JPS6084338A - 新規なジエン系ポリマ−組成物 - Google Patents
新規なジエン系ポリマ−組成物Info
- Publication number
- JPS6084338A JPS6084338A JP58192202A JP19220283A JPS6084338A JP S6084338 A JPS6084338 A JP S6084338A JP 58192202 A JP58192202 A JP 58192202A JP 19220283 A JP19220283 A JP 19220283A JP S6084338 A JPS6084338 A JP S6084338A
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- JP
- Japan
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- component
- copolymer
- polymer
- cis
- diene
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なジエン系ポリマー組成物に関し、詳しく
は共役ジエンと２，３−ツメチルブタジェンよシなる高
シスエ、４−結合金量の共重合体ケ含有するジエン系ポ
リマー組成物に関する。
は共役ジエンと２，３−ツメチルブタジェンよシなる高
シスエ、４−結合金量の共重合体ケ含有するジエン系ポ
リマー組成物に関する。
２．３−ジメチルブタジェンを含むポリマーについては
、アルキルリチウム触媒やラジカル血合によシ比較的ト
ランス結合に為んだ共１合体が得られることが知られて
いる（例えは米ＩＵＳ″許第４、２９４．９４２及び同
第４，１２４，５４６蚕照）。
、アルキルリチウム触媒やラジカル血合によシ比較的ト
ランス結合に為んだ共１合体が得られることが知られて
いる（例えは米ＩＵＳ″許第４、２９４．９４２及び同
第４，１２４，５４６蚕照）。
しかし乍ら高シスエ、４−結合金量の２，３−ジメチル
ブタジェン共重合体は知られていない。
ブタジェン共重合体は知られていない。
本発明は工業的に有用な破壊特性にすぐれ、かつ押出し
物の形状変化の小さい渦シス１，４−結合金量の２．３
−ジメチルブタジェン共重合体を含有するジエン系ポリ
マー組成物を提供することにある。
物の形状変化の小さい渦シス１，４−結合金量の２．３
−ジメチルブタジェン共重合体を含有するジエン系ポリ
マー組成物を提供することにある。
本発明のジエン系ポリマーｍ放物は一般式（式中Ｒ１及
びＲ２はそれぞれ水素又はメチルである）で表わされる
共役ジエンの少なくとも１種（成分Ａ）と２．３−ジメ
チルブタジェン（成分Ｂ）とよりなる共重合体であって
、成分Ａの重合体部分及び成分Ｂの重合体部分のシス１
．４−結合金危が８０係以上である共重合体を少なくと
も５ｉ量係以上言有することを特似とするものである。
びＲ２はそれぞれ水素又はメチルである）で表わされる
共役ジエンの少なくとも１種（成分Ａ）と２．３−ジメ
チルブタジェン（成分Ｂ）とよりなる共重合体であって
、成分Ａの重合体部分及び成分Ｂの重合体部分のシス１
．４−結合金危が８０係以上である共重合体を少なくと
も５ｉ量係以上言有することを特似とするものである。
本発明における成分Ａ及び成分Ｂよりなる共重合体はＪ
Ｍ分Ａ／成分Ｂの電蛍比が９５１５〜１０／９０であシ
、ムーニー粘度が２０−１５０であシかつシス１，４−
結合金量が９０チ以上であることが好ましい。
Ｍ分Ａ／成分Ｂの電蛍比が９５１５〜１０／９０であシ
、ムーニー粘度が２０−１５０であシかつシス１，４−
結合金量が９０チ以上であることが好ましい。
本発明の第１規なジエン系ポリマー組成物において成分
Ａと成分Ｂよシなる共重合体は５進量チー以上好ましく
は１５重重量板上含有されている。５重量％未満であれ
ば加硫物の強度の向上が得られない。
Ａと成分Ｂよシなる共重合体は５進量チー以上好ましく
は１５重重量板上含有されている。５重量％未満であれ
ば加硫物の強度の向上が得られない。
本発明のジエン系ポリマー組成物は、例えば特開昭５８
−１７０９号に開示された方法に準拠して好適に製造す
ることができる。例えば、一般式ＬｎＹ３（Ｌｎは原子
奇岩５７〜７１のランタン系列元素、Ｙはハロダン、カ
ルがン酸、アルコキシドなど）で示されるランタン系列
化合物、一般式Ｒ，Ａｔ、 ＲｍＡｔＸ、ｍ又はＲ訪ｔ
Ｈ３−ｎ（式中ＲはＣ７〜Ｃ１８のアルキル基、Ｘはハ
ロゲン、ｍは１，１．５又は２であシ、ｎはｌ又は２で
ある）で表ゎぜれる有機アルミニウム化合物およびルイ
ス酸又はルイス塩基よシなる触媒を用いて、前記一般式
で示される共役ジエンモノマー及び２．３−ジメチルブ
タジェンを逐次又は同時に共重合させることにょシ製造
される。
−１７０９号に開示された方法に準拠して好適に製造す
ることができる。例えば、一般式ＬｎＹ３（Ｌｎは原子
奇岩５７〜７１のランタン系列元素、Ｙはハロダン、カ
ルがン酸、アルコキシドなど）で示されるランタン系列
化合物、一般式Ｒ，Ａｔ、 ＲｍＡｔＸ、ｍ又はＲ訪ｔ
Ｈ３−ｎ（式中ＲはＣ７〜Ｃ１８のアルキル基、Ｘはハ
ロゲン、ｍは１，１．５又は２であシ、ｎはｌ又は２で
ある）で表ゎぜれる有機アルミニウム化合物およびルイ
ス酸又はルイス塩基よシなる触媒を用いて、前記一般式
で示される共役ジエンモノマー及び２．３−ジメチルブ
タジェンを逐次又は同時に共重合させることにょシ製造
される。
ここでＬｎとしてはセリウム、プラセオジム、ネオジム
及びガドリウムが８．特にネオジムが工業的入手の容易
さもあって好ましく用いられる。カルがン酸としてはた
とえば酢酸、イソ酪酸、ｎ−吉−４＞、ｔバリン酸、ｎ
−ヘキサン酸、ｎ−オクタン酸などが離けられる。また
有機アルミニウム化合物としてはトリエチルアルミニウ
ム、トリーｎ−プロピルアルミニウム、トリーｎ−ブチ
ルアルミニウム、；ジエチルアルミニウムクロライド、
ジエチルアルミニウムブロマイド、ジー■−プロピルア
ルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジ−クロラ
イド、セスキエチルアルミニウムクロライド：ジエチル
アルミニウムハイドライド、ニーＦ−／ｌ／ ７ ルミ
ニウムシバイドライドなどが争り゛られる。
及びガドリウムが８．特にネオジムが工業的入手の容易
さもあって好ましく用いられる。カルがン酸としてはた
とえば酢酸、イソ酪酸、ｎ−吉−４＞、ｔバリン酸、ｎ
−ヘキサン酸、ｎ−オクタン酸などが離けられる。また
有機アルミニウム化合物としてはトリエチルアルミニウ
ム、トリーｎ−プロピルアルミニウム、トリーｎ−ブチ
ルアルミニウム、；ジエチルアルミニウムクロライド、
ジエチルアルミニウムブロマイド、ジー■−プロピルア
ルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジ−クロラ
イド、セスキエチルアルミニウムクロライド：ジエチル
アルミニウムハイドライド、ニーＦ−／ｌ／ ７ ルミ
ニウムシバイドライドなどが争り゛られる。
史にルイス塩基としてはアセチルアセトン、テトラヒド
ロフラン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
エチルアルコールなどが用いられる。
ロフラン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
エチルアルコールなどが用いられる。
上記触媒の製造は、たとえはまず適当な浴剤の存在又は
不存在下でランタン系列化合物とルイス址基とを一５０
０〜１５０℃の温度で反応妊せ更に有機アルミニウム化
合物を反応させる。更に触媒の−、！ｌ製の任意の段階
で少量の共役ジエンを冷力りし重合開始誘導時間の短縮
の意味から好ましい。
不存在下でランタン系列化合物とルイス址基とを一５０
０〜１５０℃の温度で反応妊せ更に有機アルミニウム化
合物を反応させる。更に触媒の−、！ｌ製の任意の段階
で少量の共役ジエンを冷力りし重合開始誘導時間の短縮
の意味から好ましい。
上記触媒を用いて重合される前記一般式の共役ジエンは
たとえばイソプレン、１．３−ブタジェン、ピペリレン
などが用いられる。
たとえばイソプレン、１．３−ブタジェン、ピペリレン
などが用いられる。
上記触媒系はリビング性をもっておシ、かつ退択的に篩
シス１，４−結合のポリマーを生成する。
シス１，４−結合のポリマーを生成する。
本発明のジエン系ポリマー組成物はリビング性が高し場
合成分Ａの重合体ブロックと成分Ｂの重合体ブロックと
よシなるブロック共重合体〃ら実質的に構成される。リ
ビング性が低いチシ合ブロック共重合体の含有量が低下
し、成分Ａ及びＢのそれぞれのホモポリマーを含イゴす
る。−Ｊ′！リマー＋ｌ！ｌ成り勿か得られるが、この
場合ブロック共重合体の？３有世は５重量％以上である
ことが必要である。ブロック共重合体の含有量が５％以
上であれは、生成した成分Ａ、Ｂホモポリマ〜の相溶性
を改良でき、これによシ破象特性等を改良できる。本発
明において共重合体は、好ましくは成分Ａの爪合俸ブロ
ックと成分Ｂの重合体ブロックとよシなるプロツノ）丑
舌春伏でも入−ｈＶ会Ａ、Ｈのへ手招は４♀に１射定さ
れないが、通常人成分の１量平均分子量は５万〜１００
万が、Ｂ成分の蔗童平均分子量は５００〜５０万が好ま
しい。かかるブロック共重合体は上記触媒の存在下でま
ず成分Ａの１合を行ない、ブロックＡ、Ｊｍ合体全得、
この１合系に成分Ｂを添加し血合を行なうことにょシ製
造芒れる。また先ぎにブロックＢ烏合体を製造しこれに
成分Ａを添加してＪｊ合させてもよい。
合成分Ａの重合体ブロックと成分Ｂの重合体ブロックと
よシなるブロック共重合体〃ら実質的に構成される。リ
ビング性が低いチシ合ブロック共重合体の含有量が低下
し、成分Ａ及びＢのそれぞれのホモポリマーを含イゴす
る。−Ｊ′！リマー＋ｌ！ｌ成り勿か得られるが、この
場合ブロック共重合体の？３有世は５重量％以上である
ことが必要である。ブロック共重合体の含有量が５％以
上であれは、生成した成分Ａ、Ｂホモポリマ〜の相溶性
を改良でき、これによシ破象特性等を改良できる。本発
明において共重合体は、好ましくは成分Ａの爪合俸ブロ
ックと成分Ｂの重合体ブロックとよシなるプロツノ）丑
舌春伏でも入−ｈＶ会Ａ、Ｈのへ手招は４♀に１射定さ
れないが、通常人成分の１量平均分子量は５万〜１００
万が、Ｂ成分の蔗童平均分子量は５００〜５０万が好ま
しい。かかるブロック共重合体は上記触媒の存在下でま
ず成分Ａの１合を行ない、ブロックＡ、Ｊｍ合体全得、
この１合系に成分Ｂを添加し血合を行なうことにょシ製
造芒れる。また先ぎにブロックＢ烏合体を製造しこれに
成分Ａを添加してＪｊ合させてもよい。
フシ１！媒の使用型はル「望する止合体の分子量に応じ
て変えられる。通常触媒中の面土七１元系カルボン除」
−１モルに対して、共役ジエンを１，０００〜５００、
０００、好ましくは５，０００〜１００，０００モル全
仕込んでｉ合δぜる。ｎ合Ｓイ＋は有戦アルミニウムを
一〃）Ｌ分とするニッケル系、コバルト糸あるいはチタ
ン糸触録による共役ジエンの血合と同ねミでめる＠ 里合反応は通常炭化水素汚剤、例えはｎ−ペンタン、イ
ソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、シクロヘキ
サン、シクロへブタン、ベンゼン、トルエンおよびこれ
らの混合物中で行われる。また、溶剤を用いず、モノマ
ーの中に触媒を添加して重合してもよい。
て変えられる。通常触媒中の面土七１元系カルボン除」
−１モルに対して、共役ジエンを１，０００〜５００、
０００、好ましくは５，０００〜１００，０００モル全
仕込んでｉ合δぜる。ｎ合Ｓイ＋は有戦アルミニウムを
一〃）Ｌ分とするニッケル系、コバルト糸あるいはチタ
ン糸触録による共役ジエンの血合と同ねミでめる＠ 里合反応は通常炭化水素汚剤、例えはｎ−ペンタン、イ
ソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、シクロヘキ
サン、シクロへブタン、ベンゼン、トルエンおよびこれ
らの混合物中で行われる。また、溶剤を用いず、モノマ
ーの中に触媒を添加して重合してもよい。
重合温度は通常−３０℃〜１２０℃、好ましくはｌＯ℃
〜８０℃の範囲である。詰合反応は回分式、連親式のど
ちらでもよい。
〜８０℃の範囲である。詰合反応は回分式、連親式のど
ちらでもよい。
上記の方法で得られるジエン系ポリマー組成物における
共重合体のシス１，４−ｋｉ合金量は８０％以上である
。又成分ｈｚ合体ブロックのシス１，４結合は８０％以
上でありｍ％；９ｏｔｓ以上であり、一方Ｂ１１１合体
ブロックのシス１，４結合は８５％以上で、条件によっ
ては実質的にシス１，４結合のみのポリマーである場合
もある。
共重合体のシス１，４−ｋｉ合金量は８０％以上である
。又成分ｈｚ合体ブロックのシス１，４結合は８０％以
上でありｍ％；９ｏｔｓ以上であり、一方Ｂ１１１合体
ブロックのシス１，４結合は８５％以上で、条件によっ
ては実質的にシス１，４結合のみのポリマーである場合
もある。
また成分Ｂ重合体ブロックの融点（Ｔｍ ）は分子量、
シクロ構造などの因子にょシ異なってくるが、コ９ム疲
労特性の面から１６０℃以上、好壕しぐに１８０−２７
０℃である。
シクロ構造などの因子にょシ異なってくるが、コ９ム疲
労特性の面から１６０℃以上、好壕しぐに１８０−２７
０℃である。
本発明のジエン系ポリマー組成物は天然ゴム又は合成ゴ
ムたとえばボリイソゾレン、スチレン−ブタジェン共重
合体、アクリロニトリルブタジェン共１合体、ポリブタ
ジェンなどのジエンゴム及びイソプレン／イソブチレン
ゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレン／グロビレン
／ジエンゴムから選ばれる１ ｆｍ以上のゴムを含有す
ることができる。
ムたとえばボリイソゾレン、スチレン−ブタジェン共重
合体、アクリロニトリルブタジェン共１合体、ポリブタ
ジェンなどのジエンゴム及びイソプレン／イソブチレン
ゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレン／グロビレン
／ジエンゴムから選ばれる１ ｆｍ以上のゴムを含有す
ることができる。
本発明の組成物は通常用いられるゴム配合剤を加え加硫
してタイヤ、工業用品などの用途に好適に使用できる。
してタイヤ、工業用品などの用途に好適に使用できる。
とくに夕９イスウェルが小さく押出し時の形状が保持環
れる９、、Ｉ徴がある。
れる９、、Ｉ徴がある。
以下、実施例によシ本発明を更に具体的に祝明する。実
施例においてブロックポリマーの含有量は、常温でのｎ
−へキサンによる抽出実験によシ未抽出分の１址と抽出
分の２Ｍｆｔの割合から、褥４出される。
施例においてブロックポリマーの含有量は、常温でのｎ
−へキサンによる抽出実験によシ未抽出分の１址と抽出
分の２Ｍｆｔの割合から、褥４出される。
またポリマーのミクロ構造はＮＭＲによ）下記条件でめ
られるニ ジクロロベンゼン溶媒を用い、１８０℃で測定、ＮＭＲ
は日本電子（休）のＦＴ −１００を使用。
られるニ ジクロロベンゼン溶媒を用い、１８０℃で測定、ＮＭＲ
は日本電子（休）のＦＴ −１００を使用。
またＭ）点は示差熱分析計（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社装、ＤＳ
Ｃ９１０型）によシ昇証スピード２０℃／分で測定δれ
る。
Ｃ９１０型）によシ昇証スピード２０℃／分で測定δれ
る。
実施例１
ｆｊｌ １ｇ下で５ｉオートクレーブにシクロヘキサン
１２５０、Ｆおよび１，３−ブタジェン２００ 、ｒ。
１２５０、Ｆおよび１，３−ブタジェン２００ 、ｒ。
２．３−ジメチルブタジェン５０ｇを仕込み、５０℃に
：Ｊ！Ａ節した。別容器で２−生チルヘキサン岐ネオジ
ウム／アセチルアセトン／ジエチルアルミニウムクロラ
イド／トリイソブチルアルミニウム／ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドを各々モル比で１／２々５／２１
／９よ）触媒系を少量の１，３−ブタジェンの存在下で
調製し、３０℃で３０分＋＝」熟成した。
：Ｊ！Ａ節した。別容器で２−生チルヘキサン岐ネオジ
ウム／アセチルアセトン／ジエチルアルミニウムクロラ
イド／トリイソブチルアルミニウム／ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドを各々モル比で１／２々５／２１
／９よ）触媒系を少量の１，３−ブタジェンの存在下で
調製し、３０℃で３０分＋＝」熟成した。
この熟成触媒を七ツマ−１，ＯＸ １０ モルに対して
ネオジウム１モルとなるように仕込み、５０℃で６時間
重合した。
ネオジウム１モルとなるように仕込み、５０℃で６時間
重合した。
次いで、２，６−ジ−ターシャリ−ブチルカテコール２
ｇをメタノール５−にとがしたものを添加し、反応を終
了させた。重合転化率は船ｆＩ？Ｌ１００チであった。
ｇをメタノール５−にとがしたものを添加し、反応を終
了させた。重合転化率は船ｆＩ？Ｌ１００チであった。
メタノール中に上記ポリマー溶液を注ぎポリマーを回収
した。
した。
次いで常法によシ熱ロール（１１０℃）にてポリマーを
乾燥してポリマーとして２３５Ｉを回収した。ムーニー
粘度（ＭＬ１＋４．１００℃）は４８であった。
乾燥してポリマーとして２３５Ｉを回収した。ムーニー
粘度（ＭＬ１＋４．１００℃）は４８であった。
生成ポリマーをジクロルベンゼン俗媒に溶かしＮｌａ法
によ、９２．３−ジメチルブタジェン７１．３−ブタジ
ェン＝ １８／８２ （モル比）であること及びシス１
．４結合が９５係であることを確認した。表−１の処方
によシ目じ合加硫し、加硫物の計１ＩＩＩＩ扇果を衣−
２に示した。
によ、９２．３−ジメチルブタジェン７１．３−ブタジ
ェン＝ １８／８２ （モル比）であること及びシス１
．４結合が９５係であることを確認した。表−１の処方
によシ目じ合加硫し、加硫物の計１ＩＩＩＩ扇果を衣−
２に示した。
ヱく−１（配合処方及び加硫条件）
ポリマー ｉｏｏＭ量部
Ｍ置部−ボンブラック ５０ Ｎ
ステアリン叡 ２Ｎ
亜鉛華 ３１
加懺促進剤 ＣＺ １．５ ＃
イオウ ２．０ ダ
老化防止剤 ８１ＯＮＡ １．０ ＃
１４５℃×２０分ゾレス加似
表−２（評価結果）
＊１日本合成ゴム製
＊２乳化重合ＳＢＲ
＊ｓ ＪＩＳ Ｋ６３０１による
＊４スリットダイレオメータを用いｉｏｏ℃ γ−１０
２８ｓｅｃ−１でめた・なおダイは１．５ ｙ＋ｉＸ
１２ ｍｍのものを用いた。
２８ｓｅｃ−１でめた・なおダイは１．５ ｙ＋ｉＸ
１２ ｍｍのものを用いた。
実施例２
窒素下で３００１耐圧ビンにシクロヘキサン１５０ｇ及
び１＃３−ブタジェン（ＢＤと略す）３０９を仕込み打
栓した。あらかじめ、別容器でオクタン葭ネオジウム／
アセチルアセトン／ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド／トリエチルアルミニウム＝ Ｖ２７２５／４０ （
モル比）よシなる触媒を調製しこれを少量の１．３−ブ
タジエ／の存在下、室温で３０分熱属したＭ媒を、ＢＤ
／Ｎｄ ＝ Ｉ Ｘ １０（モル比）となるように仕込
み、５０℃で重合した。
び１＃３−ブタジェン（ＢＤと略す）３０９を仕込み打
栓した。あらかじめ、別容器でオクタン葭ネオジウム／
アセチルアセトン／ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド／トリエチルアルミニウム＝ Ｖ２７２５／４０ （
モル比）よシなる触媒を調製しこれを少量の１．３−ブ
タジエ／の存在下、室温で３０分熱属したＭ媒を、ＢＤ
／Ｎｄ ＝ Ｉ Ｘ １０（モル比）となるように仕込
み、５０℃で重合した。
６０分で本台転化率１００条を確認した上で１２．３−
ツメチルブタジェンを７．２ｇ投入し、４時曲重合させ
た。
ツメチルブタジェンを７．２ｇ投入し、４時曲重合させ
た。
反応終了後、２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−カテコール
０５ｇをメタノール２ｉｎｌにとかしたものを添加し、
メタノール中にポリマー盆析出させた。実施例１と同様
にしてポリマーを乾燥し、ポリマーとして、３７ｇを回
収した。ムーニー粘度（ＭＬ１＋４ ’１００℃）は６
０であった。銅定はジクロルベンゼンを用い１８０℃で
日本電子（袈） ＮＭＲＦＸ −１００にて行なった。
０５ｇをメタノール２ｉｎｌにとかしたものを添加し、
メタノール中にポリマー盆析出させた。実施例１と同様
にしてポリマーを乾燥し、ポリマーとして、３７ｇを回
収した。ムーニー粘度（ＭＬ１＋４ ’１００℃）は６
０であった。銅定はジクロルベンゼンを用い１８０℃で
日本電子（袈） ＮＭＲＦＸ −１００にて行なった。
ブタジェン部の１，４−結合は９８％、１．２−結合は
２チ、２，３−ジメチルブタジェン部は、１．４ｉ合が
１００％（チャート参照λＴｒｎが２０１℃であった。
２チ、２，３−ジメチルブタジェン部は、１．４ｉ合が
１００％（チャート参照λＴｒｎが２０１℃であった。
ブロックポリマーの含有量は、３０重量係であった。
得られたポリマーのＤＳＣチャート及びＮＭＲチャート
を因１に示す。
を因１に示す。
実施例３．４
実施例２において、成分Ａのモノマーを、各々イソプレ
ン、ペンタジェンにかえて実施した以外は同様にしてポ
リマーをえた。ムーニー粘度（ＭＬ１＋４．１００℃）
は各々５５ｓ５２であった。
ン、ペンタジェンにかえて実施した以外は同様にしてポ
リマーをえた。ムーニー粘度（ＭＬ１＋４．１００℃）
は各々５５ｓ５２であった。
ミクロ構造は、同触媒によるホモポリマーの結果よシボ
リイソプレン部の１．４−結合９９％、ポリペンタジェ
ン部の１．４結合９７％、２．３−ジメチルブタジェン
部はいずれも、１，４結合が、はぼ１００％と推定した
。ポリ２，３−ジメチルブタジェン部のＴｍはＡ成分が
イソプレンの場合は、２０２℃、ペンタジェンの場合は
１９８℃であった。ブロックテリマー含有率は、それぞ
れ２５％、２０チであった。
リイソプレン部の１．４−結合９９％、ポリペンタジェ
ン部の１．４結合９７％、２．３−ジメチルブタジェン
部はいずれも、１，４結合が、はぼ１００％と推定した
。ポリ２，３−ジメチルブタジェン部のＴｍはＡ成分が
イソプレンの場合は、２０２℃、ペンタジェンの場合は
１９８℃であった。ブロックテリマー含有率は、それぞ
れ２５％、２０チであった。
実施例５〜８
実施例１又は２でえた生成ポリマーに汎用ゴム（天然ゴ
ム、ポリブタジェンゴム、乳化重合ＳＢＲ）をブレンド
したものを実施例１と同様の方法で評価した結果を表−
２に示した。
ム、ポリブタジェンゴム、乳化重合ＳＢＲ）をブレンド
したものを実施例１と同様の方法で評価した結果を表−
２に示した。
参考例１
ポリマーとしてポリブタジェンゴムを用いたものにつき
実施例１と同様の方法で評価し、結果を表−２に示した
。
実施例１と同様の方法で評価し、結果を表−２に示した
。
図面は本発明の実施例２のジエン糸ポリマーのＤＳＣチ
ャート及び）Ｉ−ＮＭＲチャートを示す。
ャート及び）Ｉ−ＮＭＲチャートを示す。
Claims (2)
- （１）一般式 （式中Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素又はメチルである）
で表わ塾れる共役ジエンの少なくとも１租（成分Ａ）と
２，３−ジメチルブタノエン（成分Ｂ）とよシなる共重
合体であって、成分Ａの１合体部分及び取分Ｂの重合体
し１５分のシス１，４−結合金量が８０％以上である共
重合体を少々くとも５重址チ以上賞有することを性徴と
するジエン系ポリマー組成物。 - （２）×共重合体において成分ｈ／ｍ分Ｂの重量比が９
５１５〜１０／９０、ムーニー粘度が２０〜１５０、か
つシス１，４−結合金量が９０チ以上であるも許会ス；
（し ／７’ｌ ’Ｊ＋ｎ ｍｊ ＊ｆ １ １％ｉ
／７”ｌ ：） 、ｘ ツユ４Ｊ １１ −ｙ −ｊｇ
＋；ｆｆ 伽−（３）該共重合体が成分Ａの重合体ブ
ロックと成分Ｂの重合体ブロックとよシなるブロック共
重合体である特許請求の範囲第１項のジエン系ポリマー
組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58192202A JPS6084338A (ja) | 1983-10-14 | 1983-10-14 | 新規なジエン系ポリマ−組成物 |
| US06/850,439 US4721753A (en) | 1983-10-14 | 1986-04-08 | Diene polymer composition containing copolymer derived from 2,3-dimethyl butadiene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58192202A JPS6084338A (ja) | 1983-10-14 | 1983-10-14 | 新規なジエン系ポリマ−組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6084338A true JPS6084338A (ja) | 1985-05-13 |
Family
ID=16287367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58192202A Pending JPS6084338A (ja) | 1983-10-14 | 1983-10-14 | 新規なジエン系ポリマ−組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4721753A (ja) |
| JP (1) | JPS6084338A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4085476B2 (ja) * | 1998-06-15 | 2008-05-14 | 日本ゼオン株式会社 | タイヤ用共役ジエン系ゴム組成物およびタイヤ |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6700205A (ja) * | 1967-01-05 | 1968-07-08 | ||
| US4134928A (en) * | 1977-06-24 | 1979-01-16 | Phillips Petroleum Company | Tetrablock polydienes |
| IT1085663B (it) * | 1977-08-01 | 1985-05-28 | Snam Progetti | Procedimento per la polimerizzazione e copolimerizzazione di diolefine e mezzi adatti allo scopo |
| US4255296A (en) * | 1977-12-02 | 1981-03-10 | Bridgestone Tire Company Limited | Polybutadiene rubber composition |
| US4294942A (en) * | 1979-01-16 | 1981-10-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubbery copolymers of 2,3-dimethyl 1,3-butadiene |
-
1983
- 1983-10-14 JP JP58192202A patent/JPS6084338A/ja active Pending
-
1986
- 1986-04-08 US US06/850,439 patent/US4721753A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4721753A (en) | 1988-01-26 |
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