JPS6092333A - ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、微細な有機滑剤Ｊ：りなる品質の優れた、特
に磁気記録媒体用として有用な二軸延伸ポリエステルフ
ィルムに関する。

現在ポリエステルフィルム特にポリエチレンテレフタレ
ートフィルムは、例えばビデオテープ、コンピューター
テープ、フロッピーディスク、オーディオテープ等の磁
気用途；コンデン゛リー、モーターのスロットライナー
、電気絶縁テープ等電気用途；ラミネート、金属蒸着を
含む包装用途；その他レントゲンフィルム、マイクロフ
ィルム、グラフィックアート、設計図、スタンピングホ
イル等の種々の用途に広く用いられている。これらの種
々の用途の為に、最近のポリエステルフィルムの需要伸
長にはめざましいものがある。一方、これらの用途製品
の高級品質化のニーズに従いポリエステルフィルム及び
その中に微分散する滑剤に対する品質要求も益々厳しく
なって来ている。

本発明のポリエステルフィルムは、最近の要求品質に充
分に適合できうる高級グレードの磁気用途分野及び電気
用途分野において利用が期待されるものである。

従来技術 従来、ポリエステルフィルムの易滑性を向上させる方法
として、ポリエステルに酸化ケイ素、二酸化チタン、炭
酸カルシウム、タルク、クレイ等の単なる無機質粒子を
添加する方法、又はポリエステルの合成時に重合系内で
カルシウム、アルカリ金属あるいはリンを含む微粒子を
析出せしめる方法が提案されている。しかし、前者の単
なる無機質粒子を添加する方法は、添加する粒子の大き
さは制御できるが、フィルムポリマー中において、該添
加粒子とその周りのポリマーとの親和性が欠如している
というのが大きな問題どなっている。

３− また一方、後者のポリエステル合成時に粒子を析出せし
める方法は、粒子の大きさを制御することさえも、極め
て難しいのが現状である。

以上の如き、滑剤粒子の大きさの制御と、滑剤とその周
りのポリマーとの親和性の両方を同時に解決することは
非常に難しい。

単に有機成分からなる微粒子をフィルムポリマー中の滑
剤として利用することは、特開昭５４−１２４０５５号
明細書等で提案されている。しかしこの提案文献の実施
例においては、平均粒径１μ未満の微粒子の例が記載さ
れていない。更に、滑剤微粒子とその周りのポリマーと
の親和性については、全く記載がない。

一方、滑剤粒子の大きさと滑剤とその周りのポリマーと
の親和性を改善しようとする提案として、特開昭５７−
２２０２１号明細書に、架橋高分子からなり、末端基に
特徴のある粒子を添加する方法が提案されている。しか
し、この方法は架橋された高分子を滑剤として用いるも
のであって、実質的に該粒子の平均粒径を１μ以下に粉
砕することは、架橋４− された高分子であるがために硬く、極めて難しい。

そこで本発明者等は、滑剤粒子の大きさを平均粒子径で
、１ミクロン未満に制御し、かつ、滑剤とその周りのポ
リマーとの親和性を著しく改善する為に鋭意検討した結
果、本発明の微細な有ｍ滑剤よりなる品質の優れたポリ
エステルフィルムの開発に成功したものである。

発明の目的 本発明の目的は、磁気用途分野及び電気絶縁の電気用途
分野における高級ブレード品質化へのニーズに十分に適
合し、微分散された有機滑剤から構成され、該滑剤とそ
の周りのポリマーとの親和性が改善された二輪延伸ポリ
エステルフィルムを提供することである。

本発明の他の目的はカレンダー加工時に、カレンダー削
れの少いポリエステルフィルムを提供することである。

更に、本発明の他の目的は、金属元素の含有量が少ない
滑剤からなる二軸延伸ポリエステルフィルムを提供する
ことである。

本発明の別の目的および利点は以下の説明から、おのず
と明らかとなろう。

ｌ」丸」【 本発明は、芳香族ジカルボン酸を主とする二官能性酸成
分と少くとも一種のグリコール成分にりなるポリエステ
ルと該ポリエステル中に微分散づ−る有機粒子とから成
るフィルムであって、（イ）該有機粒子は下記一般式で
表わされ、かつ実質的に該ポリエステルと共重合してな
い化合物の集合体であり １ ＼／ １ 又は 且つ （０）該有機粒子の平均粒径が１ミクロン未満であるこ
とを特徴とするポリエステルフィルムである、。

本発明において用いられるポリエステルは、芳香族ジカ
ルボン酸を主たる二官能性酸成分とし、７− エチレングリコールを主たるグリコール成分として成る
実質的に線状のポリエステルを主たる対象とする。ずな
わら、これらのポリエステルはエステル構成単位として
はポリアルキレンテレフタレート及び／又はポリアルキ
レンナフタレートを主たる構成成分として成る。かかる
ポリアルキレンテレフタレート及び／又はポリアルキレ
ンナフタレートには、ホモポリマーは勿論のこと、例え
ば全ジカルボン酸成分の８０モル％以上がテレフタル酸
及び／又はナフタレンジカルボン酸であり、全ジオール
成分の８０モル以上がエチレングリコールである共重合
体が包含される。

共重合体を形成するテレフタル酸及び／又はナフタレン
ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、例えばイソ
フタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、シフイニ
ルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジ
フェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカ
ルボン酸、アンスラセンジカルボン酸の如きテレフタル
酸及びナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン
８− 酸；アジピン酸、セパチン酸の如き脂肪族ジカルボン酸
；シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸の如き脂環族
ジカルボン酸等を挙げることができる。

共重合体を形成するジオールとしては、例えばトリメチ
レングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメ
チレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメ
チレングリコールの如き炭素数３〜１０個のポリメチレ
ングリコール；シクロヘキサンジメタツールの如き脂環
族ジオール：ハイドロキノン、レゾルシノール、２．２
′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの如き芳
香族ジオール；１．４−ジヒドロキシメチルベンゼンの
如き芳香族を含む脂肪族ジオール：ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールの如きポリアルキレングリコール（ポリオキ
シアルキレングリコール）等を挙げることができる。

上記共重合体は、テレフタル酸及び／又はナフタレンジ
カルボン酸又はエチレングリコール以外の上記ジカルボ
ン酸又は上記ジオールに替えて又はそれと共に、例えば
ヒドロギシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸；ω−ヒドロ
キシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボ
ン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分おにびオキシ
カルボン酸成分の総量に対し２０モル％以下で含有Ｊ°
るｂのも包含する。また、上記共重合体は実質的に線状
である範囲の量、例えば全酸成分に対し２モル％以下の
量で３官能以上のカルボン酸又はヒドロキシ化合物、例
えばトリメリット酸、ペンタエリスリトールを共重合し
たものをも包含する。

本発明に用いられる上記ポリアルキレンテレフタレート
及び／又はポリアルキレンナフタレートはそれ自体公知
であり、且つそれ自体公知の方法で製造することができ
る。

本発明においては、上記ポリアルキレンテレフタレート
及び／又はポリアルキレンナフタレ−１−としては、０
−クロロフェノール中の溶液として３５℃で測定してめ
た固有粘度が約０．４〜約０．９のものが好ましい。

本発明において用いられる有機粒子は下記一般式で表わ
され、かつ、実質的に前記ポリエステルと共重合してな
い化合物の集合体である。

１ １ 又は １１一 本発明において、ＡｒとＡｒ’　、ＲとＲ′及びＸとＸ
′が同じ基であっても何らかまわない。

本発明において、Ａｒ゛及びＡｒ゛の芳香族残基として
は、具体的には、ベンゼン残基、及びナフタレン、アン
トラセン、ナフタセン、クリセン、ピレン等の芳香族多
環状化合物の残基、更にビフェニル、トリフェニル、テ
トラフェニル等の線状の芳香族多環状化合物の残基も挙
げられる。その他の芳香族残基として、ジフェニルエー
テル、ジフェニルチオエーテル、ジフェニルスルホン、
ジフェニルケトン、ジフェニルメタン、ジフェニルエタ
ン等の残基が挙げられる。また、これらのジフェニル化
合物のフェニル基が、ジフェニル、トリフェニル、及び
テトラフェニル基に置き変っても、本発明の間中に入る
ものである。更に、Ａｒ及びＡｒ゛の芳香族残基として
、芳香族環の中に窒素原子の如きヘテロ原子が導入され
た化合物の残基であってもかまわない。

本発明において、Ｒ及びＲ′の芳香族残基とし１２− では、具体的には、前述のＡｒ及びＡｒ゛に挙げられた
ものが同様に用いることができる。しかも、Ｒ及びＲ′
の芳香族残基として用いる化合物は、結合する位置によ
ってその組合せは何通りもあり、それらの化合物はすべ
て本発明の間中に入るものである。例えば、ナフタレン
核で具体的にのべると、１．４−１１．５−１２．６−
１２．７−の置換体はすべて異った芳香族残基であり、
これらは本発明の範囲に入るものである。

本発明において、Ｒ及びＲ′の脂肪族残基としては、具
体的には、メチレン、エチレンの如き炭素数の少ない直
鎖状のアルカン化合物の残基、及びシクロヘキサン、シ
クロヘキサンジメチレン、アダマンタン、ビアダマンタ
ン、ダイアダマンタン等の如き脂環式化合物の残基を挙
げることができる。

本発明において、Ｘ又はＸ′の末端官能基としては、具
体的には、カルボン酸基、アミノ基（プライマリ−及び
、セカングリーアミン）、エステル基（メチルエステル
及びエチルエステル等）、アミド基（ＣＯＮＨ２、又は
−〇　〇　Ｎ　Ｈ−）、ヒドロキシル基及びアルキル基
よりなる群から選ばれる一種又は二種の基が挙げられる
。

本発明において用いられる有機粒子のモノイミド化合物
の具体例としては、Ｎ−（フェニル）フタルイミド、Ｎ
−（ごフェニル）フタルイミド。

Ｎ−（ナフチル）フタルイミド、Ｎ−（ヒドロキシカル
ボニルフェニル）フタルイミド、Ｎ−（ヒドロキシカル
ボニルビフェニル）フタルイミド。

Ｎ−（メトキシカルボニルビフェニル）フタルイミド、
Ｎ−（メトキシカルボニルビフェニル）フタルイミド、
Ｎ−（アミノカルボニルフェニル）フタルイミド、Ｎ−
（アミノカルボニルビフェニル）フタルイミド、Ｎ−（
ヒドロキシフェニル）フタルイミド、Ｎ−（アミンカル
ボニルビフェニル）フタルイミド、Ｎ−（フェニル）ナ
フタレン−２，３−イミド、Ｎ−（ビフェニル）ナフタ
レン−２，３−イミド、Ｎ−（ナフチル）ナフタレン−
２，３−イミド、Ｎ−（ヒドロキシカルボニルフェニル
）ナフタレン−２，３イミド、Ｎ−（ヒドロキシカルボ
ニルビフェニル）ナフタレン−２，３−イミド、Ｎ−（
メトキシカルボニルフェニル）ナフタレン−２，３−イ
ミド、Ｎ−（メトキシカルボニルビフェニル）ナフタレ
ン−２，３−イミド、Ｎ−（アミノカルボニルフェニル
）ナフタレン−２，３−イミド、Ｎ−（アミノカルボニ
ルビフェニル）ナツタ１ノンー２．３−イミド、Ｎ−（
ヒドロキシフェニル）ナフタレン−２，３−イミド、Ｎ
−（アミノカルボニルビフェニル）ナフタレン−２，３
−イミド、及び、これらの誘導体と同じナフタレン−１
，８−イミド化合物、Ｎ−（フェニル）ピレン−４，５
−イミド、Ｎ−（ビフェニル）ピレン−４，５−イミド
、Ｎ−（ナフチル）ピレン−４，５−イミド、Ｎ−（ヒ
ドロキシカルボニルフェニル）ピレン−４，５−イミド
、Ｎ−（ヒドロキシカルボニルビフェニル）ピレン−４
，５−イミド、Ｎ−（メトキシカルボニルフェニル）ピ
レン−４，５−シミド。

Ｎ−（メトキシカルボニルビフェニル）ピレン−４，５
−イミド、Ｎ−（アミノカルボニルフェニル）ピレン−
４，５−イミド、Ｎ−（アミノカルボニルビフェニル）
ピレン−４．５−イミド、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）
ピレン−４．５−イミド、Ｎ−（アミノカルボニルビフ
ェニル）ピレン−４．５−イミド、等を好ましく挙げる
ことができる。更に本発明において用いられる有機粒子
のジイミド化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ’−ジ（フ
ェニル）ピロメリットジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ（ビフェ
ニル）ピロメリットジイミド、Ｎ，Ｎ’　−ジ（ナフチ
ル）ピロメリットジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ（トルイル）
ピロメリットジイミド、Ｎ，Ｎ’　−ジ（ヒドロキシカ
ルボニルフェニル）ピロメリットジイミド、Ｎ，Ｎ’　
−ジ（ヒドロキシカルボニルビフェニル）ピロメリット
ジイミド、Ｎ，Ｎ’　−ジ（メトキシカルボニルビフェ
ニル）ピロメリットジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ（メトキシ
カルボニルフェニル）ピロメリットジイミド、ＮＳＮ’
　−ジ（アミノカルボニルビフェニル）ピロメリットジ
イミド、Ｎ，Ｎ’　−ジ（アミノカルボニルフェニル）
ピロメリットジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ（ヒドロキシフェ
ニル）ピロメリットジイミドＩＮＮ１　６− Ｎ′−ジ（アミノカルボニルビフェニル）ピロメリット
ジイミド、Ｎ，Ｎ’　−ジ（フェニル）ナフタレン−２
．３．５．７−ジイミド、Ｎ，Ｎ’　−ジ（ビフェニル
）ナフタレン−２．３．５．７−ジイミドＩＮ１Ｎ′−
ジ（ナフチル）ナフタレン−２．３．５．７−ジイミド
、Ｎ，Ｎ’−ジ（トルイル）ナフタレン−２、３，５．
７−ジイミド、Ｎ，Ｎ’　−ジ（ヒドロキシカルボニル
フェニル）ナフタレン−２．３，５．７−ジイミド、Ｎ
，Ｎ’　−ジ（ヒドロキシカルボニルビフェニル）ナフ
タレン−２．３．５．７−ジイミド、Ｎ１Ｎ′−ジ（メ
トキシカルボニルフェニル）ナフタレン−２．３．５．
７−ジイミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシカルボニルビフェ
ニル）ナフタレン−２．３．５．７−ジイミド、Ｎ，Ｎ
’−ジ（アミンカルボニルフェニル Ｎ′−ジ（アミノカルボニルビフェニル）ナフタレン−
２．３．５．７−ジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ（ヒドロキシ
フェニル）ナフタレン−２．３．５．７−ジイミド、Ｎ
，Ｎ−ジ（アミノカルボニルビフェニル）ナフタレン−
２．３．５．７−ジイミド、及びこれらの誘導体と同じ
ナフタレン−１，８，４，５−ジイミド化合物、Ｎ、Ｎ
’−ジ（フェニル）ピレン−４，５゜９６１０−ジイミ
ド、Ｎ、、Ｎ’　−ジ（ビフェニル）ピレン−４，５，
９，１０−ジイミド、Ｎ、Ｎ’　−ジ（ナフチル）ピレ
ン−４，５，９，１０−ジイミド、Ｎ１Ｎ′−ジ（トル
イル）ピレン−４，５，９，１０−ジイミド、Ｎ、Ｎ’
−ジ（ヒドロキシカルボニルビフェニル）ピレン−４，
５，９，１０−ジイミド、Ｎ１Ｎ′−ジ（ヒドロキシカ
ルボニルビフェニル）ピレン−４，５，９，１０−ジイ
ミド、Ｎ、Ｎ’　−ジ（メトキシカルボニルフェニル）
ピレン−４，５゜９．１０−ジイミド、ＮＳＮ’　−ジ
（メトキシカルボニルフェニル Ｎ′−ジ（アミノカルボニルビフェニル）ピレン−　４
．５，９．１０−ジイミド、Ｎ，Ｎ’−ジ（アミノカル
ボニルフェニル）ピレン−４．５．’１１．１０ージイ
ミド、ＮＳＮ’−ジ（ヒドロシキフェニル）ピレン−４
．５，９．１０−ジイミド、Ｎ，Ｎ’　−ジ（アミノカ
ルボニルビフェニル）ピレン−４．５．９．１０　−ジ
イミド等を好ましく挙げることができる。

−　１　ｑ　一 本発明に用いられる有機粒子は、末端基が前述のＸ又は
Ｘ′から構成されているのが特徴である。

このことは、本発明の有機粒子は、その界面表面におい
て周りにあるポリニスデルポリマーとミクロ的に、かつ
部分的に反応しうる官能基を有している方がより好まし
いという意味である。

本発明に用いられる前記有機粒子は、「実質的に共重合
しない」化合物から構成されているのが特徴であり、そ
の意味するところは、該有機粒子はその周りのポリエス
テルは極めて難溶性であるために溶解されずに粒子とし
て存在するということである。一方、該有機粒子の界面
表面において、その周りのポリエステルと部分的に反応
しうる官能基又は反応はしないがポリエステルと親和性
があるイミド基によって、その周りのポリエステルと親
和性が発現される様に設訂されていることが特徴となっ
ている。

本発明に用いられる有機粒子がイの周りのポリエステル
と親和性があることは、製膜されたポリエステルフィル
ムを液体窒素で冷凍し、該フィルムを割断し、そのフィ
ルム断面に露出された該有機粒子と、及びその周辺を走
査型電子顕微鏡で１万〜４万倍で慎重に観察することに
よって、確認することができる。

本発明における有機粒子は、その平均粒子径が１ミクロ
ン未満，好ましくは０．８ミクロン未満。

更に好ましくは０．６ミクロン未満であることを特徴と
している。

該有機粒子の平均粒子径が１ミクロン以上の場合には、
製品の二軸延伸ポリエステルフィルムの表面の凹凸が激
しくなり、高級グレートの磁気記録媒体用の要求品質を
満たすことができなくなる。

本発明における有機粒子の含量はポリエステルに対し通
常０．０１〜１．０重量％の範囲．好ましくは０．０５
〜１．０重量％の範囲，更に好ましくは０、０５〜０．
７重量％の範囲にある。

ところが、該有機粒子の含量がポリエステルに対し０．
０１重量％未渦の場合には、製品のポリエステルフィル
ムの表面が必要以上に平坦になり、易滑性が欠如して来
る傾向がある。

ＩＵ− 一方、該有機粒子の含量がポリエステルに対し１、０重
量％を越える場合には、製品のポリエステルフィルムの
表面の凹凸が激しくなり、易滑性は保持できるが電気特
性が悪くなる傾向がある。

本発明における有機粒子は３５０℃未満において分解せ
ず実質的に熱的に安定であることが好ましい。本発明の
有機粒子自身は、Ｄ　Ｓ　Ｃ　（　ｄｉＨｅｒｅｎｔｉ
ａｌ　３ｃａｎｎｉｎｇ　Ｃａｌｏｒｉｎｅｔｅｒ）分
解によって３５０℃未満において分解しない。該有機粒
子が３５０℃未満において分解する場合には、ポリエス
テルの重合時において、該有機粒子が変色したり、熱凝
集したりして、微分散されない恐れがある。

発明の効果 本発明のポリエステルフィルムは、その中に微分散する
滑剤が、有機滑剤から構成されており、該有機滑剤とそ
の周りのフィルムポリマーとの親和性が良好なことを特
徴としている。本発明の有機溶剤は、一般の無機滑剤に
比較して、その硬さがやわらかく、かつ滑剤とその周り
のマトリックスポリマーとの親和性が良いことから、フ
イルムの表面の削れに対して良好な特性を有する。

また本発明の有機粒子は、その組成の中にいわゆる金属
元素（元素周期表の第■周期以上の元素）を含まないた
めに、電気特性に及ばず外乱的要素が発生しにクク、高
級グレードの磁気記録媒体用。

及び電気用途ポリエステルフィルムとして有用である。

更に、本発明の有機粒子は、その粒子の大ぎさが１ミク
ロン未満と非常に小さいため、フィルム表面の凹凸が微
細であり、かつ易滑性であるために、高品質画像又は高
精度の磁気記録媒体用ポリエステルフィルムとして、特
に利用価値がある。

実施例 以下実施例により本発明を詳述する。

なお、本発明における種々の物性値および特性は以下の
如くして測定されたものであり旧つ定義される。

（１）有機粒子の平均粒径 島津製作所製ＣＰ−５０型Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ　Ｐ
　ａｒｔｉｃｌｅ　３　ｉｚｅ　Ａ　ｎａｌｙｓｅｒを
用いて測定した。得られた遠心沈降曲線をもとに算出し
た各粒径の粒子とその存在量とのｃｕｍｕｌａｔｉｖｅ
曲線から、５０ｍａｓｓ　ｐｅｒｃｅｎｔに相当する粒
径を読み取り、この値を上記平均粒径とした（「粒度測
定技術」。

日刊工業新聞社発行、　１９７５年１頁２４２〜２４７
参照）。

尚、有機粒子の密度は、ＪＩＳ規格Ｋ　−００６１−７
８の比重測定法（ビクノメーター法）により実測して、
その値を用いて有機粒子の平均粒径をめた。

（２）　フィルムの表面粗さ ＣＬＡ　［センター・ライン・アベレツジ（Ｃｅｎｔｅ
ｒ　ｌ　ｉｎｅ　Ａｖｅｒａｇｅ−中心線平均粗さ）］
ＪＩＳ　Ｂ−０６０１に準じ、東京精密社（株製の触針
式表面粗さ計（ＳｔＪＲＦＣＯＭ　３Ｂ）を使用して、
針の半径２μｍ、荷重０．０７　ｇの条件下にヂャート
をかかせ、フィルム表面粗さ曲線からその中心線の方向
に測定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中
心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線をＹ
＝　ｆ（Ｘ）２３− で表わした時、次の式で与えられた値をμｍｒＬ１１１
位で表わす。

この測定は基準長を０．２５　ｅｔａとして８個測定し
、値の大きい方から３個除いた５個の平均値で表わす。

参考例１ 撹拌棒のついた３つ目フラスコの中に、ジメチルホルム
アミド４４０重量部入れ、その内温が１４０℃になった
時点で無水ピロメリット酸４８重量部を添加して、完全
に溶解させた。

次いで、ｐ−アミノ安息香酸６０重量部を加えて完全に
溶解させ、内温が１４０℃の状態で２時間撹拌して反応
を進行させた。その後、放冷し、ジメチルホルムアミド
溶液中に析出した沈澱物を目開き１μのメンブランフィ
ルタ−で吸引濾過して単離し、数回水洗浄後、再度吸引
濾過してから乾燥して７５％の収率で板状晶の結晶を得
た。これを赤外分析したところ、２５００〜３１００ｃ
ｍ−’　、　１６８０〜１７４０２４− ｃｍ”　、　１３８０〜１４００ｃｍ−’　、　１．２
９０ｃｍ−’等に鋭い吸収ピークが存在し、無水ピロメ
リット酸とｐ−アミノ安息香酸との１：２（＝ｌｌ鉢体
あるシイシトカルボン酸であることを確認した。この結
晶性粉体をＤＳＣ測定すると、５００℃未満の領域では
吸熱発熱ピークがなく熱的に極めて安定性であった。

参考例２ 参考例１と同じ装置を用い、溶媒としてジメチルホルム
アミドの替わりに、エチレングリコールを用いて、同じ
様な規模で無水ピロメリット酸とｐ−アミノ安息香酸と
を１４０℃で２時間撹拌して反応させた。参考例１と同
様に沈澱物を水洗浄。

濾過及び乾燥等の処理にかけて、４０％の収率で板状晶
の結晶を得た。これを赤外分析したところ、参考例１で
得たサンプルの赤外分析スペクトルのショルダーに当る
部分にエステル基、アルコール基のピークが部分的に重
っているのを確認した。

この結晶性粉体をＤＳＣ測定すると、４００℃未満の領
域では吸熱発熱ピークがなく熱的に安定であった。

参考例３ 参考例１と同様に、無水ビロメリツ１〜酸のかわりに１
．４，５．８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物を
用いて反応させ、沈澱物を洗？′ｒ＋濾過して、収率６
０％で酸無水物とｐ−アミノ安息香酸との１：２付加体
を得た。

参考例４ 参考例１と同じ装置を用いて、溶媒としてジメチルホル
ムアミドを使用して、１，４，５．８−ナフタレンテト
ラカルボン酸二無水物とｐ−アミノ安息香酸メチルエス
テルとを１４０℃で２時間反応させて、沈澱物を５０％
の収率で得た。得られた沈澱物を水分散洗浄して再濾過
して、１，４，５．８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物とｐ−アミノ安息香酸メチルエステルとの１：２
（＝ｌ加体を得た。

実施例１ Ａ、有機粒子のエチレングリコールスラリーの調参考例
１で得た付加体をエチレングリコールに分散させ１０％
ｍ度のスラリーとした。これを小型ザンドクラインダー
（回分式）容ｆｉｉ’ｔ　１　！ｌ　）で、１４時間処
理して、非常に微分散された粘性液を得た。

このスラリーにお（）る有機粒子の平均粒径を前述の方
法で測定したところ、０．３２μであった。

Ｂ、フィルム用ポリマーの製法 ジメヂルテレフタレート　１００重量部およびエチレン
グリコール７０重量部にジメヂルテレフタレートに対し
ｍｌ酸マンガン０．０１５モル％、及び酢酸ナトリウム
ｏ、ｏｉｏモル％を加え、１５０〜２５０℃でメタノー
ルを留出しつつエステル交換反応を行った。

その際、前取って、上記Ａで調製しておいた有機粒子の
１チレングリコールスラリー（温度１０％）を反応温度
２０５℃で８重量部添加した。約３時間のエステル交換
反応終了後、エチレングリコール共存下加熱還流された
トリメチルホスフェートをジメチルテレフタレー１へに
対し０．０１５モル％添加した。更に、三酸化アンチモ
ンをジメヂルテレフタレートに対し０．０３０モル％添
加し、１トール以下の高真空下で重縮合反応を行った。

得られたポリマーは、有機粒子が微分散してお２７− リ、固有粘度が０．６００で、ポリマー軟化点が２６２
．２℃であった。

痰−，３１３Ｈ 上記Ａ、Ｂと類似の方法で規模拡大し、有機粒子がポリ
マーに対し０．８重量％添加されたポリエチレンテレフ
タレートペレットを約５０Ｋｇ得た。このペレットを１
８０℃で４時間乾燥後、２８０〜３００℃でエクストル
ーダーで押出し、樹脂ｌｉ　２’ｌｌＯ℃でドラムにキ
ャスティングして厚さ１４０μの未延伸フィルムを得た
。このフィルムを９０〜１００℃の範囲で縦方向に３．
５倍、横方向に４．０倍延伸してから、２１０℃で１０
秒間熱固定して二軸延伸フィルムとし、これを５０ｍ、
　／分でロール状に巻き取った。

巻き姿（巾方向及び左右円周方向）及び巻き皺をチェッ
クしたところ、全て良好なフィルムロールであった。得
られたフィルムのフィルム物性を測定したところ、フィ
ルム表面の粗さくＣＬＡ）は０．０２１μであり、走行
摩擦係（μｋ）が０．１５となり、良好なフィルムであ
った。

更に、この得られたフィルムを液体窒素で冷却２８− してから割断し、その断面を走査型電子顕微鏡で３万倍
でｖＡ察したところ、フィルム割断面に露出した有機滑
剤と、マトリックスのポリエステルとの間の空隙は少な
く、該有機滑剤の親和性が良好なことが解った。

また、この得られたフィルムをカレンダーロール閤に通
し、カレンダーロールによるフィルム表面の削れを調べ
たところ、その削れは極めて少く、良好なフィルムであ
った。

実施例２ 参考例２で得られた部分的にエステル結合及びヒドロキ
シル基を有するシイシトジカルボン酸付加体を規模拡大
して調製した。更に、参考例４と同様にてその有機粒子
をエチレングリコール中で微粉砕してからスラリーを調
製した。続いてエステル交換反応時にスラリーを添加し
、減圧下型綜合反応させて、有機粒子が微分散されたポ
リマーをつくった。更に、このポリマーを用いて製膜し
、第１表に示す如くの二輪延伸フィルムを得た。

得られたフィルムは良好なフィルム物性を有し、ビデオ
用フィルムとして使用するに十分な品質のものであった
。

実施例３ 参考例３で得られたナフタレンシイシトジカルボン酸誘
導体からなる有機粒子を用いて、実施例１及び実施例２
ど同様に、有機粒子のスラリー調製、エステル交換反応
及び重縮化ににるポリマー化、更に製膜化を実施した。

得られた二軸延伸フィルムは、第１表に示Ｊ”如くのフ
ィルム物性を有し、良好なフィルムであった。

実施例４ 参考例４で得られたナフタレンシイシトジカルボン酸エ
ステル誘導体からなる有機粒子を用いて、実施例・３と
同様に実施して、二軸延伸フィルムを得た。このフィル
ムは第１表に示す如くのフィルム物性を有した良品質の
フィルムであった。

（以下余白）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族ジカルボン酸を主とする二官能性酸成分と
   少くとも一種のグリコール成分よりなるポリエステルと
   該ポリエステル中に微分散する有機粒子とから成るフィ
   ルムであって （イ）該有機粒子は下記一般式で表わされ、かつ実質的
   に該ポリエステルと共重合してない化合物の集合体でり
   、 １ ＼１ １ 又は 且つ ［０）該有機粒子の平均粒径が１ミクロン未満であるこ
   とを特徴とするポリエステルフィルム。
2. （２）該ポリエステル中に微分散する有機粒子の含量が
   、ポリエステルに対し、０．０１〜１，０ｆｆｉ１％の
   範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   のポリエステルフィルム。
3. （３）　該ポリエステル中に微分散する有機粒子は、３
   ５０℃未満の温度において実質的に分解せず、熱的に安
   定であることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載のポリエステルフィルム。