JPS605627B2 - Heat-curable pressure-sensitive adhesive - Google Patents

Heat-curable pressure-sensitive adhesive

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JPS605627B2
JPS605627B2 JP3359877A JP3359877A JPS605627B2 JP S605627 B2 JPS605627 B2 JP S605627B2 JP 3359877 A JP3359877 A JP 3359877A JP 3359877 A JP3359877 A JP 3359877A JP S605627 B2 JPS605627 B2 JP S605627B2
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adhesive
component
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alcohol
sensitive adhesive
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JP3359877A
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信夫 津田
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、貼着当初においては感圧接着性を示し、経時
もしくは加熱によって強力な剥離的接着力と敷断的接着
力を示すような熱硬化しうる感圧性接着剤に関するもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a heat-curable pressure-sensitive adhesive that exhibits pressure-sensitive adhesive properties when initially applied, and exhibits strong peeling adhesive strength and transmissive adhesive strength over time or by heating. This is related to drugs.

従来の感圧性粘着剤は、例えば感圧性粘着テープやラベ
ル等の各種粘着製品の粘着剤に用いられ、比較的弱い押
圧力で彼着体に貼着出釆、一時的な接着或いは永久的な
接着に汎用されている。
Conventional pressure-sensitive adhesives are used as adhesives for various adhesive products such as pressure-sensitive adhesive tapes and labels. It is commonly used for adhesion.

しかし乍ら、この感圧性粘着剤は常時粘着性であるが故
に接着力が弱く、特に高温高温等の悪条件下では更にそ
の接着力が低下し、為に用途分野が著しく制約されると
いう欠点があった。本発明は叙述の如き従釆の欠点を解
消し、使用前の段階では粘着性を示し、使用に際し経時
もしくは比較的低温の加熱により硬化することが可能で
あって、従来の感圧性粘着剤に比し硬化後の接着力が剥
離的接着力、並びに敷断的接着力共に飛躍的に優れた感
圧性接着剤を提供せんが為になされたものにして、その
要旨は(i)1価アルコールのアクリル酸ェステルの1
種もしくは2種以上を主成分とする共重合体10の重量
部、(ii)多官能性アクリル酸系単量体もしくはメタ
アクリル酸系単量体の1種もしくは2種以上0.5〜2
の重量部、(iii)有機性過酸化物の有効量の以上(
i)、(iil、Qii)、の三成分を含有することを
特徴とする熱硬化しうる感圧性接着剤に存する。
However, because this pressure-sensitive adhesive is always sticky, its adhesive strength is weak, and its adhesive strength decreases even more under adverse conditions such as high temperatures, which severely limits its range of applications. was there. The present invention overcomes the disadvantages of conventional pressure sensitive adhesives as described above, exhibits tackiness before use, and can be cured over time or by heating at a relatively low temperature upon use. The purpose of this work was to provide a pressure-sensitive adhesive that has significantly superior adhesive strength after curing, both in terms of peel and cross-cutting properties. acrylic acid ester of
(ii) 0.5 to 2 parts by weight of copolymer 10 mainly composed of one or more polyfunctional acrylic acid monomers or methacrylic acid monomers
(iii) not less than an effective amount of organic peroxide (
The present invention relates to a heat-curable pressure-sensitive adhesive characterized by containing three components i), (iii), and Qii.

本発明は、接着剤のフィルム形成成分として前記成分(
i)なる1価アルコールのアクリル酸ェステルからなる
共重合体を採用し、これに接着剤としての使用前の段階
では粘着性を有し、且つ使用後は后記の成分側と併用し
て経時もしくは加熱により硬化し得る機能を持たしめる
ためにラジカル重合性の多官能性単量体を成分肌として
加え、更に成分(ii)なる単量体の重合にあづかる重
合開始剤として有機過酸化物からなる成分側を加え、か
くすることにより使用前の段階では粘着性を示し、使用
後に際して比較的低温で急速に硬化し得る接着剤となさ
しめるというのがその骨子である。
The present invention provides the above-mentioned components (
i) A copolymer made of acrylic acid ester of a monohydric alcohol is used, and it has tackiness before being used as an adhesive, and after use, it can be used in combination with the components listed below to cure it over time. Alternatively, a radically polymerizable polyfunctional monomer is added as a component to provide a function of curing by heating, and an organic peroxide is further added as a polymerization initiator for the polymerization of the monomer serving as component (ii). The gist of this method is to add a component consisting of the following ingredients, thereby creating an adhesive that exhibits tackiness before use and can rapidly harden at a relatively low temperature after use.

而して、本発明に於ける成分(i)としては、1価アル
コールのアクリル酸ヱステルの1種もしくは2種以上の
組合せからなる共重合体が用いられ、該重合にあづかる
単量体の具体例としては、メチルアルコール、エチルア
ルコール、フ。ロピルアルコール、ブチルアルコール、
シクロヘキシルアルコール、2エチルヘキシルアルコー
ル、オクチルアルコール、デJシルアルコール、セチル
アルコール、ステアリルアルコール、メトキシエチルア
ルコール、エトキシエチルアルコール、ブトキシエチル
アルコール、ベンジルアルコール、グリシジルアルコー
ル、テトラヒドロフルフリルアルコール、等の1価のア
ルコールのアクリル酸ェステルもしくはメタアクリル酸
ヱステル、nーブチルアルコール、2エチルヘキシルア
ルコール等のェタァクリル酸ェステル等が挙げられる。
尚、上記単量体の他にこれと共重合し得るその他の単量
体も場合によっては用いられ、具体的にはエチレン、ス
チレン、酢酸ビニル、アクリロニトル、メタアクリロニ
トリル、各種のマレィン酸ジェステル、各種N−置換ア
クリルアミドもしくはメタアクリルアミド、各種ピニル
ェーテル、各種フマル酸ェステル、ポリイソブチレン、
ポリブテン等が挙げられる。
Therefore, as component (i) in the present invention, a copolymer consisting of one type or a combination of two or more types of acrylic acid esters of monohydric alcohols is used, and the monomers involved in the polymerization are Specific examples include methyl alcohol, ethyl alcohol, and phthalate. lopyl alcohol, butyl alcohol,
Monohydric alcohols such as cyclohexyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, octyl alcohol, dejyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, methoxyethyl alcohol, ethoxyethyl alcohol, butoxyethyl alcohol, benzyl alcohol, glycidyl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, etc. Examples include acrylic acid esters or methacrylic acid esters, and ethacrylic acid esters such as n-butyl alcohol and 2-ethylhexyl alcohol.
In addition to the above monomers, other monomers that can be copolymerized with these monomers may be used depending on the case, and specific examples include ethylene, styrene, vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylonitrile, various maleic acid esters, and various other monomers. N-substituted acrylamide or methacrylamide, various pinylethers, various fumaric acid esters, polyisobutylene,
Examples include polybutene.

そして此等の単量体成分を通常の溶液重合法により共重
合せしめて成分(i)とするのであり、用いられる溶剤
はトルェン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、重合開
始剤としては過酸化ペンゾィル、過酸化アセチル、アゾ
ビスイソブチロニトリル、ジィソフ。
Then, these monomer components are copolymerized by a normal solution polymerization method to obtain component (i), and the solvents used are toluene, ethyl acetate, and methyl ethyl ketone, and the polymerization initiators are penzoyl peroxide and peroxide. Acetyl, Azobisisobutyronitrile, DiSof.

ロピルパーオキシジカーボネィト等が一般的である。尚
、かくして得られる成分(i)は、接着剤が塗布作業に
適正な粘度であるためには、メチルエチルケトンを溶剤
とする3000での極限粘度が0.3〜1.5の範囲内
にあるのが好ましく、該極限粘度が0.3に満たないと
きは流動性が過ぎて塗布性が乏しくなり、逆に1.5を
超えると流動性が悪くなり、伸展性に乏しく且つ圧着時
に高温高圧を必要とする。
Lopyl peroxydicarbonate and the like are common. In addition, component (i) thus obtained must have an intrinsic viscosity of 0.3 to 1.5 at 3000 using methyl ethyl ketone as a solvent in order for the adhesive to have an appropriate viscosity for coating work. is preferable; when the intrinsic viscosity is less than 0.3, the fluidity is too high and coating properties are poor; on the other hand, when it exceeds 1.5, the fluidity is poor, the extensibility is poor, and it is difficult to apply high temperature and high pressure during crimping. I need.

而して本発明に於ける成分(ii)としては、エチレン
グリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、1・3ブチ
レングリコールジアクリレート、1・4ブチレングリコ
ールジアクリレ−ト、1・6へキサングリコールジアク
リレート、ネオベンチルグリコールジアクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、2・2ビス(4−
アクリロキシジエトキシフエニール)プロパン、2・2
ビス(4ーアクリロキシプロピロキシフエニル)プロパ
ン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラ
メチロールメタントリアクリレート、トリアクリロイル
オキシエチルフオスフエート、テトラメチロールメタン
テトラアクリレート等の多官能性アクリル酸系単量体も
しくはメタアクリル酸系単量体が挙げられ、此等の単量
体の1種もしくは2種以上が用いられるが、場合によっ
ては此等の単量体と前記成分(i)の形成にあづかる単
量体貝0ち1価アルコールのアクリル酸ェステルと併用
して用いられる。
Component (ii) in the present invention includes ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate,
Tetraethylene glycol diacrylate, 1,3 butylene glycol diacrylate, 1,4 butylene glycol diacrylate, 1,6 hexane glycol diacrylate, neobentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, 2,2 bis( 4-
Acryloxydiethoxyphenyl)propane, 2.2
Polyfunctional acrylic acid monomers such as bis(4-acryloxypropyloxyphenyl)propane, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane triacrylate, triacryloyloxyethyl phosphate, tetramethylolmethanetetraacrylate, or Examples include methacrylic acid monomers, and one or more of these monomers may be used, but in some cases, these monomers and the monomer that participates in the formation of component (i) may be used. It is used in combination with acrylic acid ester of monohydric alcohol.

そして該成分(ii)は前記成分(i)100重量部に
対して0.5〜2の重量部の範囲内で用いられねばなら
ず0.5重量部に満たないときは接着剤としての充分な
絹状構造を完成させることができない。
The component (ii) must be used in an amount of 0.5 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the component (i), and if it is less than 0.5 parts by weight, it is sufficient as an adhesive. unable to complete a silk-like structure.

又、20重量部を超えると接着剤の流動性は向上する反
面、単量体の反応前後の体積収縮が大きくなり接着剤の
硬化過程で接着界面での間隙発生等好ましくない現象が
起る。而して本発明の成分(iii)は、重合開始剤で
あり成分(ii)の重合にあづかるものであるが、具体
的には次の三種類のものが用いられる。
If the amount exceeds 20 parts by weight, the fluidity of the adhesive will improve, but the volumetric shrinkage of the monomers before and after the reaction will increase, causing undesirable phenomena such as the formation of gaps at the adhesive interface during the curing process of the adhesive. Component (iii) of the present invention is a polymerization initiator that participates in the polymerization of component (ii), and specifically, the following three types are used.

即ち第1グル−ブとして、イソブチルパーオキサイド、
ジイソプロピルパーオキシカーポネイト、ジー2−エト
キシエチルパーオキシジカーボネイト、ジー2ーエチル
ヘキシルパーオキシジカーボネイト、tーブチルパーオ
キシーネオーデカノエート、2・4−ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、tーブチルパーオキシピバレート、
3・5・5ートリメチルヘキサノィルパーオキサィドの
如き低温活性型有機過酸化物、第2グループとして、オ
クタノィルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド
、プロピオニル/ぐーオキサイド、サクシニツクアシド
/ぐーオキサイド、アセチル/ぐーオキサイド、t−ブ
チルパーオキシオクトエート、ペンゾイルパーオキシド
、1・1ジt−ブチルパーオキシ3・3・5トリメチル
シクロヘキサン、パーオキシケタール等の比較的高温活
性型有機過酸化物、第3グループとして、tーブチルパ
ーオキシラウレート、tーブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジクミルパーオキシド等の高温活性型有機過酸化物
である。尚此等の有機過酸化物以外にQ・Q′ーアゾビ
スプチロニトリル等も用いられ得る。そして此等の重合
開始剤は、接着剤の使用目的や用途に応じて単独で、或
いは各グループ内もしくはグループ間での2種以上の組
合せにより用いられる。ところで、前記成分側は硬化剤
としての働きをなすものであるが、第1グループに属す
るものは−190以下、第2グループに属するものは0
〜一5℃以下、第3グループに属するものは10〜ly
o以下に保持されないと分解してラジカルを発生し、成
分(ii〕と反応して接着剤を硬化するのである。従っ
て、使用前の段階に於ける接着剤は該接着剤中に含まれ
る成分側の分解温度以下の温度条件下で貯蔵されね‘よ
ならない。又、長期間常温に於て粘着性を具備せしめる
には、更に重合禁止剤を成分Mとして添加すればよいの
であって、該重合禁止剤としてはハイドロキノン、ハイ
ドロキノンモノメチルェーテル等が挙げられ、その使用
量は接着剤の製造直後から使用されるに至る迄の貯蔵期
間の目安を予め設定し、その貯蔵期間により決定される
That is, as the first groove, isobutyl peroxide,
Diisopropyl peroxycarbonate, di-2-ethoxyethyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, t-butyl peroxydicarbonate barreto,
Low-temperature active organic peroxides such as 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, the second group being octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, propionyl/gu oxide, succinic acid/gu oxide, Relatively high temperature active organic peroxides such as acetyl/gu oxide, t-butyl peroxyoctoate, penzoyl peroxide, 1,1 di-t-butyl peroxy 3,3,5 trimethylcyclohexane, peroxyketal, etc. The three groups are high temperature active organic peroxides such as t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxybenzoate, and dicumyl peroxide. In addition to these organic peroxides, Q.Q'-azobisputyronitrile and the like may also be used. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more within each group or between groups, depending on the purpose and use of the adhesive. By the way, the above component functions as a curing agent, and those belonging to the first group have a value of -190 or less, and those belonging to the second group have a value of 0.
~15℃ or less, those belonging to the third group are 10~ly
If the adhesive is not maintained at a temperature below It must be stored under temperature conditions below the decomposition temperature of the polymer.Also, in order to maintain tackiness at room temperature for a long period of time, a polymerization inhibitor may be further added as component M. Polymerization inhibitors include hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, etc., and the amount used is determined by the storage period that is set in advance from immediately after the adhesive is manufactured until it is used. .

しかして、成分(iii’から発生したラジカルは、成
分(ii}よりも重合禁止剤と優先的に反応し、該重合
禁止剤が残存している間は接着剤の硬化は起り得ない。
而して、本発明接着剤の製造方法としては、各成分の所
定量を容器に投入して糟拝、混合し均一な混合物とすれ
ばよいのであるが、前述の通り、重合禁止剤を使用しな
いときは、重合開始剤の分解温度以下の温度条件下で混
合操作をする必要があり、以降の貯蔵期間中に於ても同
様である。
Therefore, the radicals generated from component (iii') react with the polymerization inhibitor preferentially over component (ii}, and the adhesive cannot be cured while the polymerization inhibitor remains.
Therefore, the method for producing the adhesive of the present invention is to put a predetermined amount of each component into a container, stir, and mix to form a homogeneous mixture. If not, it is necessary to perform the mixing operation at a temperature below the decomposition temperature of the polymerization initiator, and the same applies during the subsequent storage period.

尚、本発明接着剤を例えば接着テープ等貼着商品の薮着
剤として用いるときは、該接着テープの製造工程や保管
中に於ても同様の考慮を払う必要がある。本発明熱硬化
しうる感圧性接着剤は、1価アルコールのアクリル酸ェ
ステルを接着剤の主成分とし、これに使用前の段階に於
て粘着性を与える為に多官能性アクリル系単量体ともし
〈はメタアクリル酸系単量体を加え、更に該多官能性単
量体の硬化剤として有機性過酸化物を加えた構成とした
ので、これを該有機性過酸化物の分解温度以下の温度条
件下で貯蔵するか、或いは重合禁止剤を用いたときは該
重合禁止剤の有効期間内で貯蔵することにより、使用に
際しては強力な感圧接着が可能であり、使用後は経時も
しくは比較的低温で硬化せしめられ、従来の感圧性粘着
剤に比し硬化後の接着力が飛躍的に優れ、且つ高温高温
等の悪条件下での長期間使用によってもその接着力が低
下せず、従来顧みられなかった新しい用途にも採用し得
る感圧性接着剤となし得るのである。
When the adhesive of the present invention is used, for example, as a bushing agent for adhesive products such as adhesive tapes, similar considerations need to be taken during the manufacturing process and storage of the adhesive tapes. The heat-curable pressure-sensitive adhesive of the present invention has an acrylate ester of monohydric alcohol as its main component, and a polyfunctional acrylic monomer to give it tackiness before use. Tomoshi has a structure in which a methacrylic acid monomer is added and an organic peroxide is added as a curing agent for the polyfunctional monomer, so the decomposition temperature of the organic peroxide is By storing under the following temperature conditions or, if a polymerization inhibitor is used, by storing it within the expiration date of the polymerization inhibitor, strong pressure-sensitive adhesion is possible during use, and after use Alternatively, it can be cured at a relatively low temperature, has significantly superior adhesive strength after curing compared to conventional pressure-sensitive adhesives, and does not lose its adhesive strength even after long-term use under adverse conditions such as high temperatures. First, it can be used as a pressure-sensitive adhesive that can be used in new applications that have not been considered in the past.

以下実施例を挙げて説明する。This will be explained below with reference to examples.

尚、実施例中部とあるのは、すべて重量部を意味するも
のである。実施例 1 5その四口セパラブル反応器に、ラウリルメタアクリレ
ート1092.0夕、nーブチルメタアクリレ−ト94
5.0夕、グリシジルメタアクリレート63.0夕の合
計量とメチルエチルケトンの879.2蛾とを仕込み、
反応器の空間を60分に亘って窒素置換する。
It should be noted that all references to "Example Middle" refer to parts by weight. Example 1 5 Into the four-neck separable reactor, lauryl methacrylate 1092.0 ml and n-butyl methacrylate 94 ml were added.
5.0 minutes, a total amount of 63.0 hours of glycidyl methacrylate and 879.2 hours of methyl ethyl ketone were charged,
The reactor space is purged with nitrogen for 60 minutes.

次に反応器内液が50℃になるまで燈拝し乍ら加熱し、
内液が50二0に達した時点で、重合開始剤とジイソプ
ロピルパーオキシジカーポネイトの6.68夕を投入し
、更に4時間経過後に3.7夕を投入して反応せしめ、
更に4時間経過後に反応を完結する。然る後室温迄冷却
する。かくして、得られた共重合体の50%メチルエチ
ルケトン溶液を成分(i)とする。
Next, heat the liquid in the reactor while lighting it until it reaches 50°C.
When the internal solution reached 5020 ml, 6.68 ml of polymerization initiator and diisopropyl peroxydicarbonate were added, and after 4 hours, 3.7 ml was added to react.
The reaction is completed after a further 4 hours. After that, it is cooled to room temperature. A 50% solution of the thus obtained copolymer in methyl ethyl ketone is designated as component (i).

次に上記成分(i)を20の部、成分(ii)としてエ
チレングリコ一ルジメタアクリレートを1碇部、成分(
iii)としてジイソプロピールパーオキシジカーボネ
イトを0.85部、それぞれ成分(i}に均一に混合し
て本発明接着剤を得、一20℃で保管した。
Next, 20 parts of component (i), 1 part of ethylene glycoyl dimethacrylate as component (ii), and component (
As iii), 0.85 parts of diisopropyl peroxydicarbonate was uniformly mixed with component (i) to obtain an adhesive of the present invention, which was stored at -20°C.

実施例 2 成分(ii)として、エチレングリコ一ルジメタアクリ
レート1.25部、ラウリルメタアクリレート20.7
7部、nーブチルメタアクリレート17.班部を用いた
他は実施例1と全く同様にして本発明接着剤を得た。
Example 2 Component (ii): 1.25 parts of ethylene glycoyl dimethacrylate, 20.7 parts of lauryl methacrylate
7 parts, n-butyl methacrylate 17. An adhesive of the present invention was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that a spot was used.

実施例 3 成分(ii)としてエチレングリコ‐ルジメタアクリレ
ート5.0礎部、ラウリルメタアクリレ−ト18.70
部、n−ブチルメタアクリレート16.30部を用いた
他は実施例1と全く同様にして本発明接着剤を得た。
Example 3 Component (ii): ethylene glycol dimethacrylate 5.0 base, lauryl methacrylate 18.70
An adhesive of the present invention was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that 16.30 parts of n-butyl methacrylate were used.

実施例 4 成分(ii)としてエチレングリコ一ルジメタアクリレ
ート10.00部、ラウリルメタアクレート16.08
部、nーブチルメタアクリレート13.92部を用いた
他は実施例1と全く同様にして本発明接着剤を得た。
Example 4 Component (ii): 10.00 parts of ethylene glycoyl dimethacrylate, 16.08 parts of lauryl methacrylate
An adhesive of the present invention was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that 13.92 parts of n-butyl methacrylate were used.

実施例 5 2ーエチルヘキシルメタアクリレート23.21夕、グ
リシジルメタアクリレート0.84夕、メチルエチルケ
トン12.00夕、アゾビスイソブチロニトリル0.0
7夕の合計量を一括して100ccのアンプルに仕込み
、アンプル内を窒素置換して封管する。
Example 5 2-ethylhexyl methacrylate 23.21 hours, glycidyl methacrylate 0.84 hours, methyl ethyl ketone 12.00 minutes, azobisisobutyronitrile 0.0 hours
The total amount for 7 days was put into a 100cc ampoule, the inside of the ampoule was purged with nitrogen, and the tube was sealed.

これを70午Cで4時間、更に80q0で4時間反応を
進め、重合を完結した。かくして得られた共重合体の5
0%メチルエチルケトン溶液を成分(i)とする。次に
上記成分(iーを20磯部、成分【ii)としてラウリ
ルメタアクリレート19.85部、n−ブチルメタアク
リレート15.15部、1・4ブタンジオールジメタア
クリレート5.0碇部、成分(iii〕としてィソブチ
リルパーオキサイド2.5礎部の以上各成分を均一に混
合して本発明接着剤を得−20qoで保管した。実施例
62その反応器にラウリルメタアクリレート294夕
、n−ブチルメタアクリレート385夕、グリシジルメ
タアクリレート21夕、メチルエチルケトン300夕、
アゾビスイソブチロニトリル1.48夕の以上各成分を
仕込み、約30分間窒素置換し、蝿拝し*乍ら70午0
で4時間、更に80℃で4時間反応を進め、重合を完結
した。
The reaction was continued at 70 pm for 4 hours and then at 80q0 for 4 hours to complete the polymerization. 5 of the thus obtained copolymer
A 0% methyl ethyl ketone solution is used as component (i). Next, the above ingredients (i) are 20 parts, component [ii] is 19.85 parts of lauryl methacrylate, 15.15 parts of n-butyl methacrylate, 5.0 parts of 1,4-butanediol dimethacrylate, and the ingredients ( Example 62 The adhesive of the present invention was obtained by uniformly mixing the above components of isobutyryl peroxide 2.5 and stored at -20 qo. Butyl methacrylate 385 days, glycidyl methacrylate 21 days, methyl ethyl ketone 300 days,
Add 1.48 ml of azobisisobutyronitrile to each of the above ingredients, replace with nitrogen for about 30 minutes, and rinse* at 70 pm.
The reaction was continued at 80° C. for 4 hours and then at 80° C. for 4 hours to complete the polymerization.

かくして得られた共重合体の50%メチルエチルケトン
溶液を成分(i)とする。次に上記成分(i)を20礎
都、成分側としてラゥリルメタアクリレート30.77
部、n−プチルメタアクリレート7.班部、エチレング
リコ−ルジメタアクリレート1.25部、成分(iii
;としてジー2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ィト3.0碇都の以上各成分を均一に混合して本発明接
着剤を得−20℃で保管した。以上の各実施例で得た接
着剤の配合成分の比率並びに性能は次表の通りである。
A 50% solution of the thus obtained copolymer in methyl ethyl ketone is designated as component (i). Next, add the above component (i) to 20% and lauryl methacrylate 30.77% as the component side.
part, n-butyl methacrylate 7. Matobe, 1.25 parts of ethylene glycol dimethacrylate, component (iii
; Di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate 3.0 ml of each of the above components were uniformly mixed to obtain an adhesive of the present invention and stored at -20°C. The ratios of the ingredients and performance of the adhesives obtained in each of the above Examples are shown in the following table.

表 注1.各成分の数値は、各試料に於ける各成分の比率を
重量部で表わしたもの。
Table note 1. The numerical value for each component is the ratio of each component in each sample expressed in parts by weight.

注2.剥離的接着力は、ポリエステルフィルム(東レ株
式会社製、ルミラ−#25)に乾燥状態で25〃の厚さ
となるように接着剤を塗布して幅15物の感圧性接着テ
ープを作成し、縦125のゅ、横50のの、厚さ1.5
仇のの鋼板をJISR6253に規定する耐水研摩紙で
長さ方向に研摩してなる該鋼板に、80℃の温度条件下
で前記感圧性接着テープを貼着し、更に2kgのロール
を三往復して押圧し、15分経過後に、各温度条件下で
剥離角度1800、剥離速度300の仇/分で剥離する
ときの強度を示す。注3.翼断的接着力は、縦65のの
、横25の秘、厚さ‐物仇のアルミ板の一端に、接着剤
を乾燥状態で25〃の厚さとなるように25の弧×25
仇のの面積範囲内に塗布したものを2枚用意し、接着剤
面同志を接合し、80℃、2分、2kgノ地の条件で圧
着し、15分経過後に測定器としてチンシロン(東洋精
機製)を用い、各温度条件で引張速度0.5の秘/分に
より接合面に該接合面と平行を方向に力を加え、接合面
を破壊するに要する力を以つて期新的接着力とする。
Note 2. Peel adhesion was determined by applying adhesive to a polyester film (Lumira #25, manufactured by Toray Industries, Inc.) to a dry thickness of 25 mm to create a pressure-sensitive adhesive tape with a width of 15 mm. 125 mm wide, 50 mm wide, 1.5 mm thick
The above pressure-sensitive adhesive tape was attached to the steel plate obtained by polishing the steel plate in the length direction with waterproof abrasive paper specified in JISR6253 at a temperature of 80°C, and then a 2 kg roll was further reciprocated three times. The strength is shown when the sample is pressed for 15 minutes and then peeled off at a peeling angle of 1800 and a peeling rate of 300 min/min under various temperature conditions. Note 3. The cross-sectional adhesion strength of the blade is 65 mm vertically, 25 mm horizontally, and 25 mm thick. Apply adhesive to one end of the aluminum plate of the material so that it has a thickness of 25 mm when dry.
Prepare two sheets coated within the area of the enemy, join the adhesive sides together, and press them together under the conditions of 80℃, 2 minutes, and 2 kg of material. After 15 minutes, use a Chinshiron (Toyo Seiki) as a measuring device. A force is applied to the bonded surface in a direction parallel to the bonded surface at a tensile rate of 0.5 min/min at each temperature condition using a bonding material (manufactured by J.D. Co., Ltd.), and a new adhesive strength is achieved with the force required to break the bonded surface. shall be.

上表から明らかなように、各成分の種類や量等Kより多
少のバラッキは認められるが、何れの場合に於ても従来
の感圧性粘着テープでは得られをい接着力を示している
。次に重合禁止剤を使用した例を示す。
As is clear from the above table, although there is some variation in the types and amounts of each component, in all cases the adhesive strength is unobtainable with conventional pressure-sensitive adhesive tapes. Next, an example using a polymerization inhibitor will be shown.

実施例 7 実施例1で使用した共重合体の50%メチルエチルケト
ン溶液を蒸留して78.74%に濃縮したものを成分(
i}とし、該成分(川27部に対して重合禁止剤として
ハイドロキノンモノメチルェーテル0.513部を添加
し、次にラウリルメタアクリレート20.77部、n−
プチルメタアクリレート17.98部、エチレングリコ
一ルジメタアクリレート1.25部をそれぞれ成分(i
i)として加え均一になるよう蝿拝する。
Example 7 A 50% methyl ethyl ketone solution of the copolymer used in Example 1 was distilled and concentrated to 78.74%, and the component
i}, 0.513 parts of hydroquinone monomethyl ether was added as a polymerization inhibitor to 27 parts of the ingredients (27 parts of water), and then 20.77 parts of lauryl methacrylate, n-
17.98 parts of butyl methacrylate and 1.25 parts of ethylene glycol dimethacrylate were added to the component (i).
Add as i) and stir until evenly distributed.

次に、成分側としてジィソプロピルパーオキシジカーボ
ネィトを0.85夕加えて溶解せしめ、本発明接着剤を
得る。かくして得られた接着剤を用いてポリエステルフ
ィルム(東レ株式会社ルミラー#38U)を基材とする
電気絶縁テープを作成、これを用いて銅線に3重巻きに
巻付け、100q0で3分間加熱硬化せしめた。
Next, 0.85 minutes of diisopropyl peroxydicarbonate was added as a component and dissolved to obtain the adhesive of the present invention. Using the adhesive thus obtained, an electrical insulating tape based on polyester film (Lumirror #38U, Toray Industries, Inc.) was created, wrapped in three layers around a copper wire, and cured by heating at 100q0 for 3 minutes. I forced it.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 (i)1価アルコールのアクリル酸エステルの1種
もしくは2種以上を主成分とする共重合体100重量部
、(ii)多官能性アクリル酸系単量体もしくはメタアク
リル酸系単量体の1種もしくは2種以上0.5〜20重
量部、(iii)有機性過酸化物の有効量の以上(i)、(
ii)、(iii)、の三成分を含有することを特徴とする
熱硬化しうる感圧性接着剤。
1 (i) 100 parts by weight of a copolymer mainly composed of one or more acrylic esters of monohydric alcohols, (ii) polyfunctional acrylic acid monomer or methacrylic acid monomer 0.5 to 20 parts by weight of one or more of the following, (iii) an effective amount of the organic peroxide (i), (
A heat-curable pressure-sensitive adhesive characterized by containing the three components ii) and (iii).
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