JPS6034690A - 引抜成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明はポリ（アリーレンサルファイド）に関する。一
つの局面における本発明は、ポリ（アリーレンサルファ
イド）からなる成形品の製造に関する。別の局面におけ
る本発明は、ポリ（了り−レンサルファイド）から製造
された造形品に関する。

さらに別の局面における本発明は、ポリ（アリーレ引抜
成形に関する。さらに別の局面における本発明は、ポリ
（アリーレンサルファイド）で含浸された繊維ストラン
ドの引抜成形において有用な処理工程に関する。さらに
別の局面における本発明は、前記の方法で製造された成
形物品忙関する。

ガラス繊維で補強されたポリエステル樹脂マトリックス
からなる成形品を引抜成形によって製造することは、す
でに常法忙属している。この方法テハ、ガラス繊維ロー
ビングがクリールから引抜かれ、ポリエステル樹脂浴内
尾道されてロービングが樹脂で含浸される。予備成形機
を通す間に過剰の樹脂がセービングから絞り出されるよ
うに正確に含浸量を調節して均一化をはかり、加熱され
たダイで最終的な造形及び硬化がなされる。硬化ダイの
後で用いられる引抜機構により、ロービングは処理シス
テム内を前進した後、所望の長さに切断されるなどの付
加的処理を受ける０ガラス繊維で補強されたポリエステ
ル樹脂から、きわめて多くの引抜製品が作られているが
、カーボン、アルアミド及び２ｍ以上の繊維からなる混
成繊維のごとき他の繊維も補強材として用いられ、また
ビニルエステルやエポキシ樹脂のごとき他の樹脂もマト
リックス材料として用いられた。最近にいたるまで、引
抜成形法に熱可塑性樹脂が用いられたことはなかった。

マトリックス材料としてポリ（アリーレンサルファイド
）を用いて行う引抜成形品の製造方法が本発明によって
提供される。

後記するごとく、引抜成形法に普通用いられる熱硬化性
のエポキシ及びポリエステル樹脂を用いる公知の方法に
較べ、ポリ（アリーレンサルファイド）の引抜成形にお
いては、加工技法についての新規な調節、例えば引抜き
プレプレグの繊維含有率、含浸用ポリマー粒子の大きさ
、引抜張力及びダイの構造の調節が必要とされる。

マトリックスとしてポリ（アリーレンサルファイド）を
用いて得られる引抜成形品は、鋼、木材又はアルミニウ
ムのような材料から製造した同じ製品より利点が多い。

引抜成形品は軽量であり、所要の強度及び剛性を有する
ように設計することができ、銹びることもないし、多く
の薬品やガスによる腐食に対する抵抗力を有し、非導電
性であってしかも熱伝達率が低い。引抜成形を総合製作
過程に編入した場合には、大型構造体の一部となる部品
（フレーム、支持台、格子）として、またそれ自体で独
立した構造体（はしご、通板、ガードレール）として、
引抜成形品は両面の利用側石を廟する。

従って本発明の一つの目的は、ポリ（アリーレンサルフ
ァイド）が補強材のストランド用のマトリックスとして
利用される補強プラスチック製の造形品の製造方法を提
供することである。本発明の別の目的は、ポリ（アリー
レンサルファイドで含浸された繊維・ストランドの引抜
成形法を提供することである。本発明の更に別の目的は
、ポリ（アリーレンサルファイド）マトリックスと繊維
ストランド補強材とを含む造形品を提供することである
。本発明の更に別の目的は、繊維ストランド補強材がポ
リ（アリーレンサルファイド）マトリックスで取囲まれ
た引抜成形品を提供すること本発明の他の局面、目的及
び種々の利点は、前記特許請求の範凹を始め、以下の記
載及び図面から容易に理解されよう。

発明の説明 造形品を製造する方法が本発明によって提供される。該
方法においては、連続フィラメントからなる少なくとも
１本の繊維ストランドと、１００Ｉ／１０分よりも大き
いメルトフロー値を有するポリ（アリーレンサルファイ
ド）とを接触させて少なくとも１本の含浸ストランドを
生成するが、前記のポリ（アリーレンサルファイド）は
、約２０〜約５０重量％のポリ（アリーレンサルファイ
ド）及び約８０〜約５０１ｉ％の繊維を含むプリ（アリ
ーレンサルファイド）含浸ストランドが得られるのに充
分な量の粉末、又は液体希釈剤中のスラリーとして用い
られる。次に細長ダイを通して含浸ストランドを引抜く
ことＫより、少なくとも１本の含浸ストランドを含む成
形複合物を生成する。この細長ダイは、（１）入口断面
積が出口断面積よりもすを（、（２）入口温度がポリ（
ア１１−レンサルファイド）の融点よりも高く、そして
（３）出口温度がポリ（アリーレンサルファイド）の少
なくとも一部を溶融状態に保つのに充分であることを特
徴としている。次にこの成形複合物−一典型的には、テ
ープ、ロンド又はシートの形であるｍ−をポリ（アリー
レンサルファイド）の融点よりも低い温度に冷却してか
ら横軸方向忙接断する。本発明の別の態様においては、
この成形複合物を冷却する前に、好ましくは加熱された
マンドレル上に直接巻きつける。さらに本発明の別の態
様においては、マンドレル上に巻きつけられた成形複合
物を、冷却した際にマンドレルの形どおりになるのに充
分な温度と時間とをかけて更に処理し、その後でポリ（
アリーレンサルファイｒ）の融点よりも低い温度に前記
の成形複合物を冷却させる。

液体希釈剤中のポリ（アリーレンサルファイド）のスラ
リー中で含浸を行う本発明の別の態様においては、前記
スラリーとの接触帯域を出た後の含浸ストランドをダイ
に送り込む前に１スラリーの希釈液が除去される。スラ
リー希釈剤は普通水であるため、この処理は通常含浸ス
トランドを加熱して水を蒸発させることによって達成さ
れる。

本発明の更に別の態様においては、ポリ（アリーレンサ
ルファイド）スラリーと接触させる前の繊維ストランド
をガス流と接触させることにより、ストランドを単一フ
ィラメント及び（又は）フィラメント束に分け、それに
よってフィラメントとポリ（アリーレンサルファイド）
スラリーとの間の接触効率を高める。本発明の方法のす
べての態様は、連続繊維ストランド材料がポリ（アリー
レンチル７アイド）で含浸され、かつ、ポリ（アリーレ
ンサルファイド）マトリックスで取囲まれている造形品
を提供しようとするものである。引抜成形法によってそ
のような製品を製造する方法を下記に詳しく述べる。

本発明において有用なポリ（アリーレンサルファイド）
樹脂（ＰＡＳという略語がしばしば用いられる）には、
１９６７年１１月２１日に発行されたＥｄｍｏｎ４ｓ及
びＨｌｌｌの米国特許＃’　３，３５４，１２９号及び
１９７７年１１月１１日に発行されたＣａｍｐｂｅｌｌ
の同第３，９１９，１７７号各明細書に記載のものが包
含される。目下のところ好ましいポリマーは承り（フェ
ニレンサルファイド）であって、このものはしばしばＰ
ＰＳの略語で表示される。

用語ポリ（アリーレンサルファイド）の範噛には、少な
くとも６００°Ｆ（１４９°Ｃ）、より好ましくは約４
００°ないし約９００１（２６４°〜４８２℃）の融点
又は軟化点を有するホモポリマー及び常態で固体のアリ
ーレンサルファイトコＨ？リマー、ターポリマー等が含
まれる。ポリ（了り−レンサルファイド）の他の例は、
ポリ（４，４−ビフェニレンサルファイド）、ポリ（２
，４−トリレンサルファイド）、ｐ−ジクロロベンゼン
、２．４−ジクロロトルエン及び賦化ナトリウムから得
られるコポリマー等である。

本発明の目的達成には、粉末ｐＡｓ　、又は好ましくは
液体キャリヤーとしての水の中にＰＡＳを分散させたス
ラリーとストランドとを接触させて繊維ストランドの中
Ｋ　ＰＡＳを含浸させる。第５図に示−＃−１−ぺかφ
ｊ野キーシｐ−も☆才１　♂″−ノ　ムＭ１へ７−人以
外は、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２！＋８　（但し、６１６°Ｆ
の温度及び５．０ｋｇの錘合計量に修正）で測定したフ
ローレートが少なくとも１００ｇ／１０分、好ましくは
少すくトも２００１１／１０分、そして最も好ましくは
少なくとも５００ｇ／１０分であるＰＡＳ　ｂ′一本発
明にとって望ましい。ＰＡＳの７０−レートの上限値は
ないが、約６，０００〜２０，０００１／／１０分の７
０−レートのものが操作しやすいということは公知であ
る。定常テーパー型のダイか用いられる場合には、約１
〜約２０，０００．Ｐ／１０分、好ましくは約４０〜約
１，０００ｇ／１０分のフローレートを有するＰＡＳを
用いることができる。

前記のごときメルトインデックスを有するＰＡＳは粘稠
なスラリーとなり、繊維ストランドに対する過剰含浸を
起こし、引抜成形システムの操作に支障をきたす原因と
なる。従って、約２０〜約５０重ｉｔ％のＰＡＳと約８
０〜約５０重量％の繊維とを含む含浸ストランドが得ら
れるように、適量の液体でＰＡＳスラリーを希釈するこ
とによって繊維ストランドの含浸量を操作しやすいもの
にすることが必要であると認められた。ガラス又はカー
ボンのごとき特定の繊維を用いる場合には、全組成物に
対するＰＡＳ含有量が、ガラス繊維のときＫは約２０〜
約４０直量チ、カーボン繊維のときには約２５〜約４５
重量％であるのが好ましいことが認められた。これらの
範囲は、ストランｒを含浸し、その中にストランドを含
ませるのに実際に必要なポリマーの使用量範囲を示した
ものであり、この範囲内であれば、ポリマーが多すぎて
含浸ストランドが装置内を通り抜けることができないで
、ストランドの破壊が生じるような事態を招かないでず
む。

繊維ストランドの含浸に用いるＰＡｓの粒径が約１０〜
約１５μであれば、特に例Ｘで示す目下好ましいダイを
用いたときのストランドの貫通性がすぐれ、またカーボ
ン繊維を用いる例ＭＶＣ述べるごとく、ポリマー含浸量
が全組成物の約３０〜約４５重量％となる。

スラリー中に希釈剤が過剰に含まれていると、繊維に付
着するポリマー量が少なくなりすぎ、又はダイの中に希
釈剤が導入されるととになって好ましくない。９浸ずみ
のストラン１が適量のポリマーを含んでいるか否かを知
るには、乾燥工程で試料を採取し、ポリマーの重量、繊
維の重量及び普通零である含水量を測定ずればよい。個
々の乾燥ＫＲについての測定結果に基づき、スラリーの
希釈度を調節する。

本発明の繊維ストランドに用いられる拐科は、引抜成形
法の苛酷な条件に耐え、そしてＰＡＳの補強材となれる
ものであれば種類を問わない。ガラス、カーボン、アル
アミド、及び２種以上の繊維を含む混成繊維を用いるこ
とができる。現在のところ、ガラス又はカーボン繊維の
ストランドは市販品が入手しやすいので好ましい。

本発明の現在好ましい方法においては、ダイの構造が重
要であることが見いたされた。また、入口から出口まで
連続したテーパーを有するダイは、彎曲面又は異なるテ
ーパーの多重直線表面を有するダイに較べ、連続引抜成
形操作で故障を起こしＫ〈いことが認められた。現在の
ところ、直線的な側壁なＭするが、連続的テーパーを有
する例Ｘのダイか最適な例として挙げられる。

また、操作技法及び装置について試験を重ねた結果、例
ＸＩ　Ｋ後記するごとく、引抜成形される繊維に対して
許容範囲内の最高張力を付与すると、成形品の幅内でい
ちだんと均一な展延（５ｐｒｅａｄ　）及びオーバーラ
ツプが生じ、かつ、横軸方向の裂け（５ｐｌｉｔ　）が
減少することが判った。

以下、図面を参照しながら本発明の詳細な説明する。

第１図を参照するに、１本又はそれ以上のストランＰが
ロービングガイド１を通過する。所望によっては、その
後スプレーノズル２を通る。その中で、適度の速度を有
するガス流にストランＰを接触させて単一フィラメント
又はフィラメント束にストランドを分けてストランドの
間に空間を設け、次のポリマーのスラリーとの接触効率
を高める。本発明の目的上、ガス流としては空気が好適
である。谷ストランドは、水性のＰＡＳスラリーな含む
浴４内のいくつかの方向変換バー３のまわりを通り、繊
維ストランドがそれによって拡げられ、各フィラメント
とポリマースラリーとの接触が改善される。別法として
、この接触が乾＃！初末との接触の場合もある。

含浸されたストランげは、ガイげ機構５を通ってひっば
られ、加熱された乾燥チャンバー１へ通過しゃ丁いよう
に配列される。該チャンバー内でスラリーの希釈剤が除
去され、ポリマーで含浸された乾燥ストランげは、次に
予備加熱チャンバー９及び加熱されたダイ１７を通して
引抜かれる。

予備加熱チャンバー９及びダイ１１を詳細に示す第２図
を参照するに、各ストラン−は、ガイ１１１及び２個の
予備造形器を通ることにより、加熱された金属ダイ１Ｔ
への進入が容易なように配列及び予備造形される。予備
加熱チャンバー及びダイには、それらの温度を監視する
ための熱電対１９．２１．２３及び２５が設けられてい
る。

ｆ、３　ａ及び６ｂ図は、テープ又はロンドを製造する
のに好適なダイを示す。ダイはＶ字形の人口３１を有す
る単一のキャビティーからなｐｌその＠１ｍ積は次第に
減少するが、定常断面３９−一角形、卵形又は円形であ
ってよいｍ−に達した後は、断面積は一足に保たれる。

こりダイには熱電対２９．３１．３３及び３５が付設さ
れ、ダイの長さ全体に亘って温度を監視する。ダイの入
口が７字又は漏斗形であるため、加熱されたダイの中へ
のストランドの進入が容易になされ、そして次第にコン
パクト化される。予備加熱チャンバー内でポリマーはあ
らかじめＰＡＳの融点よりも＋％温（ｐｐｓであれば、
約３００”〜３５０　℃が好ましい）に加熱され、そし
てこの温度は、ダイを通る間に次第に低下し、ダイの出
口ではＰＡＳの少なくとも一部が溶融状態に保たれるの
に充分な温度（ｐｐｓであれば、約２６０°〜２８０　
’Ｃが好ましい）となるべきである。予備加熱チャンバ
ー及びダイに熱を供給するには、電気ストリップヒータ
ー（図示せず）が用いられる。

第４ａ及び４ｂ図は、薄手のシートを製造するための同
じようなダイを示す。このダイにおいても、入口４１は
出口４３よりも大きな断面積を仔する。断面積は次第に
減少して広い平らな長方形部分（図示せず）になり、ダ
イの残りの長さを通じてそのままの状撥が保たれる。こ
のダイにも熱電対４γ、４９．５１及び５３が取付けら
れている。さきに述べたとおり、ダイの入口の断面積が
大きいため、ポリマーは容易にダイ内に進入し、漸次コ
ンパクト化される。

第５ａ及び５ｂ図は、ボアホール６７．６７’に設けら
れたダイの入口縁端部のシム６１によって定常的なテー
パーが与えられた連続直線壁面を有するダイを示す。シ
ムの厚さである肌０９４インチの開口部がシムによって
支えられている。ボアホール６９　、６９’によってダ
イはボルト締めされており、ダイのキャビティー奢清掃
するときには、これらのボルトを外せば容易に清掃でき
る。熱′電対６２．６３．６４及び６５により、ダイの
長さ全体にほる温度勾配を知ることができ、ダイの加熱
は電気ストリップヒーター（図示せず）によって行われ
る。

再度第１図を参照するに、ＰＡＳ’マトリックスで含ｄ
及び囲繞された成形複合物からなる１本又は複数のスト
ラン「は、引抜成形法で通常用いられるタイプのグリッ
プ−引抜装置２１によってダイ１１から引抜かれる。引
抜装置を通った後の成形複合物は、切断機５５によって
所望の長さに切断される。特にシート材料についてのこ
れらの切断製品はプレプレグとして知られており、それ
らを積直ねて圧縮成形すると、構造強度に富む多層ラミ
ネートが形成される。

別法として、°好ましくは加熱された回転マンドレル５
１を引抜装置として用い、その上に加熱された成形複合
物を巻ぎつけてもよい。この槙のマンーレルは、米国特
許第４，０１０，０５４号及び第４，０８１，３０２９
各明細書に開示されており、当業者にとって公知である
。次いで、この巻きつけられた成形複合物は仕向は先で
再加熱又は巻戻しを行うか、あるいは又中空造形物を形
成するのに充分な加熱を行って永久結着させてもよい。

以下、実施例によって本発明の方法を詳しく説明するが
、特に例１［［、ＩＶ及び■においては、図面に示され
た番号を併記して理解を助けるようにした。

例　１ 本例においては、ポリ（フェニレンチル７アイド）　（
ｐｐｓ）粉末で含浸されたガラス繊維スト２ンド（ロー
ビング）の引抜成形について述べる。ライトｙ　（Ｒｙ
ｔ、ｏｎ”）　Ｆ　Ｓ　−５ＰＰＳ　政扮末（温度を６
１６℃、錘合１ｔｉｔＹ５．Ｏｋｇニ修、ｔＥＬ７’、
：ＡＳＴＭ　Ｑ−１２６８で測定したフローレートが７
５０〜９５０９／１０分のものｖ　Ｐｈ１ｌｌｉｐｓ　
Ｃｈｆ３ｍｌＣａｌ　Ｃｏｍｐａｈｙ　ＩＢａｒｔｌｅ
ｓｖｉｌｌｅ、　Ｏｋｌａｈｏｍａから販売）をガラス
繊維ストランド（Ｏｗｅｎｓ　Ｃｏｒｎｉｎｇタイプ３
０　、４３２Ｂｃ−１１３；各ストラフＰは２．５５．
９　／ｃＱ）ｍ度を有し、直径０．９２ｍｍのフィラメ
ント４０００本を含む）の上にまぶし、ロービングを拡
げてばらばらに離しながら、スパチュラを用いて作業し
た。

１／８′のボアを何する５／　Ｘ　７／　ｘ　１″４″
のアルミニウムブロックの中に６本の粉末含浸ガラスロ
ービングな手でゆつく９通したが、ガラスロービングは
離７エく通過した。粉末含浸ロービングが加熱ダイに達
したとき、粉末が浴融して繊維を湿潤させた。ダイ出口
でＰＰＳか固化し、ポリマーで含浸さオ・シたガラス繊
維ロービングは、約６５〜約７０重ｊｌｉ％のガラスと
約６０〜約６５１目のＰＰＳと乞含む１ｉｉｌｌｊ性ロ
ツＶになった。

例　］ 本例においては、水性ＰＰＳスラリーによってガラス繊
維スト２ンケヲ含浸し、それらのストランドを引抜成形
することについて説明する。２００ＳのＦＳ−５ＰＰＳ
、２６０ｇの水及び５ｇのエマル７アー（Ｅｍｕｌｐｈ
ｏｒ　）　Ｅ　Ｌ　６２０湿潤剤（Ｇ、Ａ。

Ｆ、ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、　Ｎｅｖｒ　Ｙｏｒｋ＋
　Ｎ−Ｙ、から販売のポリオキシエチル化植物油）を約
１８時間ボールミルにかけた。６本のガラスストランド
（ＯｗｅｎｓＣｏｒｎｉｎｇ　４３２　ＢＣ−１１３）
　’ｒ：攪拌されたスラリー内に通し、風乾してから約
６００’Ｆ’に加熱された直径１／８“のダイ（例１ｍ
照）の中に手で通した。固化したロツｒは、約３６〜約
４０ｔｊｄ％のｐｐｓと約６０〜約６４重量係のガラス
繊維とを含んでいた。

別の試験においては、ポリ（テトラフルオロエチレン）
滑剤である７ルオン（Ｆｌｕｏｎ　）　Ｌ　１９６（Ｉ
Ｃ工Ａｍｅｒｉｃａ、　Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、　ＤＥ
　）もＰＰＳ　スラリーに含ませた。１００ｇのｐｐｓ
、１５０．９の水、２．５ｇのエマルファーＥＬ　６２
０及び５１のフルオンＬ　１９６ＰＴＦＦ；を１８時間
ボールミルにかけた。

４本のガラスロービングを含浸し、乾燥した後、例■の
手法に本質的に従って内径５／３２“の加熱された丸形
ダイの中で引抜成形した。

例　■ 本例においては、第１図及び第２図で示す機構により、
実験室サイズの引抜成形機（モデルＰ。

５００　；　Ｐｕ１ｔｒｅｘ　ＵＳＡｖ　４０７　Ｃｏ
ｕｎｔｒｙ　Ｃ１ｕｂ　Ｄｒ、　＊Ｓａｎ　Ｇａｂｒｌ
ｅｌ、ＣＡ９１７７５　）を用いて行った引抜成形実験
について述べる。８本又はそれ以上のストランＶをロー
ビングガイド１及び浴４に通した。

この浴はｐｐｓの水性スラリーを含み、又ｐｐｓ樹脂樹
脂含浸板適にするための方向変換バー３がなん本か装備
されていた。水性ＰＰＳスラリーは、１５００酩の水、
１０００１９のＰＰＳ　（Ｆ　Ｓ　−５）粉末及び２５
ｇのエマルファーｗＬ−６２０湿潤剤（例■参照）をボ
ールミルで処理（約２０時間）して製造した。Ｇ＋１＋
闇含浸ガラススト２ン−は、ガイド機構５、加熱された
乾燥チャンバー１（長さ１２６ｃｍ　）、予備加熱チャ
ンバー９（長さ３０．５ｃｍ；ＰＰＳ　４ｔ（脂を溶酬
するように設計され、繊維ガイド１１と、２１固の予備
造形器１３及び１５とが取付けられている）を通り、最
後に加熱された金属ダイ１７を通って引抜かれた。

ダイは、長さ１０．１ｍの単一キャビティ一式の割ダイ
であって、１２．７朋Ｘ２．５４ａｍの定常断面積を有
していた。予備加熱チャンバー及びダイは、それらの上
下に取付けた１気ストリップヒーター（図示せず）によ
って加熱された。熱電対１９゜２１．２３及び２５を用
い、予備加熱チャンバー及びダイの内部の温度を監視し
た。引抜成形中の典屋的な温度は次のとおりであった：
１９・・・約６４０°〜６５０℃、２１・・・約３００
０〜６４５°υ、２３・・・約２８０°〜６６０℃、２
５・・・約２６５°〜２９０’Ｏ，繊維−樹脂媛品は、
約１５６ｍ／分の速度においてグリップ−引抜装置２１
によって引っばられた。

繊維に吸収された過剰のＰＰＳ儒脂が予備造形器、特に
ダイ人口に蓄積されて操作に重大な支障をきたした。熱
可塑性の高分子量ｐｐｓ樹脂の粘度が尚いため、過剰の
樹脂が流れ落ちることはなかった（引抜成形に通常用い
られる熱硬化性のエボキシ又はポリエステル樹脂は流れ
落ちるのであるが・・・）。

特にダイ入口に蓄積したｐｐｓ樹脂は、含浸繊維のダイ
内へのスムーズな進入を妨げ、繊維破壊の原因となり、
遂にはダイ入口の目詰まりを起こして引抜成形を完全に
だめにしてしまった。浴４内の水性スラリーのｐｐｓ樹
脂含有量を調節することにより、この問題は解決された
。例えは、水で希釈することによシ、制御された最適な
繊維：　ｐｐｓ比となし、ダイ入口でストランＶから除
去される過剰の樹脂がないようにする。従って、熱硬化
性の樹脂で含浸されたストランドを引抜成形する場合と
異なシ、ダイ入口でな（、樹脂浴内において、熱ｉＩ塑
性のＰＰＳ樹脂で含浸された繊維ストランドの引抜成形
法における！Ｉ＆維：硝脂比の調成ンが行われた。

しかしなから、水性病脂スラリー中のＰＰＳ含有率及び
繊維：樹脂比を最適にした後においても、ダイの入口に
おけるＰＰＳ含浸繊維ストランドによる目詰まり、及び
それに続く繊維破壊がしばしば起ぎた。定常的で変化が
ない断面を有するダイを用いた本例の方法で得られた引
抜成形物で最も長かったのは約６７ｍであった。この目
を占まりの問題は、結局例■で述べるような［第二伏目
Ｊダイを採用することによって解決された。

１０回の引抜成形試験のうち、成功したのは６回にすぎ
なかった。本例の引抜成形法で得られたこれらの６種の
が２スーｐｐｓ　複合物は、約６０〜約７０菖盪％の平
均ガラス含有潰及び約６０〜約４０重量俤の平均ｐｐｓ
含有１ｔを仔するものであった。

２２．８６ｃｍｘ　１．２７ｃｍｘ　Ｏ０２５ｃ１ｎの
引抜成形試験標本についての平均引張り強度（ＡＳＴＭ
　Ｄ　−５０３９−７６）は２６０　ＭＰａ　（２１４
〜３３５　ＭＰａの範囲）であった。１２．７　ｃｍ　
ｘ　１．Ｑ　７　ｃｍ　ｘ　Ｏ，２５ｃ１ｎの引抜成形
試験標本についての平均曲げ強度（ＡＳＴＭＤ−７９０
−７１）は１１５　ＭＰａ　（９０〜１４２ＭＰａの範
囲）であｐｌこれらの標本についての平均曲げ弾性＄　
（ＡＳＴＭ　Ｄ　−７９０−７１）は１４，８（Ｍ’ａ
　（８，７〜２２．１　ａｐ、の範囲）であった。（注
：　ＭＰａ　＝　１Ｑ’パスカル；　ＧＰａ　＝　１０
９パスカル）例　■ 本例においては、「第二伏目」の漏斗形ダイ（第６図）
を用いた。このダイは、長さ２０．３ｃｍの単一キャビ
ティーの割ダイであった。このダイの４面は入口で２５
．４朋×５．１酎であり、最初の５．１ｆｆｉ−１：で
に断面積が１２．７１１ｍ　ｘ　２．５　ｙｒｔｍに低
下し、後は出口まで一定に保たれていた。例ｍにおける
と同じよ５に、繊維ガイドを含む予備加熱チャンバー、
該チャンバーを加熱するための電気ストリップヒーター
、植々の位置での温度を監視するための熱電対、及びグ
リップ−引抜装置を用いた。

予備加熱チャンバー内の予備造形器１３及び１５（第１
図）は省略した。

前記の漏斗形ダイを用い、例世に記載した水性ｐｐｓ　
（Ｆ　Ｓ　−５）　ｘラリ−（ＰＰ５ａｊＨ’ｒｔ含浸
瀘１ｒ：ｍｄｌ’るため、ときとぎ水で希釈した）で含
浸した繊維ストランド（Ｏｗｅｎｓ　Ｃｏｒｎｉｎｇタ
イプ３０．４３２ＢＣ−１１３）の引抜成形を行ったと
ころ、例■の場合に較べ、操作上の支障はかなり低減し
た。

約１５ｃｂ 詰まシ及び（又は）繊維の破壊は起鰺なかった。

引抜成形操作におけるこのような有意な改良は、ダイの
漏斗形に主としてよるものである。

漏斗形ダイ（第３図）の内部の最適温度勾配は次のとお
９であった：２９・・・約６６０°〜３５０℃：３１・
・・約３２０°〜３６０℃；３３・・・約３００°〜６
？０℃；３５・・・約２３０°〜２５叶υ。予備加熱チ
ャンバー内の温度勾配は、例■の場合と本質的に変ね少
なかった。通常約１５ｃｂ 度で漏斗形ダイを通して８〜１０本のガラス繊維ストラ
ンドの引抜成形を行った。

合計１５回の引抜成形実験のうち１０回５まくいった。

９回の実験の５４個の試料に・ついて機械的性質を試験
した。例ｍに記載した方法によｐｌこれらの試料につい
て測定した引張り及び曲げ注状は次のとおりであった：
引張シ強度２２０〜４１３　ＭＰａ　；曲は強度５０〜
２０８ＭＰｔｚ　；曲げ弾性率７．６〜２４．１　ｏｐ
ａ　０引抜成形後のｐｐｓ　、、’ガラス複合物の平均
ガラス繊維含有量は約７０重ｊｉ１ｇ６（６４〜７６重
量係の範囲）であり、平均ｐｐｓ含有量は６０重量％（
２４〜３６重量％の範囲）であった。不成功であった５
回の実験のうちの４回は、目詰まり及び繊維破壊による
もので、３５におけるダイ出口温度が２２０℃よりも低
く、低温にすぎたためである。

採用した最適ダイ出口温度（２６５°〜２４５℃）は、
引抜成形物のｐｐｓ　ｌｉｔ脂の少な（とも一部を溶融
状態に保つに充分であった。この温度は、ｐｐｓが完全
に固化する前に、引抜成形物がダイを出るときにその外
側がわずかに膨張するのを許容する。

それに加え、試料の内側が冷却するときにわずかな収縮
が起る。これらの作用の結果、引抜成形されて固化した
ものは、約１０〜１５容量％と見積られる比較的大きな
空隙部を含む。

例　Ｖ 本例においては、ＰＰＳで含浸されたカーボン繊維スト
ランド〔ソーネ＃　（Ｔｈｏｒｎｅｌ）　３００　ｅ　
ＷＰＹ３　ｙＯ：　Ｃａｒｂｏｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　
Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ　
Ｃｏｒｐ、＋　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｎ、Ｙ、から販売
〕の引抜成形について説明する。例■で述べたと本質的
に変わるところがないように実験を組立てた。ダイの温
度勾配は、ガラス繊維の引抜成形と本質的に同じであっ
た（例ｆｆ参照）。１２．７〜２５．４６ｍ／分の引抜
成形速度で１２〜１６本の繊維ストランげを一般に引抜
成形した。

所望のｐｐｓ　：繊維比にスラリーを調節した以外は、
カーボン繊維の含浸に用いた水性ＰＰＳスラリーの組成
は例ＩＫ記載したものと本質的に同じであった。引抜成
形されたカーボン繊維−ｐｐｓ　ｇ合物には、平均して
約６７重蛋チのｐｐｓ　（Ｆ　Ｓ　−５；６０〜４５重
量％の範囲）及び約６６爪世係のカーボン繊維が含まれ
ていた。また、ＰＰ５ｌｆｌＪ１１旨が完全に固化する
前に、引抜成形物がダイから引抜かれたため、比較的多
量の空隙部が含まれていた。

一般に引抜成形複合物の４７〜５６谷量チかカーボン繊
維、約６２〜４０容量％がＰＰＳ　Ｘそして約１０〜１
５容量％が空隙部であった。

カーボン繊維を用いた合計１６回の引抜成形実験のうち
で１２回の実験が成功であった。最初の４回の実験は、
ＰＰＳ樹脂の含浸量か過剰であったため（標準水性ｐｐ
ｓスラリーを希釈して最適なものとする前の状態）、目
詰まシ及び繊維の破壊が起きて不成功であった。例■に
記載した方法にょ９、成功した１２回の引抜成形実験の
８６個の試料を試験した。引張り強度は４７７〜８１３
　ＭＰａであり、曲び強度は６４２〜８６１　ＭＰａで
あり、そして曲は弾性率は２６〜８５　ＧＰａであった
。

例　■ 本例においては、広幅で漏斗形の７ラツトダイ（第４図
）を通して行った薄手で広幅のカーボン繊維ｉｉ＃　！
ｉ孟ｐｐｓ　ＩプレプレグＪシートの製造について説明
する。ダイの長さは２０．３ｃＩｎであった。このダイ
の入口町面は２，５１Ｉｌ＋ａｘ　１０２ａｍであり、
ダイの長さの最初の５．１　ｃｍまでにその断面は約０
．６ｍｍｘ１０２開に低減していた。

ダイの人口における温度は約６１０°〜約３４０”０で
あり、出口での温度は約２５００〜約２８０　”Ｏであ
った。水性ＰＰ５（Ｆ　Ｓ　−５）スラリー内を引張っ
て通すことにより、一般に２４〜２７本のカーボン繊維
ストランド（ソーネル３００、ｗｙｐ　３１／Ｄ）を含
浸した。樹脂のスラリーは、例■に記載の方法で製造し
、特定の引抜成形速度における所望のｐｐｓ　：繊維比
となるように適量の水で希釈した。引抜成形速度は、お
おむね１５０ｍ／分であった。乾燥チャンバー及び予備
加熱チャンバー内の温度は、例■で示したものと本質的
に同じであった。予備加熱チャンバー内で繊維ガイ−を
用いることをやめた。

引抜成形「プレプレグ」シートの６８個の試料について
の平均カーボン繊維含有量は約６６電量％（５７〜６７
友量チの範囲）であり、そして平均ＰＰＳ含有量は約６
７重＆ｔ％であった。これらの薄手の「プレプレグ」シ
ートを次に積層し、圧縮成形によってラミネートを製造
した。一般に引抜成形された「プレプレグ」シート４〜
６層を、２２．９ｃｍｘ　２５．４ｃｒｎＸ　２．５４
ｃｍの金型キャビティー内で約５００　ｐｓｉの平均圧
力下、釣５００°Ｆ（初Ｍ）及び約５８０°〜６００’
Ｆ’（終期）の温度で約１０分間成形した。

繊維の方向が各層とも同じになるように引抜成形「プレ
プレグ」を積層することにより、一方向性のラミオー１
ｆ−形成した。交差積層ラミネートの場合には、繊維の
方向ヲノーごとに代わる代わる亥゛えた（例えは、繊維
の方向？：υ°、９Ｄ０．０゜・・・のよ５にした）。

成形後の１プレプレグ」ラミネートの空隙率は約２〜４
容量％であり、例Ｖにｉ百戦した引抜成形カーボン繊維
−ｐｐｓ複合物に較べてかなり低かった。

１＋！ｌ　Ｉｌｌに記載した方法によって繊維方向に測
定した５個の一方向性圧縮成形ｐｐｓ−カーボン繊維ラ
ミネート（６プライ）の機１賊的性質は次のとおりであ
った：曲は強度約１０６１〜約１４５９ＭＰａ；曲は弾
性率約９７〜約１１７ＧＰａ０成形後の交差積層ラミネ
ート（６ノー、＋Ｊ０．９０°、０°）の対工６する物
理的性質は次のとおりであった：曲げ強度３４１　”＝
　４６８　ＭＰａ　；曲げ弾囲率約６０〜７２ＧＰａ　
。

例　ｖｌｌ 本例においては、ＰＰＳ含浸カーボン）載維の引抜成形
をスムーズに遂行するのに、ｐｐｓのメルト７０−値が
どのよって影響するかてついて説明する。

主要プロセスを表ＩＫ安約した。この試験には、例ｆｆ
に記載のダイを用いた。

表Ｉのデータは、約１４０〜〉６０１．）Ｏの範囲内の
フローレートををするｐｐｓｌｌｌ財を本発明の引抜成
形法に使用できることを示すものである。しかしながら
、含浸ずみのカーボン繊維ストランドが少なくとも１／
／２時間、破壊を起こさな（・で引抜成形されるために
は、ＰＰＳ樹脂の７０−レートカ；約５２５〜＞６００
０の範囲内であるのか好ましいことが認められた。

例　■ 本例においては、引抜成形されたｐｐｓ含浸カーボン繊
維ストランドをマンドレルに巻きつけ、ＰＰ５−カーボ
ン繊維複合物のチューブを製造することについて説明す
る。１本のセリオン（Ｃｅ１ｉｏｎ　）１２０００カー
ボンフイラメントストランド（Ｃｅ１ａｎｅｓｅ　Ｆｉ
ｂｅｒｓ　Ｃｏ、、　Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、　Ｎ、Ｃ，
）　’ｒ：引抜きにより、２．２重量％のＦ　Ｓ　−５
ＰＰＳ樹脂を含む水性ＰＰＳスラリー浴、乾燥チャンバ
ー及び加熱されたフラットダイ（高さｔＪ、ｏ　１　ｆ
、　ｌ賜４．０２“、長さ７．９９“）に通した。ダイ
のは度は、入口で６６２°〜６４４℃、出口で２７７°
〜２８６°Ｃであった。約６６“７分の速度でグリップ
装置によってカーボン繊維ストランドを引張った。１本
のカーボン繊維ストランドではダイのキャビティーが満
たされなかったため、得られた成形複合物のテープは高
さが０．０１　ｆであったが、幅はわずか０．１５６”
であるにすぎなかった。

連続引抜成形テープを手作業によって室温状態の２個の
スプールに巻きつけた。最初の部分は外径３．５“の金
属パイプ芯のスプール（マンドレル）に巻きつけ、残シ
は厚紙の芯に巻きつけた。マンドレルの円周に合わせ（
９０°）、テープの巻ぎつけを行った。６層ラッピング
がマンドレルを長さ約７“に亘って覆った。巻ぎつけた
テープの末端をマンドレルに固定した。引抜成形テープ
層が巻きつけられたマンドレルをオープンに入れ、ＰＰ
Ｓ樹脂を一部溶融させて層を融着させた。結果を下記に
示す。

ｆａ）２５０°Ｃで約２０分後、巻きつけられたテープ
はまだ融着せず、冷却後にマンドレルの形どおりになら
なかった。

（ｂ）２８０°Ｃで約２０分後、巻きつけられたテープ
はまだ完全に融着しなかったが、冷却後に一部マンＰレ
ルの形どおりになった。

（Ｃ）２９５℃で約２００後、ｐｐｓ　ｌｆ（脂は完全
ニ溶融し、引抜成形された３層は冷７（Ｉ後において、
完全にマンドレルの形どおシになシ、そして１本の固形
チューブ（長さγ、内径６．５“、壁厚０．０３５′う
として、冷却後の金属マンドレルから抜取ることができ
た。

例　■ 本例においては、随意方式による繊維の供給及び含浸シ
ステムを説明する。ロービングガイド１と樹脂スラリー
浴４との間に設けられた空気ジェット２を用い、樹脂浴
に入る前に繊維ストランｒをはごすようにする。この空
気ジェットは、ノズル又は同様のオリフィスからなり、
空気流を供給することより、繊維ストランドの個々のフ
ィラメントヲばらばらにほぐし、スラリー浴中のＰＰＳ
樹脂の粒子との接触を緊密化させる。従って、フィラメ
ントに対する樹脂含浸が完全に達成されることになる。

本例に記載した随意方式を採用すると、樹脂浴に入る＋
４１の繊維ストランｒの方向変換角度を小さくできる、
すなわち、ストランＩＦに及ぼす張力を吐城できるとい
う利点がさらにある。なぜかと（１うと、方向変換バー
３による張力よりも、墾気ジェットの作用によって繊維
ストランドが拡げられて相互に離れるからである。脆弱
な繊維、例えばカーボン繊維が本発明の引抜成形法に用
いられる場合、張力を低くして繊維供給を行うことは待
に宵利である。

例　Ｘ 本例においては、低メルトフロー値（ｉｏｏ９／１０分
未満）を有するｐｐｓで含浸された繊維ストランＰの引
抜成形に好適な加熱されたダイか用いられた。このダイ
は、２０．３０ｍ　（８，０インチ）の長さ及び１０．
１６鋸Ｘ　Ｏ，１５ｃｍ（４，００インチ×肌０６イン
チ）の定常断面を有する単一キャビティーのステンレス
鋼製側ダイであった。ダイの長さに沿って定常的なテー
パーを持たせ、樹脂含浸繊維スト２ンげと金稿壁との間
の接触面積を縮減する目的で、ダイの入口に２本のステ
ンレス鋼のシムを挾んで定常断面を変えるようにした。

谷シムの厚さは２．４　ｍｌ　（０，０９４インチ）で
あった。

出口に近いダイ半割シの中実金属部分のボアホール内に
挿入された２個のボルトにより、２個のダイ半割りを結
合させた。ダイ半割りの人口部分はボルト細めしないで
、ダイをすぐにあけて清掃できるようにしておいた。ス
トリップヒーターをクランプで下部の半割りダイに取付
け、別のストリップヒーターを上部の半割９ダイに取付
けた。

ガラス繊維絶碌材でこれらのストリップヒーターを覆っ
た。６本の熱電対を熱屯対井に挿入した。

ダイの入口近くに１本、中央に１本、そして出口の近（
に１本を仕掛けた。

例　月 本例においては、約４０ｇ／１０分のフロ〜レートヲ竹
するＭＲＯ３ＰＰＳ樹脂（Ｐｈ１ｌｌｉｐｓ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ、　Ｂａｒｔｌｅｓｖｉｌｌｅ
＋　ＯＫから人手）で含υされたカーボン繊維ストラン
ドの引抜成形について、況明才る。セリオン６０００カ
ーボンｔ＆維（Ｃｅ１ａ−ｎｅｓｅ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ
　ａｎｄ　５ｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ　Ｃｏ、、　Ｃｈａ
ｔｈａｍ。

Ｎ、Ｊ、ｄ）３２〜６６本を引抜きにより、樹脂スラリ
ー冶〔矛Ｊ５０１Ｊ、９の鴎０６ライトンＰＰＳ扮末、
約４．５〜５．［Ｊ　ｔの水、約２５ｇのエマルファー
ＥＬ６２１）及び約５９のＬｉ２Ｃ（Ｊ３　（釜属腐食
防止沖］）含イＪ」、乾操チャンバー、そして最後に例
Ｘに記載の加熱ダイに辿した。引抜強さを１．８〜２．
１にセットした。他の関連プロセス条件は表ＨＫ示すと
おりである。

低フローレート（約４０．９／１０分）のＰＰＳで含浸
されたカーボン繊維を例Ｘのダイに；＋ｎして引抜成形
した場合、操作上の問題を起こすことなしに数時１ｇ工
連続操作が可能であって、良好ン′工晶買を付″１−る
引抜成形テープが・製造できることを表１１のデータは
示している。この結果は、尚フローレー）（１４０〜２
２０．９／ＩＬ１分）のＰＰＳで含浸されたストランＶ
を用い、一部テーバーをつけたダイを用いて行った例ｖ
■の実験結果が思わしくなかったのとは対照的である。

例Ｘに記載の加熱ダイを用いた場合ておける、現在好ま
しいと思われる操作パラメーターの範囲は次のとおりで
ある。ダイ入口温度約６４０°〜約３７０＝Ｃ，ダイ出
口温度約２８００〜約６００℃、繊維百打最約５５−ｆ
ノア０重遺係、及び最低引抜速度約３０６−ｆｆｌ／分
。

例　月１ 本例においては、例月の方法に本質的に従って製造され
た引抜成形テープの品質にＰＰＳの粒径が及はす影＃に
ついて説明する ボールミルで処理したＭＲ０３粒子に較べ、ボールミル
で処理したＦ　Ｓ　−２ＰＰＳ粒子（７０−レー）１２
０±２０ｇ／１０分、平均粒径９〜２０μ）の方がスラ
リー含浸の過程において、カーボン繊維ストラン１の中
に浸透しやすいことが見いだされた。ＭＲｏ　３粒子（
７０−レート約４０１１７１０分、平均粒径６５〜６８
μ）による町ないし不ｔｉＪの浸透性では、引抜成形テ
ープのポリマー破偵が不均一となり、ダイ内におけるポ
リマーの蓄積の原因ともなり、従ってダイ清掃の必要回
数を増加させる結果になった。

＋ｉｉＪ記の侵透についての問題は、ＭＲｏ３　ＰＰＳ
粒子を空気１１Ｉ１１′４ミル（Ｇａｒｌｏｃｋ　Ｉｎ
ｃ、、　Ｎｅｗｔｏｗｎ、　ＰＡ＃　Ｔ−１５型）で約
１６μの平均粒径に粉砕することによってｒＪイ犬され
た。従って、本発明の引抜成形法には、４’−ｒ　１０
〜１５μのｐｐｓ粒径が最適である例　Ｘｌ［１ 本例においては、本発明の引抜成形の過程における繊維
ストランげに張力を付与１−ることの利点について説明
する。カーボン繊維ストランドを高張力で引張り、スト
ランげを高度に展延及びオーバーラツプさせた場合、引
抜成形されたカーボン繊維テープの横軸方向（すなわち
、ｐｐｓ含浸鷹維ストランｒの境に沿った方向）の裂け
が生しにくいことが認められた。例えば、約４ポンドの
繊維ストランドを含むスプールからカーボン（１維スト
ランｒを巻戻す場合（実験１４）、わずか１ボンドの繊
維ストランドを含むスプールを用いた別の害験（実験１
５）に較べ、スプールの重ｉｔ　（及びトルク）が大で
あることに起因してストランげに及はされる張力は高か
った。実験１４で製造された引抜成形グレプレグテーノ
が裂けなかったのに対し、実験１５でｍ造したテープの
裂は方は甚いものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の方法のフローシートであシ、第２図
は、ダイとその予備加熱装置との詳細図であり、第３ａ
図は、漏斗形入口を有するダイの側面図であって第３ｂ
図はその平面図であり、第４ａ図は多重ストランｒを受
け入れるダイの側面図であって第４ｂ図はその平面図で
あり、そして第５ａ図は連続テーパー付きダイの側面図
であって第５ｂ図はその平面図である。 図中、１・・・ロービ゛ングガイド、２・・・ガススプ
レー、３・・・方向変換バー、４・・・スラリー浴、５
・・・ガイド、１・・・乾燥チャンバー、９・・・予備
加熱チャンバー、１３及び１５・・・予備造形器、１７
・・・ダイ、２１・・・グリップ−引抜装置、５５・・
・切断機、５１・・・マンドレル、６１・・・シム。 代理人　浅　村　皓 第５ｏ図 ツ′５ｂ　図 手続補正書　（自発） 昭和５９年５月２９日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５９年特特許第　６８９４９　号 ２、発明の名称 引抜成形品の製造方法 ３、補市をする者 事件との関係　特ｒ「出願人 住　所 氏　名 （名！ｈＯフィリップス　ペトロリューム　コンパニー
４、代理人 昭和　年　月　日 明細書の浄書（内容に変更なし） 有史−６へ 手続補正書（方式） 昭和ｌ２年２月、＞２日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和Ｊデ年特特許第　Δｘｙｖ’７　号２、発明の名称 づ臘へや嘉の曖改Δ弘 ３、補正をする者 事件との関係　特１１出願人 住　所 ４、代理人 昭和左デ年７月、、）１７日 ６、補正により増加する発明の数

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ＩＨａｌ　連続フィラメントからなる少なくとも１本
   の繊維ストランドと、約２０〜５０重量％のポリ（アリ
   ーレンサルファイげ）及び約８０〜５０重ｆ％の繊維を
   含むポリ（アリーレンサルファイド）含浸ストランドが
   得られるのに充分な量のポリ（アリーレンサルファイド
   ）とを接触させて少なくとも１本の含浸ストランドを製
   造し；（ｂｌ　（１）入口の断面積が出口の断面積より
   も犬きく、（ｌｌ）入口の温度がポリ（アリーレンサル
   ファイド）の融点よりも高く、そして（ｆｉ１１出口の
   温度がポリ（アリーレンサルファイド）の少なくとも一
   部を浴ｈＡｌ状が現に保つに充分である細長ダイを通し
   てｉ’ｌ’ｌ　Ｎｉの少なくとも１本の含浸ストランド
   を引抜くことにより、少なくとも１本の含泣ストランド
   を含む成形被合物を製造し；そして （Ｃ）　ポリ（アリーレンサルファイド）の融点よりも
   低い温度に前記の成形複合物を冷却することを特徴とす
   る造形品の製造方法。 （２）前記の少なくとも１本の繊維ストランドと接触さ
   せる前記のポリ（アリーレンチルファイド）が粉末の状
   態である特許請求の範囲（１）の方法。 （３）前記の少なくとも１本の繊維ストランドと接触さ
   せる前記のポリ（アリーレンサルファイド）が、所定の
   範囲内の量のポリ（アリーレンサルファイド）で含浸さ
   れたストランドを生成するのに充分な液体希釈剤中のス
   ラリーの状態である特許請求の範囲（１）の方法。 （４）前記の細長ダイの側壁の少なくとも一部が彎曲表
   面又はテーパーが異なる多重直線表面をもたらすような
   形を有し、そして前記のポリ（アリーレンサルファイド
   ）が１００ｇ／１０分よりも大きいメルトフロー値を有
   している特許請求の範囲（１）の方法。 （５）前記の細長ダイか連続直線側壁及び定常テーパー
   を鳴し、そして前記のポリ（アリーレンサルファイド）
   が約１〜約２０．０００Ｉ／／１０分の範凹円のメルト
   フロー値を有する特許請求の範囲（１）の方法。 （６）前記のダイを通して行う前記ストランドの最高引
   抜速度を、繊維の破壊が生じる速度よりも低くする特許
   請求の範囲（１）の方法。 （７）前記のポリ（アリーレンサルファイド）粉末の粒
   径が約１０〜約１５μの範囲内である特許請求の範囲（
   ２）の方法。 （８）前記のスラリー中に加工助剤も含ませる特許請求
   の範囲（３）の方法。 （９）前記の少なくとも１本の含浸ストランドを前記の
   ダイに通す前に、スラリー希釈液体を除去する特許請求
   の範囲（３）の方法。 ＱＯＪ　前記の少なくとも１本のストランドをがス流に
   接触させることにより、単一フィラメント及び（又は）
   フィラメント束に分離させる特許請求の範囲 ＯＤ　前記の成形複合物を冷却する前に、加熱されたマ
   ンーレルの上に直接巻きつける特許請求の範囲（３）の
   方法。 ａ湯　前記のマンドレル上に巻きつけられた成形複合物
   を、（１ン冷却した際に該成形複合物がマンドレルの形
   どおりになるに充分な温度と時間とをかけてさらに処理
   し、そして（ＩＩ）前記マンドレル上で冷却させる特許
   請求の範囲ａυの方法。 α尋　前記の成形複合物がテープ、ロンド又はシートの
   形であり、そして該成形複合物を冷却してから所定の長
   さのものに切断する特許請求の範囲（３）の方法。 ａ〜　前記の繊維ストランドがガラス繊維であり、そし
   て約２５〜約４５重量％のポリ（アリーレンサルファイ
   ド）を含む含浸ストランドが生成されるようにポリ（ア
   リーレンサルファイド）スラリーを希釈する特許請求の
   範囲（３）の方法。 ａω　前記の繊維ストランドがカーボン繊維であり、そ
   して約２５〜約４５重量％のポリ（アリーレンサルファ
   イド）を含む含浸ストランドが生成されるようにポリ（
   アリーレンザルファイド）スラリーを希釈する特許請求
   の範囲（３）の方法。 （１６）　（ａ）　連続ガラスフィラメントからなる少
   なくとも１本の繊維ストランドと、約２０〜約４０重量
   ％のポリ（アリーレンサルファイド）及び約８０〜約６
   ０重量％の繊維を含むポリ（アリーレンサルファイド）
   で含浸されたストランドが得られるのに充分な液体希釈
   剤中のポリ（アリーレンサルファイド）のスラリーとを
   接触させて少なくとも１本の含浸ストランドを製造し； （ｂ）　加熱帯域を通して前記の少なくとも１本の含浸
   ストランドを引抜き、その間に前記の液体希釈剤を除去
   し； （Ｃｌ　ｆｌ）入口の断面積が出口の断面積よりも大き
   く、（ｌｌ）入口の温度がポリ（アリーレンサルファイ
   ド）の融点よりも高く、そして（１１リ出口の温度がポ
   リ（アリーレンサルファイド）の少なくとも一部な浴融
   状態に保つ忙充分である細長ダイを通して前記の少なく
   とも１本の含浸ストランドを引抜くことにより、少なく
   とも１本の含浸ストランドを含む成形複合物を製造し；
   そして （ｄｌ　ポリ（アリーレンサルファイド）の融点よりも
   低い温度に前記の成形複合物を冷却することを％徴とす
   る造形品の製造方法。 ０７）　前記の少なぐとも１本のストランドなガス流に
   接触させることＫより、単一フィラメント及び（又は）
   フィラメント束に分離させる特許請求の範囲ａＢの方法
   。 α樽　前記の成形複合物を冷却する前に、加熱されたマ
   ンドレルに直接巻きつける特許請求の範囲（１６１の方
   法。 α鐘　前記のマンドレル上に巻きつけられた成形複合物
   を、（１）冷却した際に該成形複合物がマンドレルの形
   どおりになる忙充分な温度と時間とをかけてさらに処理
   し、そして＜ＩＩ）前記マンドレル上で冷却させる特許
   請求の範囲（１ｍの方法。 （自）前記の測長ダイのＩ１ｌｌ壁の少なくとも一部が
   彎曲表面又はテーバ−が異なる多ｌ直線表面をもたらす
   ような形を有し、そして前記のポリ（アリーレンサルフ
   ァイド）が１００，！ｉ＋／１０分よりも大きいメルト
   フロー値を有している特許請求の範囲ａｅの方法。 圓　前記の細長ダイか連続直線側壁及び定常テーバーを
   有し、そして前記のポリ（アリーレンサルファイド）が
   約１〜約２０．０００ｇ／１０分の範囲内のメルト７０
   −値を有する特許請求の範囲Ｈの方法。 Ｇ！２＋　前記リダイな通して行う前記ストランドの最
   高引抜速度を、繊維の破壊が生じる速度よりも低くする
   特許請求の範囲（１６１の方法。 ｃ！４　前記のポリ（アリーレンサルファイド〕スラリ
   ーか約１Ｕ〜約１５μの粒径範囲の微粒ポリ（アリーレ
   ンサルファイド）からなる特許請求の範囲１６１の方法
   。 しを　前記の成形複合物がテープ、ロンド又はシートの
   形であり、そして該成形複合物を冷却してから所定の長
   さのものに切断する特許請求の範囲叫の方法。 （ハ）（ａ）　ｍ続カーボンフィラメントからなる少な
   くとも１本の繊維ストランドと、約２５〜約４５重ｔｈ
   １％めポリ（アリーレンナルファイド）及び約７５〜約
   ５５３１ｊｔ％の繊維を含むポリ（アリーレンサルファ
   イド）で含浸されたストランドが得られるのに充分な液
   体希釈剤中のポリ（アリーレンサルファイド）スラリー
   とを接触させて少なくとも１本の含浸ストランドを製造
   し； （切　加熱帯域を通して前記の少なくとも１本の含浸ス
   トランドを引抜き、その間に前記の液体希釈剤を除去し
   ； （ｃｌ　（１）入口の断面積が出口の断面積よりも大き
   く、（Ｍｌ入口の温度がポリ（アリーレンサルファイド
   ）の融点よりも高く、そして（ｍ）出口の温度がポリ（
   アリーレンサルファイド）の少なくとも一部を溶融状態
   に保つに充分である細長ダイを通して前記の少なくとも
   １本の含浸ストランドを引抜くことにより、少なくとも
   １本の含浸ストランドを含む成形複合物を製造し；そし
   て （切　ポリ（アリーレンサルファイド）の融点よりも低
   い温度に前記の成形複合物を冷却することを特徴とする
   造形品の製造方法。 （ハ）前記の少なくとも１本のストランドをガス流に接
   触させることにより、単一フィラメント及び（又は）フ
   ィラメント束忙分離させる特許請求の範囲し暖の方法。 （２テ　前記の成形複合物を冷却する前に１加熱された
   マンドレルの上に直接巻きつける特許請求の範囲Ｃ■の
   方法。 ＆ｌ１ｌｌ　前記のマンドレル上に巻きつけられた成形
   複合物を、（１）冷却した際に該成形複合物がマンドレ
   ルの形どおりになるに充分な温度と時間とをかけてさら
   に処理し、そして（ＩＩ）前記マンドレル上で冷却させ
   る特許請求の範囲（２ηの方法。 ｃ１９１　前記の細長ダイの側壁の少なくとも一部が彎
   曲表面又はテーパーが異なる多重直線表面をもたらすよ
   うな形を有し、そして前記のポリ（アリーレンサルファ
   イド）が１００．！ｉ’／１０分よりも大きいメルトフ
   ロー値を有している特許請求の範囲Ｃ！暖の方法。 （２）前記の細長ダイか連続直線側壁及び定常テーパー
   を有し、そして前記のポリ（アリーレンサルファイド）
   が約１〜約２０．０００．’／１０分の範囲内のメルト
   フロー値を有する特許請求の範囲（ハ）０υ　前記のダ
   イを通して行う前記ストランドの最高引抜速度を、繊維
   の破壊が生じる速度よりも低くする特許請求の範囲１２
   ５）の方法。 ０り　前記のポリ（アリーレンサルファイド）スラリー
   が約１０〜約１５μの粒径範囲の微粒ポリ（アリーレン
   サルファイド）からなる特許請求の範囲Ｃ２５）の方法
   。 （至）前記の成形複合物がテープ、ロンド又はシートの
   形であり、そして該成形複合物を冷却してから所定の長
   さのものに切断する特許請求の範囲Ｉ２５）の方法。