので、巣、湯境などの鋳造欠陥に
起因するめつきふくれが起きるなどの欠点があり実用化
の障害になっていた。
近時、PVD処理の低温化が進み、1μm以下の膜厚を
つけるのには、220℃以下の昇温に抑えられるように
なりた。
つけるのには、220℃以下の昇温に抑えられるように
なりた。
そのため、亜鉛ダイカスト品が処理中に浴融したりする
ことはなくなり、変形も問題にならない程度になった。
ことはなくなり、変形も問題にならない程度になった。
しかし、ダイカスト方式であるがために、巣や湯境い、
湯じわなどの鋳造欠陥は避けられない。これらの鋳造欠
陥の上に通常の亜鉛合金用の耐食重ねめっきを施した場
合、めっき下の欠陥部に残留したガスやめっき液などは
、加熱されると気化、膨張などにより、めっき層に直径
11位のふくれを生じさせる。
湯じわなどの鋳造欠陥は避けられない。これらの鋳造欠
陥の上に通常の亜鉛合金用の耐食重ねめっきを施した場
合、めっき下の欠陥部に残留したガスやめっき液などは
、加熱されると気化、膨張などにより、めっき層に直径
11位のふくれを生じさせる。
このめっきふくれが生じるため、亜鉛ダイカスト品への
PVDは殆んど実施されていないのが現状である。
PVDは殆んど実施されていないのが現状である。
本発明者は、亜鉛合金板、丸棒、異形材などから、鍛造
、切削加工のような、鋳造以外の加工方法で、携帯時計
ケースを作製したあと、PVDを施すことで、昇温によ
るめっきふくれを防止することに成功した。
、切削加工のような、鋳造以外の加工方法で、携帯時計
ケースを作製したあと、PVDを施すことで、昇温によ
るめっきふくれを防止することに成功した。
また、PVDを施す前の湿式めっきの際に、最下層に銅
めっきを形成し、PVDを施したあと(PVDの前工程
でもよい)に銅−亜鉛系合金を形成するための拡散熱処
理を行うことで、めっきふくれのない、耐食性の良い携
帯時計ケースを製造することが可能になった。
めっきを形成し、PVDを施したあと(PVDの前工程
でもよい)に銅−亜鉛系合金を形成するための拡散熱処
理を行うことで、めっきふくれのない、耐食性の良い携
帯時計ケースを製造することが可能になった。
以下、実施例に治って説明する。
〔実施例1〕
アルミニウムを4%含有する亜鉛合金(:rxsZDO
2相当)を溶解、鋳造、圧延により511II11厚さ
の板に加工した。
2相当)を溶解、鋳造、圧延により511II11厚さ
の板に加工した。
この亜鉛合金板から、型鍛造により携帯時計用ケースの
素形原料をとり、機械加工を経てパフ仕上げした。その
上に湿式めっき法により、次の順にめっきを施した。(
)内はめつき厚さを示す。
素形原料をとり、機械加工を経てパフ仕上げした。その
上に湿式めっき法により、次の順にめっきを施した。(
)内はめつき厚さを示す。
銅(1oμm)、半光沢ニッケル(1oμm)。
光沢ニッケル(10μs ) = fdi面にクロム(
(L3μS)とした。
(L3μS)とした。
このめっき上りケースをイオンブレーティング装置に入
れて、既知の方法で金色のTiNをQ、4μ鶏被覆した
。
れて、既知の方法で金色のTiNをQ、4μ鶏被覆した
。
TiNを被覆したケースを、比較のため同一湿式めっき
、同一イオンブレーティングを施した同一材の亜鉛ダイ
カストケースと一緒にし、イオングレーティング時の昇
温に起因するめつきのふくれを比較した。
、同一イオンブレーティングを施した同一材の亜鉛ダイ
カストケースと一緒にし、イオングレーティング時の昇
温に起因するめつきのふくれを比較した。
板材から加工したケースは、ふくれが皆無であったのに
対して、ダイカストケースは1ケース当り18〜55個
のふくれが発生していた。
対して、ダイカストケースは1ケース当り18〜55個
のふくれが発生していた。
〔実施例2〕
実施例1と同じ方法で作製したイオンブレーティング上
りのケースを200℃に4時間加熱保持した。一部ケー
スを抜出し、ケースの断面を樹脂に埋込み、研磨してそ
の断面を金Mill微銚で観察したところ、最下層鋼め
っき層10μ隅は2μ扉を残し消失し、そのかわりに亜
鉛素地と#42μ爲の赤色層の間に約24μmの白色の
厚い層が生成されていた。この白い層をKPMAで分析
した結果、鋼−亜鉛系の合金(黄銅)であることが判っ
た。
りのケースを200℃に4時間加熱保持した。一部ケー
スを抜出し、ケースの断面を樹脂に埋込み、研磨してそ
の断面を金Mill微銚で観察したところ、最下層鋼め
っき層10μ隅は2μ扉を残し消失し、そのかわりに亜
鉛素地と#42μ爲の赤色層の間に約24μmの白色の
厚い層が生成されていた。この白い層をKPMAで分析
した結果、鋼−亜鉛系の合金(黄銅)であることが判っ
た。
また、この加熱保持を経たケースの外観を観察したが、
金色色調の変化はなく、めっきふくれも発生していなか
った。
金色色調の変化はなく、めっきふくれも発生していなか
った。
次に、このケースの耐食性を調べるため、塩化アンモン
煮沸試験(3%塩化アンモニウム沸騰溶液中に浸漬する
)を24時間実施した。その結果、めっきのふくれ腐食
はなく、非熱処理ケースにくらべて著しく耐食性が改善
された。
煮沸試験(3%塩化アンモニウム沸騰溶液中に浸漬する
)を24時間実施した。その結果、めっきのふくれ腐食
はなく、非熱処理ケースにくらべて著しく耐食性が改善
された。
以上に詳述したように、板材からケースに仕上げた非鋳
造方式のケースは、鋳造欠陥に起因する加熱時のめっき
ふくれがないため、イオンブレーティングを施すことが
可能になった。
造方式のケースは、鋳造欠陥に起因する加熱時のめっき
ふくれがないため、イオンブレーティングを施すことが
可能になった。
実施例1では、亜鉛合金板からケースに加工したが、丸
棒からの成形や、異形材からの押出しでも可能である。
棒からの成形や、異形材からの押出しでも可能である。
またPVDはイオンブレーティングの例を示したがスパ
ッタリングその他でも可能なことは勿論である。
ッタリングその他でも可能なことは勿論である。
PVDでの形成膜は、金色の’I’iNの例で説明した
が、他の透明膜、有色膜も抱含される。
が、他の透明膜、有色膜も抱含される。
実施例2では、さらにふくれなしの効果を活用して、長
時間加熱保持することで、耐食性の良くない亜鉛合金を
改善した。すなわち、亜鉛地に銅めっきを施したのち、
適当な温度に加熱保持することで、銅−亜鉛系合金層を
生成させた。この方法で耐食性が向上した理由は、(り
銅めっき層10μに対して新たに生成した合金層はその
5倍の24μmもあること。(2)鋼よりも耐食性のよ
いアルミニウム黄銅が生成されたこと。アルミニウムは
、亜鉛合金素地(ZDO2材)の合金成分である。
時間加熱保持することで、耐食性の良くない亜鉛合金を
改善した。すなわち、亜鉛地に銅めっきを施したのち、
適当な温度に加熱保持することで、銅−亜鉛系合金層を
生成させた。この方法で耐食性が向上した理由は、(り
銅めっき層10μに対して新たに生成した合金層はその
5倍の24μmもあること。(2)鋼よりも耐食性のよ
いアルミニウム黄銅が生成されたこと。アルミニウムは
、亜鉛合金素地(ZDO2材)の合金成分である。
(8)厚い合金層が生成した分、耐食性の悪い亜鉛合金
素地から最表面層までの距離が遠のき、表面か1 らの
水分、汗などの腐食を引き起こす電解質が、亜鉛素地に
到達しにくくなったことなどが挙げられる。
素地から最表面層までの距離が遠のき、表面か1 らの
水分、汗などの腐食を引き起こす電解質が、亜鉛素地に
到達しにくくなったことなどが挙げられる。
また、亜鉛合金として、実施例では4%アルミニウム添
加のJ工SのzDO2の鋳造材を用いたが、これ以外の
亜鉛合金も可能であり、板への圧延が容易1強度が出る
。耐食性に優れているなどの特性を有する亜鉛合金の開
発が望まれる。
加のJ工SのzDO2の鋳造材を用いたが、これ以外の
亜鉛合金も可能であり、板への圧延が容易1強度が出る
。耐食性に優れているなどの特性を有する亜鉛合金の開
発が望まれる。
以上に述べたように本発明によれば、従来の亜鉛ダイカ
スト製ケースでは不可能だったPVDによる皮膜の形成
を可能にした。また、このケースに拡散熱処理を施すこ
とで、耐食性を著しく改善することができた。
スト製ケースでは不可能だったPVDによる皮膜の形成
を可能にした。また、このケースに拡散熱処理を施すこ
とで、耐食性を著しく改善することができた。
それにより、品質のすぐれた時計を安価に製造すること
が可能になった。
が可能になった。
以 上
Claims (1)
- 亜鉛または亜鉛合金板、丸棒、異形材などから、鍛造、
切削加工などの非鋳造方式で携帯時計ケースを作製した
あと少くとも銅めっきを施したうえPVDにより表面皮
膜を形成する工程において、PVDの前またはあとに加
熱保持する工程を設け、亜鉛−銅系の合金層を形成させ
たことを特徴とする携帯時計ケースの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59241928A JPS61119668A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | 亜鉛合金製携帯時計ケ−スの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59241928A JPS61119668A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | 亜鉛合金製携帯時計ケ−スの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61119668A true JPS61119668A (ja) | 1986-06-06 |
Family
ID=17081647
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59241928A Pending JPS61119668A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | 亜鉛合金製携帯時計ケ−スの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61119668A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1990002218A1 (de) * | 1988-08-26 | 1990-03-08 | Multi-Arc Gmbh | Verfahren zur plasmabeschichtung von gegenständen mit einem hartstoff |
EP0651071A1 (de) * | 1993-10-27 | 1995-05-03 | Degussa Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Werkstücken mit verschleissfesten Überzügen |
JP4642317B2 (ja) * | 2000-06-27 | 2011-03-02 | シチズンホールディングス株式会社 | 白色被膜を有する装飾品 |
JPWO2014030382A1 (ja) * | 2012-08-24 | 2016-07-28 | 株式会社アルバック | 成膜方法 |
CN107354424A (zh) * | 2017-08-08 | 2017-11-17 | 常州大学 | 一种抑制高强钢钢板表面选择性氧化的蒸镀锌预处理工艺 |
-
1984
- 1984-11-16 JP JP59241928A patent/JPS61119668A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1990002218A1 (de) * | 1988-08-26 | 1990-03-08 | Multi-Arc Gmbh | Verfahren zur plasmabeschichtung von gegenständen mit einem hartstoff |
EP0651071A1 (de) * | 1993-10-27 | 1995-05-03 | Degussa Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Werkstücken mit verschleissfesten Überzügen |
JP4642317B2 (ja) * | 2000-06-27 | 2011-03-02 | シチズンホールディングス株式会社 | 白色被膜を有する装飾品 |
JPWO2014030382A1 (ja) * | 2012-08-24 | 2016-07-28 | 株式会社アルバック | 成膜方法 |
CN107354424A (zh) * | 2017-08-08 | 2017-11-17 | 常州大学 | 一种抑制高强钢钢板表面选择性氧化的蒸镀锌预处理工艺 |
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