JPS6081159A - ニトリル機能グリコ−ルエ−テルアセタ−ル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） この発明は、圧媒液としで有用で、ちり、そして特にブ
レーキｉ浅としてイＪ用でりる新規なイ；）吐〔１のニ
トリル機能グリコールエーテルアセクール〔ビス（アル
コキシアルコキシ）アルキルニトリル〕ニ関する。

（発明の背は） ブレーキｆｖｔは特別な拙類の圧媒、′■であることを
認識することが−１（安である。はとんどのブレーキ液
が他の圧媒液用途における使用に適するか、はとんどの
一般用の圧媒欣はブレーキ系における使用に適さない。

この相違はブレーキ液の性能の臨界性に基く。１４ｔと
んどの圧ｎ液用途においては、装置の］幾能の不調は、
厄介なことではあるが、すぐそばにいる渚ｔ　ｊｔ　Ｉ
ＪＳさせたシ死亡させたυする危険はない。しかしなが
ら、ブレーキ糸の不調は悲劇的である場合がある。

多くの政泊療閂及び私的櫓ｆ３’、ｌがブレーキ液の性
能についてのＪ蘭ＩＩな男檗を定めているのはこのため
でおる。１列えは米国政府は連邦自１１ｉ１Ｊ車安全基
準（Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｍｏｔｏ＋°Ｖｅｌ＋１ｃｌｅ　
５ａｆｅｔｙ　Ｓ　ｔａｎｄａｒｄ）Ｉｔｒ、　１１６
　（４９ＣＦＲ５７１，１１６）　′ｊｄ：定めておシ
、そして自動弓し］工業会（５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ａ
ｕｔｏｍｏｔｉｖｅＥｎｇｉｎｅｅｒｓ　Ｉｎｃ、　（
５ＡＥ）　）は基壁Ｊ　１７０３を有する。これらの基
ｉ：／Ｘは、典型的にはウエツ）−ＢＩＬ１３Ｐ〔湿平
（ｊｙｉ瓦流８１Ｘ点（ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ　ｒｅ
ｆｌｕｘｂｏｘｉｎｇ　ｐｏｉｎｔ）］の最大値及び／
又は最小値〔値が小８ずき゛ると蒸気ｌ；ｉｌ謳（ペー
・々ロック）が生ずる場合がわる〕、ゴム相で６性（ｒ
ｕｂｂｔＨｃｏｍｐａｔＡｂｉｌｉｔｙ）　（コ゛ム相
溶性の不足により密閉不艮が生ずる場合がある）、及び
水相溶性いＶａｔｅｒｃｏｍｐａｔａｂｉｌｉｔｙ）　
（水相溶１１の不足により氷結晶の形成及びブレーキ系
統の閉塞が生ずる。μ）合がある）を／Ｉ’￥定してい
る。

（先行技術） 米国／ｌｊ、？許第３，６５８，９０４号には、ヒドロ
ホルミル化条件下でＣ１〜３ｏアルコールとアクリロニ
トリル（）０ロベンニトリル）又１ｄ：ソのａ−アルキ
ル誘導体との反応によシ製造される幾つかの３−シアノ
アセクール（ジアルコキジグクンニトリル）が記載され
ている。この化合物は、炭化水素の選択的抽出及び分離
のための浴剤として有用である。

米国９、ｊ計第３，１３８，６１６号においてＱよ、−
画アルコールとａ−シアノアセトアルデヒド（２−シア
ノエタノール）どの反応により向杓このアセクールが製
造される。この化合物は！ｌか組コンディショナー及び
医薬を製」宥するための中間体である。

米国時ｆｔ’ＤＪ’！３，５６３，８９３号には、非ニ
トリル機能グリコールエーテルアセタールが記載されて
いる。この化合物は圧媒液として；ｉ：８１当であるこ
とが見出された。この化合物を含有する庄ｆＪ＋’：敢
剤には、化合物の高いコ゛ム膨ｆｔ’ｉｊ性のｌｔめ、
最終的に許容されるゴム相ｆｅ４性を有する赦とするた
めには、多量のゴム収縮剤を使用しなけれはならないと
いう限界があった。％Ｊえは、液剤に・＋？　ＩＪエナ
レングリコールが加えられる。しかしながら、この添加
剤は高い吸湿性をイｊするため、得られたｄ′・剤のＪ
上期性能がこの添加物によりしばしく１−ｉＪｆｌなわ
れる。

（発明の４７’；　Ｊｊ兄） この発明に従えば、次の式、 ＮＣ−Ａｔｋ−Ｃｆｌ−（０＋Ｃｆ１Ｒ−ＣＩＩ２−０
　＋ｍＲ’　）　２（式中、Ａｔｋはアルキレン、アリ
ール、ニトリル、アルコキシ、及びこれらのアルコキシ
カル４ｆニル１」′月灸誘吻体から成るむ￥・から遵は
れた二価Ｃ１〜１゜ｌｊν５分であり；Ｒは、それぞれ
独立に水素、エチル、又はエチルであシ；Ｒ′は低級ア
ルキルであり；そしてｍは、それぞれ独立に、０〜約２
０の整数であるが、但しｍの少なくとも１方はｌ又はそ
れより大である、） で示される新規なニトリル機能グリコールエーテルアセ
タールが４ノこ供される。

（＊ｉ４成の具体的な説明） この化合物は、機能液、例えば圧媒液及び熱媒液として
の使用に特に有用であることが見出された。９イに、化
合物のあるものは良好なゴム相溶性及び艮好な湿分８′
ト容度を共にイイし、相対的に高い湿沸点（ｗｅｔ　ｂ
ｏｉｌｉｎｇ　ｐｏｉｎｔ　）　ｆ６：イーすることが
見出された。さらにＮ　ｔ’ｌ！Ｉ記の式中のＡｔｋは
少なくとも２１１．５１の炭素原子金含有するため、こ
の化合物は、米国４身許第３，５６３，８９３号の対応
するメナレン宮有ニトリル機能アセタールに比べて、ブ
レーキ赦操作に特異的な１）１１ルび温１銭のもとて有
しほに女足である。

この発明の化合物を會有する適当な圧ρＩｌ：、液は、
この発明のｆヒ合物の１４Φ又はイ（叡、Ｌｊｉｉに加
えて公知の圧媒体成分及び添加剤を用いることにより容
易に調製すること〃・できる。

との発明の新規なニトリルイ戻訃グリコールエーテルア
セタールは、次の式、 −ＣＨ５ （式中ＡＪａｋは前記の意味を不する）で示されるニト
リル官１１ピイヒメテルアセクール（ノメトキシアルカ
ンニトリル）　金、０．：の式、ＨＯ（Ｃ１１ＲＣ１１
２０）ｍＲ’ （式中、Ｉｔ　、　Ｒ’及Ｏ−ｍはＭ　記の意味をイコ
する）で示される（　＋ｌＹ　ＩＪ　）アルキレングリ
コールの低級アルキル−ｆ−／ゴーチルの１個又は初ｙ
ｉ　イｖｔ共にトシンスアセナル化反応せしめることに
より製造することができる。

この反応は、０℃〜２００℃、そして好徒しくけ２０℃
〜１００℃のＩＡ’Ａ度においてイ１うのが望ましい。

反応によって生成する副産物であるメタノールは、打首
しくは錆、圧下での蒸留により容易に除去することがで
きる。反応は、’Ａ　ｔａｂの存在下で反応体を相互に
接触せしめることにより行う。典型的には、Ｊ３！ｒ望
の温度においてづＲ拌することにより反応体全接触せし
める。通常、反応体と反応しないガシス」４又は金λバ
性反応器を用いるのが好ましい。適当な強敵には（ｊπ
畝、メタンスルボン畝、トルエンスルホン酸、不均質強
酸性イオン交侠体、及びこれらに類するものが含まれる
。

適当なニトリル官能化メチルアセタール反応体は市販さ
れており、又は米国特許８１．３，６５８，９０４号の
記載に従って製造することができる。この記載全引用に
よりこの明細：ｔ’）に組み入れる。その他の方法とし
で、対応するニトリル′自能化アルデヒドをメタノール
と反応せしめることによシ前記の反応体全製造すること
ができる。前；１１２の方法に代えて、ニトリル官能化
アルデヒドが・ｆＩＪられる場合には、これをｌ〉「望
のにｊ？す）アルキレングリコールエーテル又はその混
合物と反応せしめることによりこの発明の化合物を１ｆ
ｆ１　ｍ　製造することができる。

好ましいニトリル４ｊ！　ｆｊヒゲリコールエーテルア
セタールは、Ａｔｋがエチレンである化合物、例えば４
．４−ジメトキシブタンニトリル、すなわぢＮＣ−ＣＨ
２ＣＨ２Ｃ１（（ＯＣＨ３）２から製造される化合物で
ある。δらに好ましい化合物は、第一エーテル基をき有
するアセタール、例えは４，４−ジメトキシブタンニト
リルと（−？す）エチレングリコールのモノアルキルエ
ーテルとの反応生成物である〇従って、これらの化合物
は式、 ＮＣ−ＣＨ２ＣＪ−Ｉ、、−ＣＨ−（０−（ＣＨ２ＣＨ
２０）ｎ、　Ｒ’）　２で示ぜれる。最も灯寸しい化合
物は、エーテル鎖中に３　ｉ（＜、１までのエチレンオ
キシ反１ｊｊ　ｊ（’位を治する化合物、例えばｍが３
又はぞれよシ小をい化合！ｉ勿である。

とのう１ル１の化合物を圧Ｉｆ１り剤中に使用する場合
にＵｌ、粘度、沸点、〕）ｌＩ性及び水相／Ｉｔ性等の
所望の伯二竹をイコする竹体を詞屓するために、この発
明の化合物を独りの圧媒１飲成分及びＭ５加剤とホＩ↓
合わせることかでさる。ｌ　イ１ｊ！又は仲数神のこの
づ１．明の化合ＡｌｆＪを、太孔；＋Ｓ又は小比率で、
圧１（’＋１：　７１”−中に存在せしめることができ
る。

この９９　Ｅｌｌの化合物と組合わせることが好ましい
圧媒液成分には、常用の圧媒７ｆグ成分、例えはよく知
られている（ぼり）アルキレングリコール、並びにその
モノアルキルエーテル、エステルｌ’オルトエステルが
含まれる。さらに、１又は複数モルの（ポリ）アルキレ
ングリコール、（ポリ）アルキレングリコールのモノア
ルキルエーテル訪導体又はこれらの混合物を１又は１９
数モルのｆ・明酸により又は同様の（ｌ：ｊｌｊ　ｌ’
ｉ女エステル形成前、１ルへ体によジエステル化するこ
とにより生ＪＪ又する）【朋ｔ１父エステルを使用する
ことも好ましい。

圧媒液をＲ’ＡＪ製するためにこの発明の化合物と糾合
わせるのに適する化合物に番」さらに、レイルソｙ　（
Ｒｅ１ｅｒｓｏｎ　）　衿の米ｌ′ｊｌｌｒ）Ｔｊｆ第
４，３２０，０２４号に記載されている幾つかの肋却１
なニトリル機ｆｉｔ；環式ケタール及びアセタールが含
丑れる。

圧媒液剤中でこのう６明の化合物と組合わせることがで
きる前記の化合物に加えて、Ｙ（（（に好ましい性質を
付与するためにＩｊｉ々の添加剤を使用することができ
る。このような添加ＭＩＪにｒ、Ｊ：、従来技ｉｉｌ；
ｆ　Ｖこおいてすでに知られでいる／ｉｔ　Ａ’ｌ、Ｍ
ｂｔ　ｋ＝剤、ｒｙ化防止剤、ｊ局蝕防止剤、びいＩＩ
／＋点降下ｆｊｌｌ　、染料、臭気抑制剤等としての′
ｌＪ：ｉ加剤が含まれる。

この多１）明の液剤はほとんどの圧意のｊＬ媒液用途に
おいて有用であるがブレーキン代として特に有用である
。ここで「ブレーキＹ改」々る語は、車のブレーキ系に
おける使用を意図するブレーキ敵のみならず、他の臨界
系、供」えば航空１３ａ　５＋”ｆ　Ｉ’ｍギヤー系、
宇宙り旧ドツキング系、及びこれらに類する系における
フ゛レーキ竹りをも谷む石任■Ｃ月ｊいる。

例１゜ ガラス製反応フラスコ甲室？／１Ｉ１１において、４．
４−ソメトギシブクンニトリル（３４７９，２，７モル
）、２−（２−メトキシエ）・キシ）エク／−ル（３０
０＆、２．５モル）ｇひ無水のメタルスルホンＣα（ｘ
、３１．ｙ、ｏ、ｏｉ４モル）を７昆合し、１５分１１
旧１１拌し、そして反応によＱ生成しノこメタノールを
除去するため真孕を適用した。第２の４，４−・ノメト
ギシブタンニトリル（１２４９，０，９６モル）葡加え
、そして４０℃〜５０℃に加熱しなから真壁ストリ、Ｌ
″ングを続けた。浴液をトリエチルアミンで中和し、そ
して０．１　ｔｏｒｒ　（１３，３Ｐａ）にて真空蒸留
した。８９℃〜１０６℃で沸メ遵する区分（１８３ｇ）
及び１６８℃〜１７０℃で沸騰する区分（１２１＃）を
、核４１；Ｊ、気共鳴法、赤外腺スイクトル法及びり’
ｊ　ｉ＋を分析法の標県技法ｔこよシ、それぞれ４−７
トキシー４−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ
）ブタンニトリル及び４，４−ノ（２−（２−メトキシ
エトキシ）エトキシ）ブタンニトリルと同定した。

１列　２゜ ４．４−ノ（２−メトキシエトキシ）ブタンニトリル 例１の反応方法全実り′↓上縁り返した。但し、グリコ
ールゴーデル反応１不として２−メトキシエタノールを
使用した。例１と同４：ｉｆ　ＶＣ−１ｌ錯蒸留するこ
とによりモノグリコールエーテル反工し、生成物及びノ
ブリコールエーテル反応生成物の混合物を得た。

さらに蒸留することによシ４，４−ノ（２−メトキシエ
トキシ）ブタンニトリル〔那点８９℃〜９１℃、０．１
　ｔｏｒｒ　（１３，３Ｐａ）　ｌｋ高純夏で得たＯ 例３゜ 例１の反応条件を実質上ｉＶ＋返した。但し、グリコー
ルエーテル反応体として１−メトキシ−２−グロノゼノ
ール（等モル−ト、（に対して５０モルチ過剰）を期用
した。反応混合物をフジッシュ然留することにより、主
として４−メトキシ−４−（１−メチル−２−メトキシ
エトキシ）ブタンニトリルからなる反応生成！Ｐ、Ｊの
混合物を得た。

イチｊ１４．ｆｌ　賃 例１及び２において製造し／こ化合物を、圧媒液中での
使用のための扇子１衛遠流沸点（ＥＲＢＰ　）、−４０
下における粘反、及びコ゛ム親和性ン含む性り′↓につ
いで試験した。試験は（米国）ｉφ、川口動車安全規準
４９　ＣＦＲｉ　５７１．１１６（１９７６）により確
立された方法に従って行った。試験結果及び公知化合物
との比較結果を第１表に示す。

新規化合物の幾つかは入手が限冗されたため試試験結果
は、この発明の化合物が圧媒液及び一般的用途において
の使用に適し、又はこれをＤＯＴ−４圧媒ブレーキ液の
規準に沿合するように配合することができることを示し
ている。このう１．明の試行３の化合物の過助の粘性は
試行ｌ又は２の低粘性圧媒成分の１すｙ用によって容易
に補償８れるであろう。これに対して、試行６　、７　
、、８及び９の。

従来技術の化合物は、湿平イ４・ｆ通流沸点、低温にお
けるゴムａ浴性又は水相ｈｇ性につき劣った性質を４１
していた。

ｌＦ′！ｊｉｔ’出願人 デ　ダウ　ケミカル　カンノやニー 特許出願代理人 弁理士　〃　木　朗 弁理士　西　舘　和　之 弁理士　福　本　積 弁理士　山　口　昭　之 弁理士　西　山　雅　也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の式、 ＮＣ−Ａｔｋ−Ｃｌｌ−（０＋ＣＩ−ＩＲ−ＣＨ２−０
   ＋謔りつ。 （式中、Ａｔｋはアルキレン、アリール、ニトリル、ア
   ルコキシ、及びこれらのアルコキシカル４″′ニル匝換
   ６轡体からｈ晃る！ＩＦから遇ばれたニイ曲Ｃ２〜１ｏ
   成分であシ；Ｒは、それぞれ独立に水素、メチル、又は
   エチルで′ｉＥ）’）　；　Ｒ’は低級アルキルであシ
   ；そしてｍは、それぞれ独立に、０〜約２０の整数であ
   るが、但しｍの少なくとも１力は１又はそれより犬であ
   る、） で示される化合物。 ２、ＡＬｋがエチレンである特許請求の範囲第１項記１
   １．梵の化合物。 ３．４．４−ノ（２−メトキシ−ｌ−メチルエトキシ）
   ブタンニトリルである荷ｆ？’ｆ　請求の馳ｕＨ第２項
   記５；５（の化合物。 ４、式、 ＮＣ−Ｃｆ１２−ＣＨ２−ＣＨ−（０ｆＣＨ２ＣＩ（２
   ０−）−ｍＲ’）２で示されるｔｒ、鴇’ｆ；ｉ＋Ｔ求
   のＩ！−ｊ化量第２項記載の化合物。 ５、　１ＴＩが３又はそれより小である特許請求の範囲
   第４隻ｉ　ｔｔＬｉ載化合物化 合物４−メトキシ−４−（２−（２−メトキシエトキシ
   ）エトキシ）−ブタンニトリル、４，４−ノ（２−（２
   −メトキシエトキシ）エトキシ）ブタンニトリル、又は
   ４，４−ジ（２−メトキシエトキシ）ブタンニトリルで
   ある１１１゛許請求の輸囲第５項記か７の化合物。 ７、次の式 ％式％） （式中、Ａｔ１ｃはアルキレン、アリール、ニトリル、
   アルコキシ、及びこれらのアルコキシカルボニル１６俣
   誘導体から成る群から選はれた二価Ｃ２〜、。 成分でりり；ｌＬは、それぞれ独立に水素、メチル、又
   はエテルであり　：　Ｒ／は低級アルキルであり；そし
   てｍは、それぞれ独立に、０〜約２０の整数であるが、
   但しｍの少なくとも１方は１又はそれよｐ大である、） でボされる化合物ゲ汀んでなる液圧伝１”ｊを１ｋを使
   用４することを特徴とする叡圧伝？？、’ｌ（Ｌ　？ｉ
   ：　ｆＪ：川する沿Ｌｌ−作１１＝Ｊｒ装置の逢転の改
   良方法。