JPS6099140A - Coating composition for polypropylene molded article - Google Patents

Coating composition for polypropylene molded article

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JPS6099140A
JPS6099140A JP20691783A JP20691783A JPS6099140A JP S6099140 A JPS6099140 A JP S6099140A JP 20691783 A JP20691783 A JP 20691783A JP 20691783 A JP20691783 A JP 20691783A JP S6099140 A JPS6099140 A JP S6099140A
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JP
Japan
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weight
vinyl acetate
polypropylene
parts
compound
Prior art date
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Pending
Application number
JP20691783A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Minamide
博 南出
Kenichi Kuramoto
蔵本 憲一
Hideaki Nakazawa
中沢 秀昭
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Tosoh Corp
Original Assignee
Toyo Soda Manufacturing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a composition obtained by compounding a chlorinated isotactic polypropylene, an ethylene-vinyl acetate polymer, an isocyanate compound and a solvent, having extremely excellent heat-resistance, adhesivity and chemical resistance, and suitable as an undercoating agent. CONSTITUTION:The objective composition can be produced by compounding (A) 100pts.(wt.) of a chlorinated isotactic polypropylene having a chlorine content of 15-35(wt)%, preferably 20-30% with (B) 10-200pts. of an ethylene- vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 25-40%, (C) 1-50pts. of an isocyanate compound and (D) a solvent capable of dissolving the above components. The component C is a polymeric polyisocyanate compound, preferably condensate of purified methylene diphenyldiisocyanate.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリプロピレン系成形品被覆用組成物に関す
る。さらに詳しくは、ポリプロピレン系成形品に対し塗
装を容易にさせるための下塗り塗料あるいは塗料ビヒク
ルとして、または接着剤としての被覆用組成物に関する
ものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a composition for coating polypropylene molded articles. More specifically, the present invention relates to a coating composition that can be used as an undercoat or paint vehicle to facilitate painting on polypropylene molded articles, or as an adhesive.

従来、ポリプロピレンは、無極性でかつ結晶性であるた
め、通常の被覆用組成物はほとんど付着せず、そのため
成形品の表面を塗装すること、成形品を接着剤にて接着
して組み立てることは困難である。
Conventionally, since polypropylene is non-polar and crystalline, ordinary coating compositions hardly adhere to it, so it has not been possible to paint the surface of molded products or assemble molded products by gluing them together with adhesives. Have difficulty.

そこで、ポリプロピレン成形品表面への塗料の付着性、
密着性を向上せしめるために、ポリプロピレン成形品表
面に対して、コロナ放電処理、フレーム処理あるいは熱
重クロム酸カリウム硫酸混液処理などの表面処理をおこ
ない、その表面を酸化させ、極性基を導入する方法がと
られていた。
Therefore, the adhesion of paint to the surface of polypropylene molded products,
In order to improve adhesion, the surface of the polypropylene molded product is subjected to surface treatments such as corona discharge treatment, flame treatment, or hot potassium dichromate/sulfuric acid mixture treatment, which oxidizes the surface and introduces polar groups. was taken.

しかしながら、このような方法は、付着性を改良するも
のとしては有効であるが、被塗装物の形状によっては適
用が困難であり、作業性およびコスト面から見ても欠点
を有している。
However, although such a method is effective in improving adhesion, it is difficult to apply depending on the shape of the object to be coated, and has drawbacks in terms of workability and cost.

一方、このような前処理を必要とせず、ポリプロピレン
の表面に対して付着力を有する被覆組成物をつくる試み
がなされている。例えば、芳香族系石油樹脂と環化ゴム
よりなる組成物、環化ゴムとロジンもしくはロジン誘導
体よりなる組成物、変性アルキッド、アクリル樹脂と塩
素化ポリプロピレン樹脂とからなる組成物が提案されて
いるが、未処理のポリプロピレン成形品に対する付着性
は不十分であり、耐候性、光沢、耐薬品性などに欠点を
有し、実用上制約をうけている。
On the other hand, attempts have been made to create coating compositions that do not require such pretreatment and have adhesion to polypropylene surfaces. For example, compositions made of aromatic petroleum resin and cyclized rubber, compositions made of cyclized rubber and rosin or rosin derivatives, modified alkyds, compositions made of acrylic resin and chlorinated polypropylene resin have been proposed. However, it has insufficient adhesion to untreated polypropylene molded products, and has drawbacks in weather resistance, gloss, chemical resistance, etc., and is subject to practical limitations.

また、塩素化アイソタクチックポリプロピレンとエチレ
ン−酢酸ビニル共重合樹脂からなる組成物や前者の二成
分に無機質フィラー及び石油樹脂を加えた組成物や前者
の二成分にフェノール樹脂を加えた組成物が提案されて
いる。
In addition, compositions consisting of chlorinated isotactic polypropylene and ethylene-vinyl acetate copolymer resin, compositions in which an inorganic filler and petroleum resin are added to the former two components, and compositions in which a phenolic resin is added to the former two components are available. Proposed.

しかし、同様に付着性、耐薬品性、耐熱性、コスト面な
どに欠点を有している。
However, they similarly have drawbacks in terms of adhesion, chemical resistance, heat resistance, cost, etc.

そこで本発明者らは、ポリプロピレンに対して付着力を
そこなわず、耐薬品性、耐熱性を高めるために鋭意研究
したところ、塩素化アイソタクチックポリプロピレンと
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂にイソシアナート化合
物を添加することにより極めてすぐれた耐熱性、付着性
、耐薬品性を有するものが得られることを見い出した。
Therefore, the present inventors conducted intensive research to improve the chemical resistance and heat resistance of polypropylene without impairing its adhesion, and found that isocyanate was added to chlorinated isotactic polypropylene and ethylene-vinyl acetate copolymer resin. It has been found that by adding a compound, a product having extremely excellent heat resistance, adhesion properties, and chemical resistance can be obtained.

更に詳しく本発明について述べると、塩素化アイソタク
チックポリプロピレン100重量部に対し、エチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂10〜200重量部、イソシアナ
ート化合物1〜50重量部及びこれらを溶解する溶剤か
らなる、ポリプロピレン系成形品に対し塗装を容易にさ
せるための下塗り塗料あるいは塗料ビヒクルとして、ま
たは接着剤としての被覆用組成物に関するものである。
To describe the present invention in more detail, ethylene-
As an undercoat or paint vehicle for easy painting of polypropylene molded products, consisting of 10 to 200 parts by weight of a vinyl acetate copolymer resin, 1 to 50 parts by weight of an isocyanate compound, and a solvent for dissolving these, or as an adhesive. The present invention relates to a coating composition as a coating agent.

本発明によって得られた組成物のポリプロピレンに対す
る付着性、密着性は、塩素化アイソタクチックポリプロ
ピレンとイソシアナート化合物が寄与し、上塗り塗料に
対する密着性は、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂とイ
ンシアナート化合物が寄与し、またイソシアナート化合
物は塗膜の凝集力を向上させることを目指したものであ
る。イソシアナート基が凝集力を向上させるところの機
構は明らかではないが、酸変性された塩素化アイソタク
チックポリプロピレンあるいは水酸基の導入された塩素
化アイソタクチックポリプロピレンについては、イソシ
アナート基と活性水素が反応して凝集力を高めるものと
考えられる。
The chlorinated isotactic polypropylene and the isocyanate compound contribute to the adhesion and adhesion of the composition obtained by the present invention to polypropylene, and the adhesion to the top coat is due to the ethylene-vinyl acetate copolymer resin and the incyanate compound. The isocyanate compounds are also intended to improve the cohesive strength of the coating. The mechanism by which isocyanate groups improve cohesive force is not clear, but for acid-modified chlorinated isotactic polypropylene or chlorinated isotactic polypropylene with hydroxyl groups introduced, isocyanate groups and active hydrogen It is thought that it reacts and increases cohesive force.

また、塩素化アイソタクチックポリプロピレンにおいて
は、炭素−塩素結合に隣接した炭素−水素結合の水素原
子は自由に動きやすく、この水素がイソシアナートと反
応するためと思われる。
Further, in chlorinated isotactic polypropylene, the hydrogen atoms in the carbon-hydrogen bond adjacent to the carbon-chlorine bond tend to move freely, and this seems to be because this hydrogen reacts with the isocyanate.

本発明に用いられる塩素化アイソタクチックポリプロピ
レンは、塩素含有量が15〜35重量%、好ましくは2
0〜30重量%の低塩素化アイソタクチックポリプロピ
レンが好適である。エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂は
、酢酸ビニル含有量が25〜40重量%のものが好まし
い。インシアナート化合物としては、通常のポリウレタ
ンの原料としてのイソシアナート化合物が用いられるが
、好ましくは、ポリメリックポリイソシアナート化金物
であり、メチレンジフェニルジイソシアナート(MDI
)の精製前処理した縮合体が最も好ましい。この様なも
のとしてたとえば、ポリメリックイソシアナート(ミリ
オネートMR,日本ポリウレタン社)、ポリメチレンボ
リフェニルインシアナー) (PAPI、 Up Jo
hon社)、ポリメリックポリイソシアナート(PP工
、 Mobay社)などのポリイソシアナート化合物が
挙げられる。溶剤としては、トルエン、キシレンの芳香
族系溶剤や、四塩化炭素、トリクレン、二塩化プロピレ
ン。
The chlorinated isotactic polypropylene used in the present invention has a chlorine content of 15 to 35% by weight, preferably 2% by weight.
0 to 30% by weight of low chlorinated isotactic polypropylene is preferred. The ethylene-vinyl acetate copolymer resin preferably has a vinyl acetate content of 25 to 40% by weight. As the incyanate compound, an isocyanate compound as a raw material for ordinary polyurethane is used, but preferably a polymeric polyisocyanate metal compound, methylene diphenyl diisocyanate (MDI) is used.
) is most preferred. Examples of such substances include polymeric isocyanate (Millionate MR, Nippon Polyurethane Co., Ltd.), polymethylene polyphenyl in cyanate (PAPI, Up Jo
Examples include polyisocyanate compounds such as Polymeric Polyisocyanate (PP Co., Ltd., Mobay Co., Ltd.) and Polymeric Polyisocyanate (PP Co., Ltd., Mobay Co., Ltd.). Examples of solvents include aromatic solvents such as toluene and xylene, carbon tetrachloride, trichloride, and propylene dichloride.

モノクロルベンゼン、0−ジクロルベンゼン、P−ジク
ロルベンゼンなどの塩素系溶剤などが用いられる。溶剤
は溶液濃度として30重量%以下、好ましくは5〜15
重量%の範囲で用いられる。
Chlorinated solvents such as monochlorobenzene, 0-dichlorobenzene, and P-dichlorobenzene are used. The solvent has a solution concentration of 30% by weight or less, preferably 5 to 15% by weight.
It is used in a range of % by weight.

本発明のポリプロピレン系成形品被覆用組成物は、塩素
化アイソタクチックポリプロピレンとエチレン−酢酸ビ
ニル共重合樹脂とを溶解せしめた溶液に、イソシアナー
ト化合物を添加することによって容易に調整される。同
、必要に応じて、安定剤1着色顔料9体質顔料、その他
の添加剤を混合して調整することが出来る。
The polypropylene molded article coating composition of the present invention is easily prepared by adding an isocyanate compound to a solution in which chlorinated isotactic polypropylene and ethylene-vinyl acetate copolymer resin are dissolved. Similarly, if necessary, it can be adjusted by mixing stabilizer 1, coloring pigment, 9 extender pigment, and other additives.

本発明の組成物を下塗り塗料として用いた場合上塗り塗
料として適しているものには、ウレタン樹脂系塗料、エ
ポキシ樹脂系塗料、アクリル樹脂系塗料、アミノアルキ
ッド樹脂系塗料などがあげられる。
When the composition of the present invention is used as an undercoat, suitable topcoats include urethane resin paints, epoxy resin paints, acrylic resin paints, and aminoalkyd resin paints.

また、本発明の組成物はポリプロピレン系成形品の下塗
り塗料として使用されるだけでなく、上塗り塗料、接着
剤、印刷インキ等コーテイング材のバインダーとして広
範囲に使用されるものである。
Furthermore, the composition of the present invention is not only used as an undercoat paint for polypropylene molded articles, but also widely used as a binder for coating materials such as top coat paints, adhesives, and printing inks.

以下に記載する実施例は、本発明をよりよく説明するだ
めのものであり、本発明の範囲を限定するものではない
。なお、実施例に示される百分率及び部数は全て重量基
準によるものである。
The examples described below serve to better explain the invention and are not intended to limit the scope of the invention. It should be noted that all percentages and parts shown in the examples are based on weight.

〔実施例1〕 トルエン1700重量部に、塩素化ポリプロピレン(c
p−343−1,イーストマンケミカルプロダクツ社製
、濃度50重量%、塩素含有量19重量%)200重量
部とエチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量
28重量%1M工=18)100重量部を溶解させ、ポ
リメリックポリイソシアナート化合物(ミオネー)MR
−200、日本ポリウレタン社製)を、塩素化ボ1ノプ
ロピレンの固形分100重量部に対して5重量部および
10重量部を添加、混合し、均一な溶液に膜厚が10〜
15μになるように、上官己の溶液(プライマー)を塗
布し、1時間室温で乾燥させる。
[Example 1] Chlorinated polypropylene (c
p-343-1, manufactured by Eastman Chemical Products Co., concentration 50% by weight, chlorine content 19% by weight) 200 parts by weight and 100 parts of ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 28% by weight 1M = 18) Dissolve parts by weight of polymeric polyisocyanate compound (Mione) MR.
-200, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) at 5 parts by weight and 10 parts by weight per 100 parts by weight of the solid content of chlorinated boropropylene, and mixed to form a uniform solution with a film thickness of 10 to 10 parts by weight.
Apply Shangkanji's solution (primer) to a thickness of 15 μm and dry at room temperature for 1 hour.

一方、9号帆布に、市販クロロブレン系接着稈jをはけ
塗りで1時間に2〜3回塗布する。30分後に、プライ
マーを塗布したポリプロピレン板と合わせ、ローラーで
圧着する。48時間後、15ffiX 2.5 cmの
試験片に切断し、180°Cをまくり試験※2を行った
On the other hand, commercially available chloroprene-based adhesive culm j is applied by brushing onto a No. 9 canvas 2 to 3 times per hour. After 30 minutes, it is combined with a polypropylene plate coated with a primer and pressed with a roller. After 48 hours, it was cut into test pieces of 15ffiX 2.5 cm, heated to 180°C, and tested*2.

結果を表1に示した。The results are shown in Table 1.

〔比較例1〕 ポリメリックポリイソシアナート化合物を添加しないで
、実施例1に準じて、プライマー溶液を調整し、同様の
試験をおこなった。結果を表1に示した。
[Comparative Example 1] A primer solution was prepared according to Example 1 without adding the polymeric polyisocyanate compound, and the same test was conducted. The results are shown in Table 1.

表1180°ばくり試験結果 ※1 ポリプロピレン樹脂、昭和油化MA410を11
crr1×15crnの大きさに射出成形した板 ※2 オートグラフエ5−sooo(島津製作所社製)
を用いて、恒温恒湿室(23℃、RH55チ)にて、1
80°ばくり試験をおこなった。クロスへッドスピーt
’ 300 ms/姐n※3 A:ポリプロピレン板と
プライマー間の界面破壊 Cニプライマーの凝集破壊 〔実施例2〕 実施例1に準じて、塩素化プロピレンとエチレン−酢酸
ビメナW−合された溶液を調整し、ポリメリックイソシ
アナート化合物(ミリオネートMR−200.日本ポリ
ウレタン社製)を、塩素化ポリプロピレンの固形分10
0重量部に対し、5重量部を添加し、均一な溶液とした
Table 1180° exposure test results *1 Polypropylene resin, Showa Yuka MA410 11
Injection molded plate with a size of crr1 x 15crn *2 Autograph 5-sooo (manufactured by Shimadzu Corporation)
1 in a constant temperature and humidity room (23℃, RH 55cm) using
An 80° rotation test was conducted. cross head speed t
' 300 ms/*3 A: Interfacial failure between polypropylene plate and primer C Cohesive failure of primer [Example 2] According to Example 1, a solution of chlorinated propylene and ethylene-acetic acid vimena W-combined A polymeric isocyanate compound (Millionate MR-200, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to a solid content of 10% of chlorinated polypropylene.
5 parts by weight were added to 0 parts by weight to form a uniform solution.

トルエンで表面を清浄にしたポリプロピレン板に、膜厚
が10〜15μになるように、上記の溶液(プライマー
)を塗布し、1時間、室温で乾燥し、熱風乾燥器を世い
て120℃、10分間熱処理をおこなった。
The above solution (primer) was applied to a polypropylene plate whose surface had been cleaned with toluene to a film thickness of 10 to 15 μm, dried at room temperature for 1 hour, placed in a hot air dryer, and heated at 120°C for 10 minutes. Heat treatment was performed for minutes.

そして、プライマーを塗布した上記のポリプロピレン板
に、アクリルラッカー(コーロツク≠927 ホワイト
、ロックペイント社製)をフォードカップ+4による粘
度を15秒(20℃)Kなるように調整し、スプレーガ
ンを使用して、膜厚が50μになるように塗装し、24
時間放置後80℃にて30分間乾燥硬化させた。
Then, on the above-mentioned polypropylene plate coated with the primer, apply acrylic lacquer (Koroku≠927 White, manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) using a Ford cup +4 to adjust the viscosity to 15 seconds (20°C) K, and use a spray gun. Then, paint the film to a thickness of 50μ, and apply it for 24 hours.
After standing for a period of time, it was dried and cured at 80° C. for 30 minutes.

得られた塗膜の性能を表2に示した。Table 2 shows the performance of the resulting coating film.

〔比較例2〕 ポリメリックイソシアナート化合物を使用しないで、実
施例2と同様の試験をおこなった。
[Comparative Example 2] A test similar to Example 2 was conducted without using the polymeric isocyanate compound.

得られた塗膜の性能を表2に示した。Table 2 shows the performance of the resulting coating film.

〔実施例5〕 トルエン800重量部に、塩素化ポリプロピレン(バー
ドレン15LLB、塩素含有量30重量%、東洋化成工
業社製)100重量部とエチレン−酢酸ビニル共重合体
、(酢酸ビニル含有量28重量%9M工:1 B ) 
100重量部を溶解させ、ポリメリックポリイソシアナ
ート化合物(ミリオネー)MR−200,日本ポリウレ
タン社製)を塩素化ポリプロピレンの固形分100重量
部に対して5重量部を添加し、均一な溶液とした。
[Example 5] 800 parts by weight of toluene, 100 parts by weight of chlorinated polypropylene (Birdren 15LLB, chlorine content 30% by weight, manufactured by Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and ethylene-vinyl acetate copolymer, (vinyl acetate content 28% by weight) %9M engineering: 1B)
100 parts by weight was dissolved, and 5 parts by weight of a polymeric polyisocyanate compound (Millione MR-200, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to 100 parts by weight of the solid content of the chlorinated polypropylene to form a uniform solution.

実施例2に準じて、同様の試験をおこなった。A similar test was conducted according to Example 2.

得られた塗膜の性能を表2に示した。Table 2 shows the performance of the resulting coating film.

〔比較例3〕 ポリメリックポリイソシアナート化合物を使用しないで
、実施例5と同様の試験をおこなった。
[Comparative Example 3] A test similar to Example 5 was conducted without using the polymeric polyisocyanate compound.

得られた塗膜の性能を表2に示した。Table 2 shows the performance of the resulting coating film.

表2 塗膜物性 ○:異常なし Δ:少し異常が認められる Xニブリスター、はがれなどが認められる*1 石油ベ
ンジン/トルエン=971の比率の揮発油に24時間浸
漬後の状態観察 *2 塗装板を80℃の送風乾燥器内に48時間放置し
、取り出し1時間後に耐基盤目性試験をおこなった。
Table 2 Physical properties of coating film ○: No abnormality Δ: Slight abnormality observed was left in a blow dryer at 80° C. for 48 hours, and 1 hour after taking it out, a board durability test was conducted.

特許出願人 東洋曹達工業株式会社Patent applicant: Toyo Soda Kogyo Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1) 塩素含有量15〜35重量%の塩素化アイソタ
クチックポリプロピレン100重量部。 酢酸ビニル含有量25〜40重量−のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体10〜200重量部。 イソシアナート化合物1〜50重量部および上記化合物
を溶解することの出来る溶剤とからなるポリプロピレン
系成形品被覆用組成物。
(1) 100 parts by weight of chlorinated isotactic polypropylene with a chlorine content of 15 to 35% by weight. 10 to 200 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 25 to 40 parts by weight. A composition for coating polypropylene molded articles, comprising 1 to 50 parts by weight of an isocyanate compound and a solvent capable of dissolving the above compound.
(2) インシアナート化合物がポリメリックポリイソ
シアナート化合物である特許請求の範囲第1項記載の組
成物。
(2) The composition according to claim 1, wherein the incyanato compound is a polymeric polyisocyanate compound.
(3) ポリメリックポリイソシアナート化合物がメチ
レンジフェニルジイソシアナートの精製前処理した縮合
体である特許請求の範囲第2項記載の組成物。
(3) The composition according to claim 2, wherein the polymeric polyisocyanate compound is a purified and pretreated condensate of methylene diphenyl diisocyanate.
JP20691783A 1983-11-05 1983-11-05 Coating composition for polypropylene molded article Pending JPS6099140A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2518886A (en) * 2013-10-04 2015-04-08 David Perry Heeney Beds for vehicles

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2518886A (en) * 2013-10-04 2015-04-08 David Perry Heeney Beds for vehicles

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