JPS61108395A - 光学活性５，５−ジメチル−２−シクロペンテノン類の製造法 - Google Patents
光学活性５，５−ジメチル−２−シクロペンテノン類の製造法Info
- Publication number
- JPS61108395A JPS61108395A JP23079284A JP23079284A JPS61108395A JP S61108395 A JPS61108395 A JP S61108395A JP 23079284 A JP23079284 A JP 23079284A JP 23079284 A JP23079284 A JP 23079284A JP S61108395 A JPS61108395 A JP S61108395A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（１）
（式中、凡は水素原子またはＲＣＯ−を示し、Ｒはハロ
ゲンで置換されていてもよいアルキル基またはアルケニ
ル基を示す。楽団は不斉炭素を示す。） で示される光学活性な５．５−ジメチル−２−シクロペ
ンテノン類の製造法に関する。
ゲンで置換されていてもよいアルキル基またはアルケニ
ル基を示す。楽団は不斉炭素を示す。） で示される光学活性な５．５−ジメチル−２−シクロペ
ンテノン類の製造法に関する。
上記一般式（夏）で示される光学活性なヒドロキシシク
ロベンテノン類またはそのエステル類は文献未記載の新
規化合物であって、医薬あるいは農薬等の中間体として
有用な化合物である。
ロベンテノン類またはそのエステル類は文献未記載の新
規化合物であって、医薬あるいは農薬等の中間体として
有用な化合物である。
たとえば、不斉中心がＳ−配位を有する上記一般式（１
）で示される光学活性なシクロベンテノン類は、これを
（＋）菊酸とのエステルとすることにより極めてすぐれ
た殺虫剤となり、また不斉中心が凡−配位を有する光学
活性なシクロベンテノン類は抗潰瘍作用、血栓溶解作用
、血圧降下作用等種々の薬理作用をもつプロスタグラン
ディン誘導体へと導くことができる。
）で示される光学活性なシクロベンテノン類は、これを
（＋）菊酸とのエステルとすることにより極めてすぐれ
た殺虫剤となり、また不斉中心が凡−配位を有する光学
活性なシクロベンテノン類は抗潰瘍作用、血栓溶解作用
、血圧降下作用等種々の薬理作用をもつプロスタグラン
ディン誘導体へと導くことができる。
特に本発明の目的化合物は後者の利用面において非常に
重要である。
重要である。
従来、一般式（Ｉ）で示される光学活性５，５−ジメチ
ル−２−シクロベンテノン類に類似の化合物として、特
開昭５８−４７４９５号公報には式 で示される光学活性なメチルシクロベンテノン類および
その対常体のエステルが記載されている。
ル−２−シクロベンテノン類に類似の化合物として、特
開昭５８−４７４９５号公報には式 で示される光学活性なメチルシクロベンテノン類および
その対常体のエステルが記載されている。
しかし、該化合物は合成ピレスロイドなど農薬の中間体
としては利用可能であっても、その構造上プロスタグラ
ンディン誘導体に導くための中間体とはなり得なかった
。
としては利用可能であっても、その構造上プロスタグラ
ンディン誘導体に導くための中間体とはなり得なかった
。
しかるに、本発明の目的化合物は前記した如く農薬用中
間体としてはもちろん、医薬としてのプロスタグランデ
ィン誘導体に導くための中間体としても利用できるなど
、類似の公知化合物にはない有用性を有し、その利用価
値は非常に高い。
間体としてはもちろん、医薬としてのプロスタグランデ
ィン誘導体に導くための中間体としても利用できるなど
、類似の公知化合物にはない有用性を有し、その利用価
値は非常に高い。
かかる一般式（１）で示される光学活性な５，５−ジメ
チル−２シクロベンテノン類は、一般式（式中、凡はハ
ロゲンで置換されていてもよいアルキル基またはアルケ
ニル基を示す。）で示されるｄｉ−シクロベンテノンエ
ステル類にエステラーゼを作用させて不斉加水分解する
ことにより、一般式（１）において置換基几が水素原子
である光学活性な５．５−ジメチル−４−ヒドロキシ−
２−シクロベンテノンと一般式（１）において置換基Ｒ
がＲＣＯ−であって上記ヒドロキきる。
チル−２シクロベンテノン類は、一般式（式中、凡はハ
ロゲンで置換されていてもよいアルキル基またはアルケ
ニル基を示す。）で示されるｄｉ−シクロベンテノンエ
ステル類にエステラーゼを作用させて不斉加水分解する
ことにより、一般式（１）において置換基几が水素原子
である光学活性な５．５−ジメチル−４−ヒドロキシ−
２−シクロベンテノンと一般式（１）において置換基Ｒ
がＲＣＯ−であって上記ヒドロキきる。
この反応において、原料として用いられる一般式（Ｉｆ
）で示されるｄｌ−シクロベンテノンエステルはｄｉ
−５、５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２−シクロベン
テノンに有機カルボン酸類を反応させることにより容易
に合成することができ、また、ｄｉ−５，５−ジメチル
−４−ヒドロキシＶ −２−シクロベンテノンはジメチル７Ｉフリルアルコー
ルを転位させることによって容易に得ることができる。
）で示されるｄｌ−シクロベンテノンエステルはｄｉ
−５、５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２−シクロベン
テノンに有機カルボン酸類を反応させることにより容易
に合成することができ、また、ｄｉ−５，５−ジメチル
−４−ヒドロキシＶ −２−シクロベンテノンはジメチル７Ｉフリルアルコー
ルを転位させることによって容易に得ることができる。
ここで、有機カルボン酸類としては飽和または不飽和の
有機カルボン酸無水物、有機カルボン酸ハライドがあげ
られ、たとえば無水酢酸、酢酸クローリドまたはプロミ
ド、プロピオン酸クロリドまたはプロミド、無水プロピ
オン酸、ブチリルクロリドまたはプロミド、カプロイル
クロリドまたはプロミド、カプリル酸クロリドまたはプ
ロミド、ステアリン酸クロリドまたはプロミドカブリノ
イルクロリドまたはプロミド、ドデカツインクロリドま
たはプロミド、バルミトイルクロリドまたはプロミド、
クロルアセチルクロリドまたはプロミド、ジクロルアセ
チルクロリドまたはプロミドなどが例示される。
有機カルボン酸無水物、有機カルボン酸ハライドがあげ
られ、たとえば無水酢酸、酢酸クローリドまたはプロミ
ド、プロピオン酸クロリドまたはプロミド、無水プロピ
オン酸、ブチリルクロリドまたはプロミド、カプロイル
クロリドまたはプロミド、カプリル酸クロリドまたはプ
ロミド、ステアリン酸クロリドまたはプロミドカブリノ
イルクロリドまたはプロミド、ドデカツインクロリドま
たはプロミド、バルミトイルクロリドまたはプロミド、
クロルアセチルクロリドまたはプロミド、ジクロルアセ
チルクロリドまたはプロミドなどが例示される。
ｄｔ −５、５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２−シク
ロベンテノンと有機カルボン酸類との反応は、通常のエ
ステル化の条件が適用され、溶媒の存在もしくは非存在
下に触媒を用いて反応させることにより実施される。
ロベンテノンと有機カルボン酸類との反応は、通常のエ
ステル化の条件が適用され、溶媒の存在もしくは非存在
下に触媒を用いて反応させることにより実施される。
この反応において溶媒を使用する場合、その溶媒として
はたとえばテトラヒドロフラン、エチルエーテル、アセ
トン、メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、クロ
ルベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド１ヘキサン
等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテル、ハロゲ
ン化炭化水素等の反応に不活性な溶媒の単独または混合
物があげられる。その使用量については特に制限なく使
用することができる。
はたとえばテトラヒドロフラン、エチルエーテル、アセ
トン、メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、クロ
ルベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド１ヘキサン
等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテル、ハロゲ
ン化炭化水素等の反応に不活性な溶媒の単独または混合
物があげられる。その使用量については特に制限なく使
用することができる。
反応に用いる有機カルボン酸類は原料であるｄｌ−５，
５−ジメチル−４−ヒドロキシ−シクロベンテノンに対
して１当量以上必要であり、上限については特に制限さ
れないが、好ましくは４当量である。
５−ジメチル−４−ヒドロキシ−シクロベンテノンに対
して１当量以上必要であり、上限については特に制限さ
れないが、好ましくは４当量である。
触媒としては、たとえばトリエチルアミン、トリｎ−ブ
チルアミン、ピリジン、ピコリン、炭Ｖナトリウム、ナ
トリウムメチラート、炭酸水素カリウム等の有機あるい
は無機塩基性物質があげられる。その使用量は特に制限
されないが、通常ｄｉ−５．５ミー５．５−ジメチルー
４−ヒドロキシロベンテノンに対して１〜５当量である
。
チルアミン、ピリジン、ピコリン、炭Ｖナトリウム、ナ
トリウムメチラート、炭酸水素カリウム等の有機あるい
は無機塩基性物質があげられる。その使用量は特に制限
されないが、通常ｄｉ−５．５ミー５．５−ジメチルー
４−ヒドロキシロベンテノンに対して１〜５当量である
。
溶媒として有機アミンを使用する場合は、該アミンが触
媒として作用することもある。
媒として作用することもある。
又、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等の
酸類を触媒として用いることもできる。
酸類を触媒として用いることもできる。
反応温度は通常−２０°Ｃ〜１５０℃であるが、好まし
くは一１０℃〜１２０℃の範囲である。
くは一１０℃〜１２０℃の範囲である。
反応時間については特に制限はない。
このような反応により、本発明の原料となる一般式（ｎ
）で示されるｄｊ−シクロベンテノンエステル類が容易
に、好収率で得られ、これらは通常の分離手段、たとえ
ば抽出、分液、濃縮、蒸留等により反応混合物から容易
に単離することができるが、本発明方法を行う場合、そ
の反応混合物をそのまま用いることができる。
）で示されるｄｊ−シクロベンテノンエステル類が容易
に、好収率で得られ、これらは通常の分離手段、たとえ
ば抽出、分液、濃縮、蒸留等により反応混合物から容易
に単離することができるが、本発明方法を行う場合、そ
の反応混合物をそのまま用いることができる。
かかるｄｌ−シクロペンチノンエステル類の不斉加水分
解は、微生物が生産するエステラーゼあるいは動植物由
来のエステラーゼを作用させて、原Ｒａｚ−４−シクロ
ベンテノンエステル類 ゛の光学活性体の一方を
加水分解することにより行われる。
解は、微生物が生産するエステラーゼあるいは動植物由
来のエステラーゼを作用させて、原Ｒａｚ−４−シクロ
ベンテノンエステル類 ゛の光学活性体の一方を
加水分解することにより行われる。
この反応で用いられるエステラーゼを生産する微生物と
しては、前記一般式（ＩＩ）で示されるｄｌ−シクロベ
ンテノンエステル類を不斉加水分解する能力を有するエ
ステラーゼを生産する微生物であればよく、特に限定さ
れるものではない。
しては、前記一般式（ＩＩ）で示されるｄｌ−シクロベ
ンテノンエステル類を不斉加水分解する能力を有するエ
ステラーゼを生産する微生物であればよく、特に限定さ
れるものではない。
尚、本発明におけるニステラ、−ゼとはリパーゼを含む
広義のエステラーゼを意味する。
広義のエステラーゼを意味する。
このような微生物の具体例としては、たとえばエンテロ
バクタ−属、アルスロバクタ−属、ブレビバクテリウム
属、シュードモナス属、アルカリ土類金属、ミクロコツ
カス属、クロモバクテリウム属、ミクロバクテリウム属
、コリネバクテリウム属、バシルス属、ラクトバシル金
属、トリコデルマ属、キャンディダ属、サツカロミセス
属、ロドトルラ属、クリプトコツカス属、トルロプシス
属、ピヒア属、ペニシリウム属、アスヘルギルス属、リ
ゾプス属、ムコール属、オーレオバシディウム属、アク
チノムコール属、ノカルディア属、ストレプトミセス属
、ハンゼヌラ属、アクロモバクタ−属に属する微生物が
例示される。
バクタ−属、アルスロバクタ−属、ブレビバクテリウム
属、シュードモナス属、アルカリ土類金属、ミクロコツ
カス属、クロモバクテリウム属、ミクロバクテリウム属
、コリネバクテリウム属、バシルス属、ラクトバシル金
属、トリコデルマ属、キャンディダ属、サツカロミセス
属、ロドトルラ属、クリプトコツカス属、トルロプシス
属、ピヒア属、ペニシリウム属、アスヘルギルス属、リ
ゾプス属、ムコール属、オーレオバシディウム属、アク
チノムコール属、ノカルディア属、ストレプトミセス属
、ハンゼヌラ属、アクロモバクタ−属に属する微生物が
例示される。
上記微生物の培養は１通常常法に従って液体培養を行な
うことにより培養液を得る。
うことにより培養液を得る。
たとえば、減菌した液体培地〔かび類、酵母頻用には麦
芽エキス・酵母エキス培地（水１１にペプトン５ｙ、グ
ルコース１（１、麦芽エキス８２、酵母エキス８ｙを溶
解し、ｐＨ６，５とする）、細菌用には加糖ブイヨン培
地（水１ｊにグルコース１（１，ペプトン５Ｆ、肉エキ
ス５ｙＮａｃ１１８Ｆを溶解し、Ｉ）ＩＩ７．２とする
）〕ニ微生物を接種し、通常２０〜４０°Ｃ″（’１〜
８日間往復振盪培養をすることにより行なわれ、また必
要に応じて固体培養を行なってもよい。
芽エキス・酵母エキス培地（水１１にペプトン５ｙ、グ
ルコース１（１、麦芽エキス８２、酵母エキス８ｙを溶
解し、ｐＨ６，５とする）、細菌用には加糖ブイヨン培
地（水１ｊにグルコース１（１，ペプトン５Ｆ、肉エキ
ス５ｙＮａｃ１１８Ｆを溶解し、Ｉ）ＩＩ７．２とする
）〕ニ微生物を接種し、通常２０〜４０°Ｃ″（’１〜
８日間往復振盪培養をすることにより行なわれ、また必
要に応じて固体培養を行なってもよい。
また、これらの微生物起源のエステラーゼのなかには市
販されているものがあり、容易に入手することができる
。市販エステラーゼの具体例としては、たとえば以下の
ものが挙げられる。
販されているものがあり、容易に入手することができる
。市販エステラーゼの具体例としては、たとえば以下の
ものが挙げられる。
シュードモナス属のリパーゼ（天野製薬製）アスペルギ
ルス属のリパーゼ〔リパーゼＡＰ（天野製薬製）〕、ム
コール属のリパーゼ（天野製薬製）、キャンディダ・シ
リンドラフセのリパーゼ〔リパーゼＭＹ（多糖産業製）
〕、アルカリ土類金属のリパーゼ〔リパーゼＰＬ（多糖
産業製）〕、〕アクロモバクターのリパーゼ（り ハー
クＡ Ｌ （名糖産業’Ａ ） ） 、アルスロバクタ
−属のリパーゼ〔リパーゼ合同ＢＳＬ（合同酒精製）〕
、クロモバクテリウム穎のリパーゼ（東洋醸造製）、リ
ゾプス・デレマーのリパーゼ〔タリパーゼ（田辺製薬製
）〕、リゾプス属のリパーゼ〔リパーゼサイケン（大阪
細菌研究所）〕。
ルス属のリパーゼ〔リパーゼＡＰ（天野製薬製）〕、ム
コール属のリパーゼ（天野製薬製）、キャンディダ・シ
リンドラフセのリパーゼ〔リパーゼＭＹ（多糖産業製）
〕、アルカリ土類金属のリパーゼ〔リパーゼＰＬ（多糖
産業製）〕、〕アクロモバクターのリパーゼ（り ハー
クＡ Ｌ （名糖産業’Ａ ） ） 、アルスロバクタ
−属のリパーゼ〔リパーゼ合同ＢＳＬ（合同酒精製）〕
、クロモバクテリウム穎のリパーゼ（東洋醸造製）、リ
ゾプス・デレマーのリパーゼ〔タリパーゼ（田辺製薬製
）〕、リゾプス属のリパーゼ〔リパーゼサイケン（大阪
細菌研究所）〕。
また、動物・植物−二ステラーゼを用いることもでき、
これらの具体的なエステラーゼとしては、以下のものを
挙げることができる。
これらの具体的なエステラーゼとしては、以下のものを
挙げることができる。
ステアプシン、パンクレアチン、ブタ肝臓エステラーゼ
、ＶｖｈｅａｔＧｅｖｍエステラーセ。
、ＶｖｈｅａｔＧｅｖｍエステラーセ。
この反応で用いられるエステラーゼとしては動物、植物
、微生物から得られた酵素が用いられ、その使用形態と
しては、精製酵素、粗酵素、酵素含有物、微生物培養液
、培養物、菌体、培養口演及びそれらを処理した物など
種々の形態で必要に応じて用いることができ、酵素と微
生物を組合わせて用いることもできる。あるいはまた、
樹脂等に固定化した固定化酵素、固定化菌体として用い
ることもできる。
、微生物から得られた酵素が用いられ、その使用形態と
しては、精製酵素、粗酵素、酵素含有物、微生物培養液
、培養物、菌体、培養口演及びそれらを処理した物など
種々の形態で必要に応じて用いることができ、酵素と微
生物を組合わせて用いることもできる。あるいはまた、
樹脂等に固定化した固定化酵素、固定化菌体として用い
ることもできる。
本発明の不斉加水分解反応は、原料ｄｌ−Ｗロペシロペ
ンテノンエステル類酵素もしくは微生物の湿合物を、通
常緩衝液中で激しく攪拌することによって行われる。
ンテノンエステル類酵素もしくは微生物の湿合物を、通
常緩衝液中で激しく攪拌することによって行われる。
緩衝液としては、通常用いられるリン酸ナトリウム、リ
ン酸カリウムのごとき無機酸塩の緩衝液、酢酸ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウムの如き有機酸塩の緩衝液等が用
いられ、そのｐＨは、好アルカリ性菌の培養液やアルカ
リ性エステラーゼではｐＨ８〜１１、好アルカリ性でな
い微生物の培養液や耐アルカリ性を有しないエステラー
ゼではｐＨ５〜８が好ましい。濃度は通常０．０５〜２
Ｍ、好ましくは０．０５〜０．５Ｍの範 □囲であ
る。
ン酸カリウムのごとき無機酸塩の緩衝液、酢酸ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウムの如き有機酸塩の緩衝液等が用
いられ、そのｐＨは、好アルカリ性菌の培養液やアルカ
リ性エステラーゼではｐＨ８〜１１、好アルカリ性でな
い微生物の培養液や耐アルカリ性を有しないエステラー
ゼではｐＨ５〜８が好ましい。濃度は通常０．０５〜２
Ｍ、好ましくは０．０５〜０．５Ｍの範 □囲であ
る。
反応温度は通常１０〜６０℃であり１反応時間は一般的
には１０〜７０時間であるが、これに限定されることは
ない。
には１０〜７０時間であるが、これに限定されることは
ない。
かかる反応により、原料ｄｌ−シクロベンテノンエステ
ル類のいずれか一方の光学活性体が加水分解されて、光
学活性な５．５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２−シク
ロベンテノンカ生成し、一方、原料化合物のうちの他方
の光学活性体であるシクロベンテノンエステル類は加水
分解残としてそのまま残存することになり、結局、本発
明方法においては加水分解生成物および加水分解残とし
て上記二種の光学活性な化合物が同時に得られることに
なる。
ル類のいずれか一方の光学活性体が加水分解されて、光
学活性な５．５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２−シク
ロベンテノンカ生成し、一方、原料化合物のうちの他方
の光学活性体であるシクロベンテノンエステル類は加水
分解残としてそのまま残存することになり、結局、本発
明方法においては加水分解生成物および加水分解残とし
て上記二種の光学活性な化合物が同時に得られることに
なる。
このような加水分解反応終了後、反応液から加水分解生
成物および加水益解残を分離するためには、加水分解反
応液をたとえばメチルイソブチルケトン、酢酸エチル、
エチルエーテル等の溶媒により抽出処理し、有機層から
溶媒を留去したのち濃縮残渣を更に蒸留するか、カラム
クロマトグラフィーで処理する等の方法により行われ、
これによレ一般式（１）において置換基Ｒが水素原子で
ある光学活性な５，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２
−シクロベンテノンと一般式（１）において置換基凡が
Ｒ’ｃＯ−であって上記ヒドロキシル化合物とは対掌体
の光学活性なシクロベンテノンエステルとを分離するこ
とができる。
成物および加水益解残を分離するためには、加水分解反
応液をたとえばメチルイソブチルケトン、酢酸エチル、
エチルエーテル等の溶媒により抽出処理し、有機層から
溶媒を留去したのち濃縮残渣を更に蒸留するか、カラム
クロマトグラフィーで処理する等の方法により行われ、
これによレ一般式（１）において置換基Ｒが水素原子で
ある光学活性な５，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２
−シクロベンテノンと一般式（１）において置換基凡が
Ｒ’ｃＯ−であって上記ヒドロキシル化合物とは対掌体
の光学活性なシクロベンテノンエステルとを分離するこ
とができる。
ここで得られた光学活性なシクロベンテノンエステルは
必要に応じて更に加水分解し、先に得たとは対掌体の５
，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノ
ンとすることもできる。
必要に応じて更に加水分解し、先に得たとは対掌体の５
，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノ
ンとすることもできる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
ｄ！−４−アセトキシ−５，５−ジメチル−２−シクロ
ベンテノン１２およびリパーゼＰ（大野製薬社製リパー
ゼ「アマノＪＰ）５０■を０．１ Ｍ リン酸緩衝液（
ｐＨ７） １００ｍに加え、窒素雰囲気下、室温で２５
時間激しく攪拌を行って反応させる。
ベンテノン１２およびリパーゼＰ（大野製薬社製リパー
ゼ「アマノＪＰ）５０■を０．１ Ｍ リン酸緩衝液（
ｐＨ７） １００ｍに加え、窒素雰囲気下、室温で２５
時間激しく攪拌を行って反応させる。
反応終了後、反応液に芒硝を加え、メチルイソブチルケ
トンで抽出処理する。抽出液を濃縮し、濃縮残渣を酢酸
エチル：トルエン８＝５の混合溶媒にてカラムクロマト
精製し、＠ー５．５ージメチルー４ーヒドロキシ−２−
シクロベンテノン０．８１１収率４１．３％）（ｄ）τ
−７７、２°（Ｃ＝１，クロロホルム）。
トンで抽出処理する。抽出液を濃縮し、濃縮残渣を酢酸
エチル：トルエン８＝５の混合溶媒にてカラムクロマト
精製し、＠ー５．５ージメチルー４ーヒドロキシ−２−
シクロベンテノン０．８１１収率４１．３％）（ｄ）τ
−７７、２°（Ｃ＝１，クロロホルム）。
ｍ．ｐ６５℃）と（＋１−４−アセトキシ−５，５−ジ
メチル−２−シクロベンテノン０． ５ ６ Ｆ（α）
”＋ ８ ９．１’（ Ｃ＝ １ 、クロロホルム）。
メチル−２−シクロベンテノン０． ５ ６ Ｆ（α）
”＋ ８ ９．１’（ Ｃ＝ １ 、クロロホルム）。
ｎ２０１．４ ６ ０ ｇ ）ヲｍｔ：。
ここで得た（−３−５．５−ジメチル−４−ヒドロキシ
−２−シクロベンテノンを（＋） − ＝１ −メトキ
シ−ｄ−Ｃトリフ０ロメチル）−フェニル酢酸のエステ
ルとしたのち、高速液体クロマトグラフィーにてジアス
テレオマーヲ分離し、光学純度を測定した結果、光学純
度（より３．６％であった。
−２−シクロベンテノンを（＋） − ＝１ −メトキ
シ−ｄ−Ｃトリフ０ロメチル）−フェニル酢酸のエステ
ルとしたのち、高速液体クロマトグラフィーにてジアス
テレオマーヲ分離し、光学純度を測定した結果、光学純
度（より３．６％であった。
実施例２
ｄｌ−４−アセトキシ−５，５−ジメチル−２−シクロ
ベンテノン１７およびリノ（−ゼＡＰ（天野製薬社ｆｓ
） ４ ０ Ｑ ｆｔ Ｏ． ｌ Ｍ ！Ｊ ン酸緩衝
液（ ｐＨ７ ） １ ０ ０−に加え、窒素雰囲気下
、室温で２５時間激しく攪拌を行って反応させる。
ベンテノン１７およびリノ（−ゼＡＰ（天野製薬社ｆｓ
） ４ ０ Ｑ ｆｔ Ｏ． ｌ Ｍ ！Ｊ ン酸緩衝
液（ ｐＨ７ ） １ ０ ０−に加え、窒素雰囲気下
、室温で２５時間激しく攪拌を行って反応させる。
反応終了後、実施例１と同様の処理を行ってＨ−５．５
−ジメチル−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノン０
． ８ ４ ｆ （収率４５．３％）（ｄ）曾−７１．
２°（Ｃｉ＝ｌ，クロロホルム）。
−ジメチル−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノン０
． ８ ４ ｆ （収率４５．３％）（ｄ）曾−７１．
２°（Ｃｉ＝ｌ，クロロホルム）。
ｍ−ｐ６１ 〜６５°Ｃ）と（＋）−４−７セトキシー
５、５−ジメチル−２−シクロベンテノン０、５２Ｐ（
ａ）譬＋８８．６ｃ′（０＝ｘ 、９ｏａホルム）、ｎ
Ｄ １．４６１２）を得た。
５、５−ジメチル−２−シクロベンテノン０、５２Ｐ（
ａ）譬＋８８．６ｃ′（０＝ｘ 、９ｏａホルム）、ｎ
Ｄ １．４６１２）を得た。
実施例８、４
リパーゼの種類、量および反応時間を変える以外は実施
例１と同様の操作を行い、表−１に示す結果を得た。
例１と同様の操作を行い、表−１に示す結果を得た。
尚、表−１における光学純度の測定は実施例１に準じて
行った。
行った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′はハロゲンで置換されていてもよいアルキ
ル基またはアルケニル基を示す。）で示されるｄｌ−シ
クロペンテノンエステル類にエステラーゼを作用させて
不斉加水分解することを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子またはＲ′ＣＯ−を示し、Ｒ′は
ハロゲンで置換されていてもよいアルキル基またはアル
ケニル基を示す。＊印は不斉炭素を示す。） で示される光学活性５，５−ジメチル−２−シクロペン
テノン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23079284A JPS61108395A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | 光学活性５，５−ジメチル−２−シクロペンテノン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23079284A JPS61108395A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | 光学活性５，５−ジメチル−２−シクロペンテノン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61108395A true JPS61108395A (ja) | 1986-05-27 |
| JPH05999B2 JPH05999B2 (ja) | 1993-01-07 |
Family
ID=16913336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23079284A Granted JPS61108395A (ja) | 1984-10-31 | 1984-10-31 | 光学活性５，５−ジメチル−２−シクロペンテノン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61108395A (ja) |
-
1984
- 1984-10-31 JP JP23079284A patent/JPS61108395A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05999B2 (ja) | 1993-01-07 |
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