JPS6037203B2 - Manufacturing method of water-absorbing artificial fiber - Google Patents

Manufacturing method of water-absorbing artificial fiber

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JPS6037203B2
JPS6037203B2 JP5561680A JP5561680A JPS6037203B2 JP S6037203 B2 JPS6037203 B2 JP S6037203B2 JP 5561680 A JP5561680 A JP 5561680A JP 5561680 A JP5561680 A JP 5561680A JP S6037203 B2 JPS6037203 B2 JP S6037203B2
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sheath
fiber
cracks
fibers
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雅男 松井
信雄 伊沢
種男 岡本
勉 成瀬
孝夫 長川
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Kanebo Ltd
Kanebo Gohsen Ltd
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Kanebo Ltd
Kanebo Gohsen Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は吸水性人造繊維の製造方法に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a method for producing water-absorbing artificial fibers.

ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリルニトリル系な
どの合成繊維は吸水性に乏しくその改良が望まれている
。合成繊維の吸水性改良のため、これを形成するポリマ
ーに親水基を導入することや、親水性物質を混合するこ
とが数多くみられたが、この方法では吸水率を充分大き
くすることが困難で、吸水率を大きく出来た時は、糸質
が甚しく劣化し実用性が乏しいことが多い。親水性物質
を繊維表面に付着させる方法も多数提案されているが、
この方法では繊維の親水性、例えばぬれ易さは改良され
るが、吸水性はほとんど改良されず、又その親水性物質
の脱落により耐久性が劣ることが多い。
Synthetic fibers such as polyester, polyamide, and polyacrylonitrile have poor water absorbency, and improvements are desired. In order to improve the water absorption of synthetic fibers, many attempts have been made to introduce hydrophilic groups into the polymers that form them or to mix hydrophilic substances with them, but it is difficult to increase the water absorption rate sufficiently with this method. However, when the water absorption rate can be increased, the quality of the thread deteriorates significantly and is often impractical. Many methods have been proposed for attaching hydrophilic substances to the fiber surface, but
Although this method improves the hydrophilic properties of the fibers, such as their wettability, the water absorption properties are hardly improved, and the durability is often poor due to the shedding of the hydrophilic substances.

一方、繊維形成ポリマーに別の物質を細粒状で混合し、
繊維として後この粒状物質を抽出除去するなどの方法で
、多孔質の吸水性繊維を得ることも数多く提案されてい
る。
On the other hand, another substance is mixed with the fiber-forming polymer in the form of fine particles,
Many proposals have been made to obtain porous water-absorbing fibers by extracting and removing the particulate matter after forming the fibers.

この多孔質繊維は吸水性のかなり優れたものが得られる
が、混合紡糸という技術的に困難な手段を必要とし、得
られる繊維の強度、伸度などが不充分で、且つ光の乱反
射のため透明性や、染色の鮮明さに欠けるという欠点を
有する。
Although this porous fiber can be obtained with considerably excellent water absorption, it requires a technically difficult method of mixed spinning, and the strength and elongation of the obtained fiber are insufficient, and it is difficult to obtain because of the diffused reflection of light. It has the disadvantage of lacking transparency and sharpness of dyeing.

本発明の目的は、これらの従来の吸水性合成繊維の欠点
を改良すること、すなわち、充分な吸水性を有し、且つ
強伸度など糸質の劣化が少なく、更に製造が容易な新規
な合成繊維を提案するにある。
The purpose of the present invention is to improve the shortcomings of these conventional water-absorbing synthetic fibers, that is, to develop a new synthetic fiber that has sufficient water absorption, has little deterioration in yarn quality such as strength and elongation, and is easy to manufacture. We are proposing synthetic fibers.

更に他の目的は以下の説明から明らかにされるであろう
。本発明‘ま繊維形成性ポリマーよりなり、且つ少なく
とも1個の中空部を有し、該中空部がクラックによって
繊維側面に閉口してなる人造繊維を対象とするものであ
り、本発明方法は繊維形成性ポリマーの鞘部と、それよ
りも溶解性又は分解性の大きいポリマーの芯部とよりな
る複合繊維に仮撚によりねじり歪みを加えて繊維側面に
クラックを生ぜしめ、次いで該芯部の少なくとも一部を
溶解又は分解除去することを特徴とする。
Further objects will become apparent from the description below. The present invention is directed to an artificial fiber that is made of a fiber-forming polymer and has at least one hollow part, and the hollow part is closed on the side surface of the fiber by cracks. A composite fiber consisting of a sheath of a formable polymer and a core of a polymer more soluble or degradable is subjected to torsional strain by false twisting to create cracks on the fiber sides, and then at least It is characterized by dissolving or decomposing a part of it.

ここでクラックとは紡糸時には存在しないが、それ以降
の工程で機械的歪みなどにより生じた亀裂である。
Here, cracks are cracks that do not exist during spinning, but are generated due to mechanical strain or the like in subsequent steps.

本発明繊維の吸水性は、この中空部及びクラックによっ
て、得られる。
The water absorbency of the fiber of the present invention is obtained by the hollow portions and cracks.

すなわち水は繊維表面からクラックを通じて繊維内部の
中空部に入り、そこに保持される。また中空部に保持さ
れた水は、クラックを通じて外部に放出したり、蒸発さ
せることが出来る。従って一般的に吸水能力(飽和吸水
量)は中空部の大きさ、すなわち中空率に比例し、吸水
或いは放水速度はクラックの関口度に比例する。中空繊
維の中空部が水を保持する能力を有するであろうことは
充分に予期される事である。
That is, water enters the hollow space inside the fiber from the surface of the fiber through cracks and is retained there. Furthermore, the water held in the hollow portion can be released to the outside through the cracks or evaporated. Therefore, in general, the water absorption capacity (saturated water absorption amount) is proportional to the size of the hollow portion, that is, the hollowness ratio, and the water absorption or water discharge rate is proportional to the degree of crack opening. It is fully expected that the hollow portions of hollow fibers will have the ability to retain water.

問題は、その中空部に水を出入させる通路を設けること
が極めて困難なことである。しかし本発明者等は後述す
るように、中空部と外界とを結ぶ通路としてのクラック
を有する繊維を容易に製造し得る方法を見出し、本発明
を完成したものである。本発明繊維の中空率は使用目的
に応じて任意に選ぶことが出来る。例えば通常の吸水力
を得るには中空率は10〜60%、特に20〜50%と
することが出来、特別に大きい吸水率を得るには中空率
は30〜90%、特に40〜80%とすることが出来る
。本発明繊維の中空部は繊維の長さ方向に連続するもの
でもよく、断続するものでもよい。しかし一般的に、ク
ラックが連続していると繊維が過度に軟らかくなったり
、クラックが変形し易く、例えばクラックが開いて中空
部が開放され、その保水力が低下する傾向がある。すな
わちクラックは断続しているものがより優れており望ま
しい。本発明繊維のクラックは通常繊維の長さ方向に沿
った亀裂である。クラックの中が大きいほど水の通過は
容易となるが、過度にクラックの中が大きくなると中空
部と外界との区別が消失し水の保持力が失なわれる。従
ってクラックの中は、中空部の直径(非円形断面の場合
は同面積の円の直径とする)の50%以下、特に30%
以下、最も多くの場合は1〜20%が好ましい。勿論、
クラックは細長いものであるからその中は場所により異
なり、上記はその平均的なものである。同様にクラツク
の中は5ムm(5×10‐卸)以下、特に3山m〜0.
1仏m程度が好適である。クラックの中があまり小さく
なると、例えば0.1仏m以下、特に0.01山m以下
では水の通過速度が低くなりすぎ好ましくない場合があ
る。勿論クラックは繊維にねじりや曲げの外力が加わる
と変形しその中が変化する。従つoてクラックの中を固
定的にとらえることは不適当である。使用時にクラック
の中が上記の数値をとり得るよう配慮することが望まし
い。クラックの数は、通常単機総の長さlmにつき1個
以上10000個程度以下、多くは1〜100の固の範
囲、特に10〜50の固の範囲が好適である。
The problem is that it is extremely difficult to provide a passage for water to enter and exit the hollow part. However, as will be described later, the inventors of the present invention have found a method for easily producing fibers having cracks as passages connecting the hollow portion and the outside world, and have completed the present invention. The hollowness ratio of the fiber of the present invention can be arbitrarily selected depending on the purpose of use. For example, to obtain a normal water absorption capacity, the hollowness ratio can be set to 10-60%, especially 20-50%, and to obtain a particularly high water absorption capacity, the hollowness ratio can be set to 30-90%, especially 40-80%. It can be done. The hollow portions of the fibers of the present invention may be continuous in the length direction of the fibers or may be discontinuous. However, in general, when cracks are continuous, the fibers tend to become excessively soft and the cracks tend to deform, for example, the cracks open and the hollow part is opened, which tends to reduce the water retention capacity. In other words, cracks that are intermittent are better and more desirable. Cracks in the fibers of the present invention are generally along the length of the fibers. The larger the inside of the crack is, the easier water can pass through it, but if the inside of the crack becomes too large, the distinction between the hollow part and the outside world disappears, and the ability to retain water is lost. Therefore, inside the crack, the diameter of the hollow part (in the case of a non-circular cross section, the diameter of a circle with the same area) is 50% or less, especially 30%.
Below, in most cases, 1 to 20% is preferred. Of course,
Since cracks are long and narrow, the cracks inside vary depending on the location, and the above is an average. Similarly, the inside of the crack is less than 5mm (5 x 10 - wholesale), especially 3mm to 0.
Approximately 1 French m is suitable. If the inside of the crack becomes too small, for example less than 0.1 m, particularly less than 0.01 m, the water passing rate becomes too low, which may be undesirable. Of course, cracks deform and change when external forces such as twisting or bending are applied to the fibers. Therefore, it is inappropriate to grasp the inside of a crack in a fixed manner. It is desirable to take care so that the inside of the crack can reach the above values during use. The number of cracks is usually from 1 to about 10,000 per 1m of the total length of a single machine, preferably in the range of 1 to 100, particularly in the range of 10 to 50.

長いものは数が少なくても効果があり、短かし、ものは
多数個を必要とする。例えば、クラックの長さの合計は
単繊維の長さlm当り1肌以上、好ましくは5肌〜50
0cの、特に10〜100肌の範囲が好適である。本発
明繊維は容易製造することが出来る。
Long ones are effective even if they are small in number, while short ones require a large number of them. For example, the total length of cracks is 1 skin or more, preferably 5 skin to 50 cracks per 1m of single fiber length.
A range of 0c, particularly 10 to 100 skins, is suitable. The fiber of the present invention can be easily produced.

すなわち、少なくとも2種の紡糸材を芯・鞘型に複合紙
糸し、必要に応じて延伸した後、繊維に仮撚等の方法で
ねじり歪みを与えて鞘に少なくとも1部クラックを生ぜ
しめ、次いで芯部紙糸材の少なくとも1部を熔解又は分
解除去することにより、中空部を有し、該中空部がクラ
ックによって繊維表面に閉口している繊維を得ることが
出来る。本発明繊維の第1の工程は、芯、鞘型複合紡糸
である。芯部に用いる紙糸材は、複合級糸可能で、且つ
後の芯、ポリマー除去工程に便利なものであればよく、
特に限定されない。除去工程に便利なものとしては、水
で溶解可能なポリマー、アルカリ水溶液で分解、溶解可
能なポリマー、酸に溶解可能なポリマー、非水系溶媒で
溶解可能なポリマーなどがあげられ、特に水、アルカリ
水溶液で溶解又は分解可能なものは有利である。水で溶
解可能なポリマーは多数あるが、例えばポリエチレンオ
キシド、ポリエチレンオキシド/ポリプロピレンオキシ
ド共重合体、それらの誘導体、他の重合体(例えばポリ
エステル又はポリアミド)セグメントのセグメント共重
合体などのポリアルキレンオキシド系ポリマー、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸塩などのポリビニル系ポリマー、ポリピスプロボキシ
エタンアジバミド、ポリビスプロボキシピべラジンアジ
バミドなどの水溶性ポリアミドなどがあげられる。
That is, at least two types of spinning materials are formed into a core/sheath type composite paper yarn, stretched as necessary, and then subjected to torsional strain by a method such as false twisting to cause cracks in at least a portion of the sheath; Next, by melting or decomposing and removing at least a portion of the core paper thread material, it is possible to obtain a fiber having a hollow part, which is closed to the fiber surface by cracks. The first step of producing the fiber of the present invention is core-sheath composite spinning. The paper thread material used for the core portion may be any material that can be used as a composite grade thread and is convenient for the subsequent core and polymer removal process.
Not particularly limited. Polymers useful for the removal process include polymers that are soluble in water, polymers that can be decomposed and dissolved in aqueous alkaline solutions, polymers that can be dissolved in acids, and polymers that can be dissolved in non-aqueous solvents. Preference is given to those which can be dissolved or decomposed in aqueous solution. There are a number of water-soluble polymers, including polyalkylene oxides, such as polyethylene oxide, polyethylene oxide/polypropylene oxide copolymers, derivatives thereof, segmented copolymers of other polymeric (e.g. polyester or polyamide) segments. Polymers, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl polymers such as polyacrylates, water-soluble polyamides such as polypisproboxyethaneazibamide, polybisproboxypiverazineazibamide, and the like.

アルカリ水溶液で分解・溶解可能なポリマーとしては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンオキシベンゾェート等の繊維形成性
ポリエステル及びそれらの英重合体、変性体などがあげ
られる。特に、上記ポリエステルに1〜60%(重量)
程度、好ましくは2〜30%、最も好ましくは5〜20
%のポリアルキレンオキシド類を共重合したもの又は混
合したものは、複合紡糸が容易で、アルカリ水溶液によ
り容易に分解され、且つその適度の軟らかさのため仮撚
などにより鞘成分にクラックを生ぜしめ易く、更に安価
且つ入手容易で、本発明の目的に最も有利なものの一つ
である。同様に、芳香族ポリエステルに対して、低融点
(200℃以下)の脂肪族ポリエステルを5〜50%程
度、特に10〜30%程度混合したものも芯成分として
極めて好適である。この目的に使用されるポリエステル
としては、ポリカプロラクトンなどのポリラクトン類、
ポリエチレンアジベート、ポリエチレンセバケート、ポ
リブチレンアジベート、ポリブチレンセバケート、ポリ
へキサメチレンアジベート及びポリへキサメチレンセバ
ケートなどのポリァルキレンァルキレート及びそれらの
相互の共重合体や、他の成分との英重合体などがあげら
れる。酸に熔解可能なポリマーの例としては6ナイロン
、66ナイロン、610ナイロン、612ナイロン、1
2ナイロン及びそれらの共重合物などのポリアミドがあ
げられる。
Polymers that can be decomposed and dissolved in alkaline aqueous solution include:
Examples include fiber-forming polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene oxybenzoate, and their polymers and modified products. In particular, 1 to 60% (by weight) of the above polyester
degree, preferably 2-30%, most preferably 5-20%
% of polyalkylene oxides are easy to composite spin, are easily decomposed by alkaline aqueous solution, and are moderately soft, so they do not cause cracks in the sheath component when false-twisting etc. It is easy to use, inexpensive and easily available, and is one of the most advantageous for the purpose of the present invention. Similarly, a mixture of about 5 to 50%, especially about 10 to 30%, of aliphatic polyester with a low melting point (200° C. or less) to aromatic polyester is also very suitable as a core component. Polyesters used for this purpose include polylactones such as polycaprolactone,
Polyalkylene alkylates such as polyethylene adipate, polyethylene sebacate, polybutylene adipate, polybutylene sebacate, polyhexamethylene adipate and polyhexamethylene sebacate, and their mutual copolymers, etc. Examples include polymers with components such as Examples of acid-soluble polymers include 6 nylon, 66 nylon, 610 nylon, 612 nylon, 1
Examples include polyamides such as nylon 2 and copolymers thereof.

非水系溶媒の例としては、トリクレン、パークレンなど
の塩化物、トルェン、キシレンなどの芳香族化合物、ジ
メチルフオルムアミド、アセトン、などがあげられ、こ
れらに溶解可能なポリマーの例としては、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リアクリロニトリル系ポリマーなどがあげられる。鞘部
分に用いるポリマーとしては、繊維形成性のものであれ
ばあらゆるものが利用出来る。例えば、ポリオレフィン
系、ポリビニル系、ポリアクリルニトリル系、ポリアミ
ド系、ポリエステル系、ポリェーテル系、ポリカーボネ
ート系、ポリ尿素系、ポリウレタン系などの多数のポリ
マーが使用可能である。中でもポリアクリロニトリル系
、ポリアミド系及びポリエステル系のポリマーが有用で
ある。更に、親水基、例えばエーテル結合、水酸基、ア
ミノ基、カルボキシル基、スルフオン基、りん酸基など
を有する親水性ポリマーは吸水速度が改善されるので好
適である。勿論鞘ポリマー自体は吸水性が大きいもので
もよいが、小さいものでも構わない。むしろ吸水性が小
さく、しかも髪水性がなく水にぬれ易いものが最終的に
得られる本発明繊維の吸水性を大きくするので好ましい
。この親水性すなわちぬれ易さは、そのポリマーから通
常の丸断面(級度3デニール程度)の織度を製造し、そ
の繊維からなる編物や織物の水の吸上速度の大きさで評
価し得る。特にすぐれた吸水力を有する繊維を得るため
には、後述の方法で測定した5分間の水の吸上高がIQ
廠以上、特に2仇吻以上、最も好ましくは3仇舷以上を
示すような親水性の大きいポリマーを鞘成分として用い
ることが好ましい。このような親水性の改良された好適
なポリマーの例としては、ポリァルキレンオキシドを1
〜10%、特に2〜8%程度、共重合又は混合したポリ
マーがあげられる。芯成分と鞘成分の組合せは重要な問
題である。
Examples of non-aqueous solvents include chlorides such as tricrene and perchlorene, aromatic compounds such as toluene and xylene, dimethylformamide, and acetone. Examples of polymers that can be dissolved in these solvents include polyethylene and polypropylene. , polystyrene, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile polymers, etc. As the polymer used for the sheath portion, any fiber-forming polymer can be used. For example, many polymers can be used, such as polyolefins, polyvinyls, polyacrylonitrile, polyamides, polyesters, polyethers, polycarbonates, polyureas, and polyurethanes. Among them, polyacrylonitrile-based, polyamide-based and polyester-based polymers are useful. Furthermore, hydrophilic polymers having hydrophilic groups such as ether bonds, hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, sulfonate groups, phosphoric acid groups, etc. are suitable because they improve the water absorption rate. Of course, the sheath polymer itself may have a high water absorbency, but it may also have a low water absorbency. Rather, it is preferable to use fibers that have low water absorption, are not watery, and are easily wetted by water, since this will increase the water absorption of the final fiber of the present invention. This hydrophilicity, or wettability, can be evaluated by producing a weave with a normal round cross section (about 3 denier) from the polymer and measuring the water absorption rate of the knitted or woven fabric made of the fiber. . In order to obtain fibers with particularly excellent water absorption ability, it is necessary to determine that the water wicking height for 5 minutes measured using the method described below is IQ.
It is preferable to use a highly hydrophilic polymer as the sheath component, which exhibits a diameter of more than 200 m, particularly 2 or more, most preferably 3 or more. Examples of suitable polymers with such improved hydrophilicity include polyalkylene oxides with 1
-10%, especially about 2-8%, of copolymerized or mixed polymers. The combination of core and sheath components is an important issue.

すなわち仮撚などのねじり歪みによって鞘にクラツクが
生じ易いような組合せが必要であり、更に芯成分の溶解
又は分解除去の工程で鞘成分が実質上劣化しないような
組合せが必要である。芯・鞘型複合繊維において、仮撚
などのねじり歪みにより鞘にクラックの生じる確率は両
成分の性質、特に力学的性質例えば硬さ(軟らかさ)、
ねじり弾性率、圧縮弾性率、伸び弾性率、弾性回復率な
どの差が大きいほど大きい。
That is, a combination is required in which cracks are likely to occur in the sheath due to torsional strain such as false twisting, and a combination is required in which the sheath component is not substantially degraded during the process of dissolving or decomposing and removing the core component. In core-sheath type composite fibers, the probability of cracks occurring in the sheath due to torsional strain such as false twisting depends on the properties of both components, especially mechanical properties such as hardness (softness),
The larger the difference in torsional modulus, compression modulus, elongation modulus, elastic recovery modulus, etc., the greater the difference.

又鞘成分にフィプリル化し易い繊維例えばポリプロピレ
ン、ポリアクリルニトリル、ポリエチレンテレフタレー
ト或いはそれらの変性体を用いる時もクラックを生じ易
い。芯成分と鞘成分の親和性が乏しい場合もクラックを
生じ易い。同じく、分子配向度が高いほどクラックを生
じ易い。これに反して両成分の性質が近似しているとク
ラツクを生じにくい。これらのことを考慮してクラック
が適度に生じるような成分を粗合せる必要がある。最終
的には、芯・鞘型に複合紡糸し仮燃した後芯成分を溶解
又は分解し、鞘成分は実質上溶解又は分解しないような
処理をほどこしたとき、芯成分が除去される速度(重量
減少速度)を測ることにより、クラックの量を評価出来
る。芯成分除去の速度が大きい時はクラックが多く、こ
の速度が小さい時はクラックが少ない。クラックがなく
ても芯成分が鞍成分を透過して抽出される場合は、仮撚
前と仮撚後とでの抽出速度を比較することによりクラツ
クの程度が評価出来る。更にクラックは走査型電子顕微
鏡により明瞭な亀裂として観察されるので、クラックの
形、大きさ、数を確認することが出来る。芯成分と、鞘
成分の複合級糸は周知の方法で行なうことが出来る。
Cracks also tend to occur when fibers that are easily fibrillated, such as polypropylene, polyacrylonitrile, polyethylene terephthalate, or modified products thereof, are used in the sheath component. Cracks also tend to occur when the affinity between the core component and the sheath component is poor. Similarly, the higher the degree of molecular orientation, the more likely cracks will occur. On the other hand, if the properties of both components are similar, cracks are less likely to occur. Taking these things into consideration, it is necessary to roughly mix the ingredients so that cracks will occur appropriately. Finally, when the core component is dissolved or decomposed after composite spinning into a core/sheath type and pre-combusted, and the sheath component is subjected to a treatment that does not substantially dissolve or decompose, the rate at which the core component is removed ( The amount of cracks can be evaluated by measuring the rate of weight loss). When the speed of core component removal is high, there are many cracks, and when this speed is low, there are few cracks. If the core component is extracted through the saddle component even if there is no crack, the degree of crack can be evaluated by comparing the extraction speed before and after false twisting. Furthermore, since cracks can be observed as clear cracks using a scanning electron microscope, the shape, size, and number of cracks can be confirmed. The composite yarn of the core component and the sheath component can be produced by a well-known method.

第1図〜第6図は本発明繊維の製造に用いることの出来
る芯・鞘型複合繊維の穣断面の例である。複合は第1図
のように同心的でもよく、第2図のように偏心的でもよ
い。芯は円形でもよく第3図のように非円形でもよい。
鞘は第1図〜第3図のように円形でもよく第4図のよに
非円形でもよい。芯は第1図〜第4図のように1個でも
よく、第5図のように複数でもよい。しかし芯の数が多
くなると繊維の透明度や染色時の鮮明度が低下する煩向
があり、更に複雑な複合鮫糸口金を必要とするので、芯
の数は8以下特に5以下が有利で、通常は1〜3であり
、1個が最も実用的である。芯は第6図のように2種の
ポリマー2及び2′からなる2重構造或いは多層混合構
造を有していてもよい。
FIGS. 1 to 6 are examples of cross sections of core-sheath type composite fibers that can be used for producing the fibers of the present invention. The composite may be concentric as in FIG. 1 or eccentric as in FIG. The core may be circular or non-circular as shown in FIG.
The sheath may be circular as shown in FIGS. 1-3 or non-circular as shown in FIG. 4. The number of cores may be one as shown in FIGS. 1 to 4, or a plurality of cores as shown in FIG. 5. However, as the number of cores increases, the transparency of the fibers and the sharpness during dyeing tend to decrease, and a more complicated composite thread cap is required. The number is usually 1 to 3, with 1 being the most practical. The core may have a double structure or a multilayer mixed structure consisting of two types of polymers 2 and 2' as shown in FIG.

芯の偏心性が大きいほど、難の厚みが不均一ほど、クラ
ックが生じ易い。第7図〜第11図は仮撚などのねじり
歪みによって生じたクラック部分の横断面の例である。
第7図では、強い歪みで軟らかい芯が変形し鞘を破って
(クラックを生ぜしめて)その一部が表面に露出した例
を示す。第8図は軟らかい芯がクラックから更に外には
み出た例を示す。第9図は芯は硬くてあまり変形せず、
鞘が変形し且つクラックを生じた例を示す。第10図は
クラックが2ケ所生じた例を第11図は2つの芯が夫々
1個のクラックを生ぜしめた例を示す。芯・鞘複合繊維
において芯部の占める体積比率(体積占有率)は、目的
とする吸水繊維の中空率及び吸水能力(飽和吸水量)に
深い関係がある。
The greater the eccentricity of the core and the more uneven the thickness of the core, the more likely cracks will occur. FIGS. 7 to 11 are examples of cross sections of cracks caused by torsional strain such as false twisting.
FIG. 7 shows an example in which a soft core is deformed by strong strain, rupturing the sheath (creating a crack) and exposing a portion of it to the surface. FIG. 8 shows an example in which the soft core protrudes further from the crack. Figure 9 shows that the core is hard and does not deform much.
An example is shown in which the sheath is deformed and cracked. FIG. 10 shows an example in which two cracks were formed, and FIG. 11 shows an example in which two cores each formed one crack. The volume ratio (volume occupancy) occupied by the core in a core-sheath composite fiber is closely related to the hollowness ratio and water absorption capacity (saturated water absorption amount) of the target water-absorbing fiber.

すなわち吸水繊維の中空率は、多くの場合、芯・鞘複合
繊維の芯部の体積占有率にほ)、等しい。この芯部の体
積占有率は吸水繊維の使用目的に応じて任意に選べばよ
いが、通常10〜90%、特に20〜80%が、最も多
くは30〜70%が好適である。芯・鞘複合繊維はねじ
り歪みを加えて鞘にクラックを生ぜしめる。ねじり歪み
は加撚、加撚/解撚などの方法で与えることが出釆るが
、加燃と解撚を連続的に行なう仮撚が最も有用である。
仮撚は通常の巻縮を目的とする仮撚機を用い、同様に行
なうことが出来る。クラックと巻縮を共に与えるために
は、加熱下で仮燃すればよく、巻縮させ0ずにクラック
のみを与えるためには常温又は比較的低い温度で仮燃す
ればよい。燃数は通常lm当り1000〜10000回
、特に2000〜50000回であり、撚数が大きいほ
どクラックが生じ易い。クラツクと巻縮を共に与える目
的の時は、仮撚温度は鞘ポリタマ−の軟化点(通常融点
より10〜30℃低い温度)と、軟化点より50午C程
度低い温度の範囲で行なう。例えば鞘がナイロン6の場
合、仮燃温度は150℃〜2000Cの範囲、ナイロン
66の場合180〜240℃、ポリエチレンテレフタレ
ートの場合180℃〜240qoの範囲などが適してい
る。この仮撚は、芯・鞘複合フィラメントだけで行って
もよいが、他の繊維例では普通の単成分フィラメントと
合糸(混織も含む)したものを仮燃し、混合仮撚糸(交
仮撚糸)を得ることが出来、このものも極めて有用であ
る。この混合仮撚で相手繊維の軟化点が高い場合、仮撚
温度は源繊維の軟化温度よりも高温で行なうことが出来
る。仮撚などのねじり歪みによって鞘にクラックを生ぜ
しめた複合繊維は、糸状で、或し、は編織物や不織布な
どの繊維構造物とした後で芯成分を少なくとも一部除去
する。
In other words, the hollowness ratio of the water-absorbing fiber is, in most cases, equal to the volume occupancy of the core of the core-sheath composite fiber. The volume occupancy of the core portion may be arbitrarily selected depending on the purpose of use of the water-absorbing fiber, but it is usually 10 to 90%, particularly 20 to 80%, and most preferably 30 to 70%. Core-sheath composite fibers are subjected to torsional strain, which causes cracks in the sheath. Torsional strain can be imparted by methods such as twisting, twisting/untwisting, etc., but false twisting, in which heating and untwisting are performed continuously, is most useful.
False twisting can be carried out in the same manner using a normal false twisting machine for the purpose of crimping. In order to provide both cracks and crimping, it is sufficient to pre-combust under heating, and in order to provide only cracks without crimping, it is sufficient to pre-combust at room temperature or a relatively low temperature. The number of twists is usually 1,000 to 10,000 times per 1m, particularly 2,000 to 50,000 times, and the larger the number of twists, the more likely cracks will occur. When the purpose is to provide both crack and crimp, false twisting is carried out at a temperature between the softening point of the sheath polymer (usually 10 to 30° C. lower than the melting point) and a temperature about 50° C. lower than the softening point. For example, when the sheath is made of nylon 6, the suitable temporary combustion temperature is in the range of 150°C to 2000°C, in the case of nylon 66, 180 to 240°C, and in the case of polyethylene terephthalate, the range is 180°C to 240qo. This false-twisting may be performed only with core/sheath composite filaments, but for other fiber examples, ordinary single-component filaments and double yarns (including mixed weaves) may be temporary-twisted to create a mixed false-twisted yarn (combined false-twist yarns). A twisted yarn) can be obtained, which is also extremely useful. If the softening point of the mating fiber is high in this mixed false twisting, the false twisting temperature can be higher than the softening temperature of the source fiber. Composite fibers whose sheaths have cracks due to torsional strain such as false twisting are made into threads or into fiber structures such as knitted fabrics or nonwoven fabrics, and then at least a portion of the core component is removed.

芯成分の除去は、水系又は非水系溶剤による溶解又は分
解剤による分解により行なう。芯成分は必らずしもその
全部を除去しなくてもよい。目的とする吸水力によって
、例えば芯の20〜90%程度の除去でよいこともある
。勿論この除去工程において、鞘成分の劣化を最小限に
するよう配慮することが望まれるが、実際鞘成分を実質
的に劣化させないことが可能である。芯成分及び鞘成分
の組合せに対し、適用する溶剤又は分解剤についてはす
でに多くの例をのべたが、その選択は専門家には容易で
ある。特に、アルカリ(例えば苛性ソーダ)水溶液で容
易に分解されるポリマー、例えば変性ポリエステルを芯
成分とし、該アルカリ水溶液に対する抵抗性の大さし、
ポリマー、例えば未変性又は変性度の低いポリエステル
、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン
などを鞘成分とした芯・鞘複合フィラメントを仮孫等に
よりクラックを付与した後、アルカリ水溶液で芯ポリマ
ーを(少なくとも一部)除去する方法が、最も実用性が
高い。第12図〜第16図は本発明繊維のクラック部の
横断面図の例である。
The core component is removed by dissolving it in an aqueous or non-aqueous solvent or decomposing it with a decomposing agent. It is not necessary to remove all of the core component. Depending on the desired water absorption power, it may be sufficient to remove, for example, about 20 to 90% of the core. Of course, in this removal step, it is desirable to take care to minimize the deterioration of the sheath component, but it is actually possible to substantially prevent the sheath component from deteriorating. Many examples have already been given of the solvent or decomposer to be applied to the combination of the core component and the sheath component, and the selection is easy for experts. In particular, the core component is a polymer that is easily decomposed by an aqueous alkali solution (e.g., caustic soda), such as a modified polyester, and the degree of resistance to the aqueous alkali solution;
After cracking a core-sheath composite filament whose sheath component is a polymer such as unmodified or low-density polyester, polyamide, polyacrylonitrile, polyolefin, etc. using an aqueous polisher, crack the core polymer (at least partially) with an alkaline aqueous solution. ) removal method is the most practical. FIGS. 12 to 16 are examples of cross-sectional views of cracked portions of the fibers of the present invention.

図において3はクラツクを示し、4は芯成分が除去され
て生じた中空部を示した。第12図はクラックが1個の
例、第13図は芯成分2が1部残存する例、第14図及
び第15図はクラックが複数の例、第16図は第6図に
示したような多層構造を有する芯部のうち成分2′が残
存する例を示す。第17図は本発明繊維の横断面及び側
面の例を示すもので、Aの部分にはクラック3があるが
、Bの部分にはクラツクがなく、完全な中空構造である
。このように本発明の一つの大きな特長は中空構造とク
ラックによって表面に開口している中空構造部を共に有
するような繊維を容易に得られる点にある。更に芯成分
の除去法を調整することにより、クラックのあるA部の
み中空部をもち、B部は元の芯・鞘構造を保持させるこ
とも可能である。従って、本発明繊維では、クラックと
中空部を有する部分、完全な中空部を有する部分、元の
芯・鞘構造を有する部分を共存させることも出来る。こ
のような完全な中空部及び芯・鞘構造部は、繊維の形の
保持、巻縮の保持、適度の硬さの保持などの働きをもっ
ており、各部分の比率を調整して目的とする用途に適合
させることが出来るのは本発明の大きな特長である。本
発明の繊維は連続フィラメント、切断されたステープル
などの形で、糸、紡績糸、編物、織物、不織布、フェル
ト、紙、皮革状物シート、その他あらゆる繊維構造物及
び繊維製品に使用される。
In the figure, 3 indicates a crack, and 4 indicates a hollow portion created by removing the core component. Fig. 12 shows an example with one crack, Fig. 13 shows an example where part of the core component 2 remains, Figs. 14 and 15 show an example with multiple cracks, and Fig. 16 shows the same as shown in Fig. 6. An example in which component 2' remains in the core having a multilayer structure will be shown. FIG. 17 shows an example of the cross section and side surface of the fiber of the present invention, in which there are cracks 3 in the part A, but there are no cracks in the part B, and the fiber has a completely hollow structure. As described above, one of the major features of the present invention is that it is possible to easily obtain fibers having both a hollow structure and a hollow structure portion opened to the surface by cracks. Furthermore, by adjusting the method for removing the core component, it is possible to have only the cracked part A have a hollow part, while the B part retains its original core-sheath structure. Therefore, in the fiber of the present invention, parts having cracks and hollow parts, parts having complete hollow parts, and parts having the original core/sheath structure can coexist. This completely hollow part and core/sheath structure have functions such as maintaining the shape of the fiber, maintaining crimping, and maintaining appropriate hardness, and the ratio of each part can be adjusted to achieve the desired use. A major feature of the present invention is that it can be adapted to the following. The fibers of the present invention can be used in the form of continuous filaments, cut staples, etc., in yarns, yarns, knitted fabrics, woven fabrics, non-woven fabrics, felts, papers, leather-like sheets, and all other fibrous structures and products.

また他の繊維と必要に応じ、合糸、混綾、交仮燃、混紡
、交編、交織その他の手段で混合して使用することが出
釆る。混合率は使用目的に応じ任意に選べばよいが、5
〜95%、特に10〜90%、最も多くは20〜80%
の範囲が好適である。混合により、繊維製品に充分な吸
水性等を与えると共に、本発明繊維の、透明感がや)低
く軟か〈腰が弱くなり勝ちなどの欠点を補なうことが出
来る。本発明繊維の第1の特長は、すぐれた吸水性にあ
る。飽和吸水量は中空部を変えることによりコントロー
ル可能で、例えば繊維重量の10〜300%とすること
は容易である。特に、中空率が大きい繊維例えば40〜
90%の中空率繊維は従釆製造が極めて困難であったが
、本発明により、このような高い中空率の繊維を容易に
得ることが出来る。中空率が50%の時は飽和吸水量は
100%、中空率が90%のときは飽和吸水量は900
%にもなり得る。本発明繊維の第2の特長は、仮撚によ
って巻縮したものを容易に得られることである。通常の
中空糸は仮撚工程で変形し、中空率は実質的に$に近く
なることが多い。また、非円形断面により吸水性を与え
た繊維も、仮撚により断面が変形して原形を留めなくな
ることが多い。これに対し本発明によれば、仮撚江程は
もとより、糠機などの工程でも普通の繊維とほゞ同様に
取扱い、最終製品から芯成分を除去することにより、中
空率が高く巻縮があり、しかも変形の少ない中空糸製品
が得られる。本発明繊維は吸水性を必要とする用途、例
えば、下着、シャツ、スポーツウェア、靴下などの衣類
、ほうたし、、ガーゼ、おしめ、衛生線、など ′の医
学・衛生用品、ふ、きん、タオル、シーツ、清掃用品な
どの家庭用品、フェルトベン、吸取紙などの事務用品及
び各種産業資材など広範な用途に好適である。
It can also be used by mixing with other fibers by doubling, mixed twilling, intercalating, blending, knitting, interweaving, or other means, if necessary. The mixing ratio can be selected arbitrarily depending on the purpose of use, but 5
~95%, especially 10-90%, most often 20-80%
A range of is suitable. By mixing, it is possible to impart sufficient water absorbency to the textile product, and to compensate for the disadvantages of the fibers of the present invention, such as low transparency, softness, and weak stiffness. The first feature of the fiber of the present invention is its excellent water absorbency. The saturated water absorption amount can be controlled by changing the hollow portion, and can easily be adjusted to, for example, 10 to 300% of the fiber weight. In particular, fibers with a large hollowness ratio, for example 40~
It has been extremely difficult to manufacture fibers with a hollowness ratio of 90%, but according to the present invention, fibers with such a high hollowness ratio can be easily obtained. When the hollowness ratio is 50%, the saturated water absorption amount is 100%, and when the hollowness ratio is 90%, the saturated water absorption amount is 900%.
It can even be %. A second feature of the fibers of the present invention is that they can be easily crimped by false twisting. Ordinary hollow fibers are deformed during the false twisting process, and the hollowness is often substantially close to $. Furthermore, fibers that have water absorption properties due to their non-circular cross-sections often become deformed in cross-section due to false twisting and lose their original shape. In contrast, according to the present invention, the fibers are handled in almost the same way as ordinary fibers, not only in the false twisting process but also in processes such as bran mills, and the core component is removed from the final product, resulting in a high hollowness ratio and low crimping. A hollow fiber product with low deformation can be obtained. The fibers of the present invention can be used in applications that require water absorption, such as clothing such as underwear, shirts, sportswear, and socks; It is suitable for a wide range of uses, including household goods such as towels, sheets, and cleaning supplies, office supplies such as felt bags and blotting paper, and various industrial materials.

更に、本発明繊維は、特に親油性ポリマー(例えばポリ
オレフイン、芳香族ポリエステルなど)からなるものは
、高い吸油性を示す。
Furthermore, the fibers of the present invention, especially those made of lipophilic polymers (eg, polyolefins, aromatic polyesters, etc.), exhibit high oil absorption.

この性質を生かして、給油装置、灯芯、吸油フェンス、
油ふきんなどに好適である。本発明繊維の第3の特長は
、高い断熱性をもっていることである。
By taking advantage of this property, we can produce oil supply devices, lamp wicks, oil-absorbing fences,
Suitable for oil dish towels, etc. The third feature of the fiber of the present invention is that it has high heat insulation properties.

他の方法では非常に困難な高い中空率を有するものを容
易に得られる特色を生かして、防寒衣料、耐熱衣料、一
般衣料、ふとん線、断熱材などの用途に好適である。同
機に本発明繊維は見掛け上比重が小さく軽い。例えば中
空率50〜60のとき見掛比重は0.5〜0.7程度と
なり、各種の用途に好適である。以下に実施例を示し、
本発明をさらにに具体的に説明するが、もちろん、本発
明はこれに限定されるものではない。
Taking advantage of the feature that it is easy to obtain products with a high hollowness ratio, which is extremely difficult to achieve using other methods, it is suitable for applications such as cold-proof clothing, heat-resistant clothing, general clothing, futon wire, and heat insulating materials. On the other hand, the fiber of the present invention has a smaller apparent specific gravity and is lighter. For example, when the hollowness ratio is 50 to 60, the apparent specific gravity is about 0.5 to 0.7, which is suitable for various uses. Examples are shown below,
The present invention will be explained in more detail, but of course the present invention is not limited thereto.

実施例において、都または%は、特記しない限り重量比
率を表わす。重合物の溶液粘度(相対粘度と極限粘度)
はポリェステルまたはポリェーテルヱスの場合は、溶媒
としてのフェノール6部、テトラクロルェタソ4部の混
合物を用い、ナイロンの場合は95%硫酸を溶媒とし、
重合物1タ以下を溶媒100肌に溶解し、オストワルド
粘度計で20℃において測定したものである。
In the examples, % or % represents a weight ratio unless otherwise specified. Solution viscosity of polymers (relative viscosity and intrinsic viscosity)
In the case of polyester or polyether, a mixture of 6 parts of phenol and 4 parts of tetrachloromethane is used as a solvent, and in the case of nylon, 95% sulfuric acid is used as a solvent.
Less than 1 ta of polymer was dissolved in 100 ml of solvent and measured at 20°C using an Ostwald viscometer.

吸水性の一つである水の拡散性を示す、「水の吸上高J
はバィレック法に準じて求めた。
Water wicking height J
was determined according to the Byrek method.

た)・し、5分後の測定値を示した。また水の保持力を
示す吸水率は、ドイツ規格(DIN)5斑14に準じ、
遠心力100の、20分間脱水後測定した。また、帯電
防止性の尺度となる摩擦帯電圧の測定は次のように行っ
た。洗剤などによって試料の外部付着物の油剤などを取
り除いて8000の通風乾燥機で乾燥してから、25q
o相対湿度33%の室内に6時間以上放置したのち、試
料を中12伽、長さ20cの、厚み1肋で中央に直径6
仇の円孔のある金属板ホルダーにはめこみ、同じ大きさ
の金属板カバーで押えて固定する。円孔部の試料の下に
円孔に密着するような中央のや〉盛上った木材板を当て
、上から黒板消しの摩擦体に羊毛布「綿布、合繊布など
を張ったものを使って、手で軽く12回摩擦し、直ちに
金属板と材料を回転セクター型の静電検出器に約30肋
離して対置し、帯電圧を測定し、記録する。帯電圧とし
ては摩擦後6の砂後の測定値を各表に示した。なお、繊
維の強度は、ィンストロン社の引張試験機を使って常法
通り測定した。
)・The measured value after 5 minutes is shown. In addition, the water absorption rate, which indicates the water retention capacity, is based on German standard (DIN) 5 spots 14.
Measurements were taken after dehydration for 20 minutes at a centrifugal force of 100. Further, the frictional charging voltage, which is a measure of antistatic property, was measured as follows. After removing the oil and other substances adhering to the outside of the sample with a detergent, drying it in an 8000 ventilation dryer, and drying it in a 25q.
o After leaving the sample in a room with a relative humidity of 33% for more than 6 hours, cut the sample into a 6-inch diameter tube with a diameter of 6 mm in the center, 12 cm in length, 20 cm in length, and 1 rib in thickness.
Insert it into the metal plate holder with the circular hole and secure it by holding it with a metal plate cover of the same size. Place a raised wooden board in the center that is in close contact with the circular hole under the sample in the circular hole, and use a piece of wool (cotton cloth, synthetic fiber cloth, etc.) stretched over the friction body of the blackboard eraser from above. Then, rub the metal plate and material lightly by hand 12 times, and immediately place the metal plate and the material on a rotating sector type electrostatic detector at a distance of about 30 degrees, and measure and record the charged voltage. The measured values after sanding are shown in each table.The strength of the fibers was measured in a conventional manner using a tensile tester manufactured by Instron.

実施例 1〜9、および比較例 1〜3 平均分子量8000のポリエチレングリコールを共縮合
して得た、17%のポリエーテルセグメントを含む共重
合ポリエチレンテレフタレート(相対粘度2.2、耐熱
剤ィルガノツクス1010、0.3%含有)をコアとし
、ポリエチレンテレフタレート(相対粘度】.7)をシ
ースとして接合比率1:10,1:5,1:3,1:2
,1:1,2:1,3:1,5:1,10:1で溶融紡
糸を行ない、3.2〜3.5倍にて150デニール/4
8フィラメントの複合糸を得た。
Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 Copolymerized polyethylene terephthalate containing 17% polyether segments obtained by cocondensing polyethylene glycol with an average molecular weight of 8000 (relative viscosity 2.2, heat resistant agent Firganox 1010, Bonding ratio: 1:10, 1:5, 1:3, 1:2 with polyethylene terephthalate (relative viscosity: .7) as the core and sheath (containing 0.3%)
, 1:1, 2:1, 3:1, 5:1, 10:1, and 150 denier/4 at 3.2 to 3.5 times.
A composite yarn of 8 filaments was obtained.

これらを糸速10仇h/mic、撚数2400/m、温
度200qoで仮燃して得た加工糸を、直径120側、
12雌十の丸縄機で細い丸編物とした後、90ooの熱
水俗で精練を行なった。各丸編物を水酸化ナトリウム4
%、80℃のアルカリ水溶液で時間を変えて処理し、各
種減量率の試料を得たが、減量速度はポリエチレンフタ
レート単独糸にくらべ早く、シースにクラックが生じて
いることを反映していた。但し減量速度は各フィラメン
トで差があり、クラツクの生じやすさが異なることは明
らかであつた。各アルカリ処理編物、またはそれらを解
線して得た糸の吸水性と帯電圧、および機械的強度を次
表に一括して示した。
The processed yarn obtained by pre-combusting these at a yarn speed of 10 h/mic, a number of twists of 2400/m, and a temperature of 200 qo is
After making it into a thin circular knitted fabric using a 12mm round rope machine, it was refined using a 90mm hot water bath. Sodium hydroxide
% and an alkaline aqueous solution at 80° C. for different times to obtain samples with various weight loss rates, but the weight loss rate was faster than the polyethylene phthalate single yarn, reflecting the occurrence of cracks in the sheath. However, it was clear that the rate of weight loss was different for each filament, and the ease with which cracks occurred was different. The water absorbency, charging voltage, and mechanical strength of each alkali-treated knitted fabric or the yarn obtained by unraveling them are shown in the following table.

比較のため、前記ポリエチレンテレフタレートと、共重
合ポリエチレンテレフタレートの単独糸を同一綾度構成
で作り、ほゞ同様に加工糸化した後、編物とし、精練、
アルカリ処理を行った結果も併せて示した(比較例2)
For comparison, individual yarns of the above-mentioned polyethylene terephthalate and copolymerized polyethylene terephthalate were made with the same twill configuration, processed into yarns in almost the same way, knitted, scoured,
The results of alkali treatment are also shown (Comparative Example 2)
.

また、さらに、前記ポリエチレンテレフタレートを使っ
て、中空率約30%の同一織度構成中空糸を得、加工糸
化、編物化、次いで精練アルカリ処理した場合も示した
。(比較例3)有用な吸水性と実用可能な強力をもつも
のは実施例のみであり、減量率10乃至20%以上のも
の、80%以下のものが好ましいことことがわかる。
Furthermore, a case was also shown in which a hollow fiber having the same weave structure with a hollowness ratio of about 30% was obtained using the polyethylene terephthalate, processed into a processed thread, knitted into a fabric, and then treated with a scouring alkali. (Comparative Example 3) Only Examples have useful water absorbency and practical strength, and it can be seen that weight loss ratios of 10 to 20% or more and 80% or less are preferable.

なお、多くの例で、減量率と吸水率増大幅は比例的であ
り、減量率と中空率がほゞ対応しているとみてよい。但
し、クラック幅が大きくなっている、接合比率大、アル
カリ減量率大の場合は、減量が中空の増大、と必ずしも
対応していない。また摩擦帯電圧が単独糸に〈らべ著し
く低い場合があるが、これは導電性のあるポリエーテル
セグメントを含む共重合ポリマーが、アルカリによって
少なくとも強く侵されない部分があることを示し、仮撚
によるクラツクがかなり偏在し、しかもそれがむしろ有
用な場合が多いことを明らかにしている。第18図は実
施例3(コア/シース比1/3、アルカリ減量22%)
の繊維の横断面の走査型電顕写真である。図から明らか
のように中空部はほゞ複合比に近い中空率であり、また
1部に中空でない(芯が完全に残っている)部分が存在
することを示している。第19図は実施例5(コア/シ
−ス比=1/1、減量率45%)の繊維の側面の走査型
電顕写真であり、側面に生じたクラックの例を示すもの
である。第1表 帯電極性:負 実施例 10〜14、および比較例 4 実施例1〜9でシース部に用いたポリエチレンテレフタ
レートに代えて、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを3モル%共重合した、親水性の改良さ
れているいわゆるカチオン可梁ポリエチレンテレフタレ
ート(極限粘度0.60、以下CD−PETと記す)を
使い、一方、コア部には実施例1〜9と同じ共重合ポリ
エチレンテレフタレートを用いて溶融紡糸し、コア・シ
ース型複合マルティフィラメントを得た。
Incidentally, in many examples, the weight loss rate and the increase in water absorption rate are proportional, and it can be considered that the weight loss rate and the hollowness ratio correspond to each other. However, if the crack width is large, the bonding ratio is large, or the alkali weight loss rate is large, the weight loss does not necessarily correspond to an increase in hollowness. In addition, the frictional charging voltage may be significantly lower than that of a single yarn, which indicates that there are parts of the copolymer containing electrically conductive polyether segments that are not strongly attacked by alkali. It has become clear that cracks are quite ubiquitous, and that they are often useful. Figure 18 shows Example 3 (core/sheath ratio 1/3, alkali weight loss 22%)
This is a scanning electron micrograph of a cross section of a fiber. As is clear from the figure, the hollow portion has a hollowness ratio close to that of the composite ratio, and it also shows that there is a portion that is not hollow (the core remains completely). FIG. 19 is a scanning electron micrograph of the side surface of the fiber of Example 5 (core/sheath ratio = 1/1, weight loss rate 45%), and shows an example of cracks occurring on the side surface. First surface charge polarity: Negative Examples 10 to 14 and Comparative Example 4 Instead of polyethylene terephthalate used in the sheath part in Examples 1 to 9, 3 mol% sodium 3,5-dicarboxybenzenesulfonate was copolymerized. A so-called cationic beam polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.60, hereinafter referred to as CD-PET) with improved hydrophilicity was used, while the same copolymerized polyethylene terephthalate as in Examples 1 to 9 was used for the core part. A core-sheath type composite multifilament was obtained by melt spinning.

たゞし、接合比率は1:10,1:5,1:3,1:2
,1:1とし、別に比較のため、同綾度構成のCD−P
ET単独糸を得た。なお、級度構成はすべて延伸後約1
50デニール/48フィラメントである。各延伸糸を実
施例1乃至9とほ)、同様に但し、190oCで仮撚加
工し、丸編物を得、次いで精練、アルカリ裕処理を行っ
た後、吸水性、帯電防止性、強度を測定した。結果を第
2表に示したが、ポリエチレンテレフタレートに〈らべ
、親水性の増大しているCD−PETの吸水性が優れて
いること、コアの接合比率の小さい(シースの厚い)場
合でも、仮撚時にクラックが生じやすく、アルカ*IJ
減量時間が著しく短縮されていることが判る。第2表実
施例 15〜19および比較例 5,6平均分子量20
000のポリエチレングリコ−ル910部と、ビスー8
−ヒドロキシヱチルテレフタレート8の部‘こ、立体障
害性フェノ−ル化合物ィルガノックス1010(チバ・
ガィギー社製の耐熱剤)3礎都を加えて酸化アンチモン
を触媒として溶融重合した相対粘度4.2のポリェーテ
ルェステルを、コア部のポリエステルに帯電防止剤とし
て10%配合し、一方、シース部に同じポリエステルを
使用して複合マルティフィラメントを溶融紡糸した。
However, the joining ratios are 1:10, 1:5, 1:3, 1:2
, 1:1, and for comparison, a CD-P with the same ayado configuration.
A single ET yarn was obtained. In addition, all grade compositions are approximately 1 after stretching.
50 denier/48 filaments. Each drawn yarn was subjected to a false twisting process in the same manner as in Examples 1 to 9), except that it was subjected to a false twisting process at 190oC to obtain a circular knitted fabric, which was then subjected to scouring and alkaline treatment, and its water absorption, antistatic properties, and strength were measured. did. The results are shown in Table 2, and compared to polyethylene terephthalate, CD-PET, which has increased hydrophilicity, has excellent water absorption, even when the core bonding ratio is small (thick sheath). Cracks tend to occur during false twisting, and Alka*IJ
It can be seen that the weight loss time is significantly shortened. Table 2 Examples 15 to 19 and Comparative Examples 5,6 Average molecular weight 20
000 polyethylene glycol, 910 parts, Bisu 8
-Hydroxyethyl terephthalate 8 parts This is a sterically hindered phenol compound, Irganox 1010 (Ciba).
A polyether ester with a relative viscosity of 4.2, which was melt-polymerized using antimony oxide as a catalyst, was blended with 10% polyether ester as an antistatic agent into the core polyester, and on the other hand, A composite multifilament was melt-spun using the same polyester for the sheath part.

コァとシースの接合比は1:10,1:5,1:3,1
:2,1:1とし、帯電防止剤の配合は、予め溶融した
ポリマーを紡糸(接合)直前に静止形混合素子(ケニッ
クス型、1館素子)に通すことによって行った。ポリエ
ステルとしては、平均分子量1000のポリエチレング
リコールを5重量%共重合して親水性と染色性を改良し
た、いわゆる易染性ポリエチレンテレフタレート(極限
粘度0.60以下ED−PET)を使用し、比較のため
、このED−PETのみの単独マルティフィラメントを
紡糸した。また、コア部と同様に10%の帯電防止剤を
配合した単独糸も級糸した。各フィラメントの織度構成
はすべて、75デニール/72フィラメント(延伸後)
とした。各延伸糸を2本合糸しながら、実施例1〜9と
は)、同様に仮撚加工し、丸編物とし、次いで精練とア
ルカリ浴処理を行った。
The joining ratio of core and sheath is 1:10, 1:5, 1:3, 1
:2, 1:1, and the antistatic agent was blended by passing the previously melted polymer through a static mixing element (Kenix type, 1-Kan element) immediately before spinning (bonding). As the polyester, so-called easily dyeable polyethylene terephthalate (ED-PET with an intrinsic viscosity of 0.60 or less), which has improved hydrophilicity and dyeability by copolymerizing 5% by weight of polyethylene glycol with an average molecular weight of 1000, was used. Therefore, a single multifilament made of only this ED-PET was spun. In addition, a single yarn containing 10% antistatic agent was also graded in the same manner as the core portion. The weave composition of each filament is 75 denier/72 filament (after stretching)
And so. Two of each drawn yarn was twisted in the same manner as in Examples 1 to 9) to form a circular knitted fabric, and then scouring and alkaline bath treatment were performed.

得られた各クラックを持った中空糸の吸水性、帯電防止
性、強度を、比較例の単独糸の結果と共に表−3に示し
た。実施例は、優れた吸水性と帯電防止性が併せて得ら
れれることがわかる。また、仮撚加工時、シースのクラ
ツクが部分的であるため、アルカリ処理によってコァの
帯電防止ポリエステル部分が、一様には溶失せず、その
結果、比較例6に〈らべ、優れた帯電防止性が得られて
いる。第3表 帯電極性:負 実施例 20〜28、および比較例 7 コア部に実施例15乃至19と同じ帯電防止剤(ポリヱ
ーテルェステル)配合の帯電防止性ポリエステルを用い
、シース部に相対粘度2.7のポリ−ごーカプロラクタ
ム(以下ナイロン6)を使い、コアとシースの接合比は
1:10,1:5,1:3,1:2,1:1,2:1,
3:1,5:1,10:1に変化させて溶融級糸し、コ
ア・シース型複合マルティフィラメントを得た。
The water absorbency, antistatic property, and strength of each cracked hollow fiber obtained are shown in Table 3 together with the results of the single fiber of the comparative example. It can be seen that in the examples, both excellent water absorption and antistatic properties can be obtained. In addition, during false twisting, the cracks in the sheath were local, so the antistatic polyester part of the core was not uniformly dissolved away by the alkali treatment, and as a result, compared to Comparative Example 6, the antistatic polyester part of the core was not uniformly dissolved. Prevention properties have been obtained. Table 3 Charging polarity: Negative Examples 20 to 28 and Comparative Example 7 The core part was made of antistatic polyester containing the same antistatic agent (polyether ester) as in Examples 15 to 19, and the sheath part was Poly-caprolactam (hereinafter referred to as nylon 6) with a viscosity of 2.7 is used, and the bonding ratio between the core and sheath is 1:10, 1:5, 1:3, 1:2, 1:1, 2:1,
A core-sheath type composite multifilament was obtained by changing the ratio of 3:1, 5:1, and 10:1 to melt-grade yarn.

別に比較のため、同繊度構成の6ナイロン単独糸も紡糸
した。織度構成は、すべて延伸後70デニール/36フ
ィラメントである。各延伸糸を2本合糸しながら、糸遠
12瓜h/min撚数2600回/m、温度9000で
仮燃した後、すでに記した実施例同様に編物化し、精練
、アルカリ裕処理を行った。
Separately, for comparison, 6 nylon single yarn with the same fineness configuration was also spun. Weave configurations are all 70 denier/36 filaments after stretching. After pre-combusting each drawn yarn at a temperature of 9,000 degrees with a yarn length of 12 hours/min, twisting rate of 2,600 times/m, and a temperature of 9,000 degrees, each drawn yarn was knitted in the same manner as in the examples described above, and subjected to scouring and alkaline treatment. Ta.

各処理編物、またはそれを餓線して得た糸の吸水性、帯
電圧、および機械的強度を表−4にまとめて示した。比
較例にくらべ、優れた吸水性と帯電防止性が得られてい
ることがわかる。
The water absorbency, charging voltage, and mechanical strength of each treated knitted fabric or the yarn obtained by starving it are summarized in Table 4. It can be seen that superior water absorption and antistatic properties were obtained compared to the comparative example.

また、6ナイロンのシースは、ポリエステル類に〈らべ
クラックを若干生じにくく、シース比率を小さくし、そ
の厚みをうすくするのが好ましい。4表
Further, it is preferable that the sheath of nylon 6 is slightly less likely to cause cracks in polyester, and that the sheath ratio and thickness of the sheath be small. Table 4

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図〜第6図は本発明に用いることが出来る芯鞘複合
繊維の横断面の例であり、第7図〜第11図は撚り歪み
によってクラックを生じた芯鞘複合繊維の横断面の例で
ある。 第12図〜第16図は本発明繊維のクラック部の横断面
の例であり、第17図は本発明繊維の横断面及び側面の
例である。第18図は本発明繊維の横断面の走査型電顕
写真の例であり、第19図は本発明繊維の走査型露顕写
真の例である。第1図 第2図 第3図 第4図 第5図 第6図 第7図 第8図 第9図 第10図 第11図 第12図 第13図 第14図 第15図 第16図 第17図 第18図 第19図
Figures 1 to 6 are examples of cross sections of core-sheath composite fibers that can be used in the present invention, and Figures 7 to 11 are cross-sectional examples of core-sheath composite fibers that have cracked due to twisting strain. This is an example. FIGS. 12 to 16 are examples of cross sections of cracked portions of the fibers of the present invention, and FIG. 17 is examples of cross sections and side surfaces of the fibers of the present invention. FIG. 18 is an example of a scanning electron micrograph of a cross section of the fiber of the present invention, and FIG. 19 is an example of a scanning exposure micrograph of the fiber of the present invention. Figure 1 Figure 2 Figure 3 Figure 4 Figure 5 Figure 6 Figure 7 Figure 8 Figure 9 Figure 10 Figure 11 Figure 12 Figure 13 Figure 14 Figure 15 Figure 16 Figure 17 Figure 18 Figure 19

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 繊維形成性ポリマーの鞘部と、それよりも溶解性又
は分解性の大きいポリマーの芯部とよりなる複合繊維に
仮撚によりねじり歪みを加えて繊維側面にクラツクを生
ぜしめ、次いで該芯部の少なくとも一部を溶解又は分解
除去することを特徴とする吸水性人造繊維の製造方法。 2 鞘部がポリエステル又はポリアミド、芯部が鞘部よ
りもアルカリによる分解速度の大きいポリエステルであ
る特許請求の範囲第1項記載の方法。
[Scope of Claims] 1. Torsional strain is applied by false twisting to a composite fiber consisting of a fiber-forming polymer sheath and a core of a polymer more soluble or degradable than the sheath to create cracks on the sides of the fiber. A method for producing a water-absorbing artificial fiber, which comprises tightening the core, and then dissolving or decomposing and removing at least a portion of the core. 2. The method according to claim 1, wherein the sheath is made of polyester or polyamide, and the core is made of polyester that has a higher decomposition rate with alkali than the sheath.
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