JPS6029759B2 - 液体洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＱーオレフィンスルホン酸塩を主成分とする液
体洗剤組成物の改良に関する。

衣類用、住居用、食器洗い用、そして頭髪用の液体洗浄
剤の主成分を構成する表面活性剤としては各種のアニオ
ン活性剤、ノニオン活性剤が用いられている。

このうち、アニオン活性剤はソーダ塩又はエタノールア
ミン塩として使用されることが多い。アニオン活性剤の
中でもＱ−オレフィンスルホネート（以下ＡＯＳ塩と称
する）は高泡立性、高洗浄である長所を有するにもかか
わらず、アルキルヱトキシサルフェートなどと異なり低
温における液安定性が劣っているため、白濁するという
欠点が生じ、商品価値という点から液体洗浄剤への応用
が困難である。一般に、ＡＯＳ塩はヒドロキシアルカン
モノスルホン酸塩アルケンモノスルホン酸塩と少量のジ
スルホン酸塩とを含有する混合物であり、これらの成分
はさらに数種の構造異性体を有しており、当業界ではこ
の混合物はＡＯＳ塩という名称に基づき一つの概念で認
識されている。

これら混合物中の各成分はいずれも異なる結晶化温度を
示すため、ひとたび高融点の成分のみが結晶として析出
した場合、透明化温度はこの結晶析出温度よりも高く、
したがって液の復元性が悪い。ＡＯＳ塩の低温における
安定性を改良するため、エタノール、プロピレン、グリ
コール、グリセリン等の公知のヒドロトローブ（ｈｙｄ
ｒｏｔｒｏｐｅ）剤（即ち有機化合物の溶解度を増加さ
せる能力をもった化合物）を加えると、水の凝固点を下
げる効果は認められるが、ＡＯＳ塩の低温安定性を改良
する効果をほとんど示さず、逆に系中の自由水が減少し
、ＡＯＳ塩の析出が増大する。

ＡＯＳ塩を液体洗浄剤に適用するために、特公昭４７−
２総４５はＣ８〜Ｃ２。のＡＯＳ塩にアルキル又はアル
ケニルポリグリコールェーテルカルボン酸のァルキル金
属、アンモニウム、もしくは有機塩基を添加しており、
また特公昭５０一１１２７はＡＯＳ塩に置換脂肪酸アミ
ド成分、スルホン化ハイドロト。ープ成分等を添加して
いる。しかしこれらの公報もまだＡＯＳ塩の低温安定性
を充分に達成していない。本発明者はトリヱタノールア
ミン（ＴＥＡ）がＡＯＳ塩の低温安定性の改善に有効で
あることを見出した。しかしトリェタノールアミンは長
期保存中の変色が著るしいため、これをＡＯＳ塩に配合
して商品へ応用することは困難であった。エタノールア
ミンの変色度合は高温ほど、また日光に長時間暴露する
ほど著しい。エタノールアミンの変色の原因は空気又は
系内に溶存している酸素や、保存中に系内に発生する過
酸化物等により、エタノールアミンが酸化され、さらに
熱、光によってこの酸化が促進されるためと考えられる
。フェノール系酸化防止剤はエタノールアミンの変色防
止に効果がない。

また一般的な変色防止剤であるＢＨＡ（ブチルヒドロキ
シアニソール）、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン
）およびＱ−トコフェロールなどは高温に保存すると、
これらの変色防止剤自体が褐色になり、マイナスの効果
しか与えない。商品としての液体洗浄剤はその保管条件
により、冬期における−５℃位から真夏における４０午
○又はそれ以上の温度下においても安定であること、即
ち、白濁ならびに着色しないことが必要である。従来よ
り不透明容器を使用したり、また変色が目立たないクリ
ーム状にしたり、黄色に着色した液体洗浄剤が提供され
ているが、ＡＯＳ塩とＴＥＡ塩を併用しても低温安定性
にすぐれ、かつ変色しない液体洗浄剤は今日まで知られ
ていない。本発明の目的は低温安定性にすぐれかつ長期
保存下において変色しない液液体洗浄組成物を提供する
ことである。

この目的は下記構造を有する液体洗浄組成物によって達
成されることが確認された。即ち、本発明の液体洗浄組
成物は一般式ＯＳ−Ｍ（式中、ＯＳは平均炭素数１０〜
１６のオレフィンスルホネートの酸基を、Ｍはアルカリ
金属又はアルカリ士類金属をそれぞれ示す。

）で表わされるアニオン活性剤３〜３の重量％；構造式 で表わされるリン酸化合物０．０３〜２．の重量％；お
よびトリェタノールアミンを上記アニオン活性剤１モル
に対し０．３〜１モル含有することを特徴とする。

本発明の液体洗浄組成物の必須成分である上記一般式Ｐ
Ｓ−Ｍで表わされるアニオン活性剤はＱ−オレフインス
ルホネート（ＡＯＳ塩）に属する物質であって、通常ワ
ックスラッキング法、チーグラー解煤を用いたエチレン
重合法等によって得られる平均炭素数１０〜１６のＱー
オレフィンを原料とし、これを薄膜状に保持して不活性
ガスで希釈したガス状無水硫酸でスルホン化の後、水酸
化ナトリウム等のアルカリ金属塩又はアルカリ士類金属
塩で中和し、加水分解することにより得られる。

得られた生成物はＨＯＳ（ヒドロキシアルカンスルホネ
ート）を１０〜４５重量％（但し、斑ＯＳが０．５〜８
重量％、通常１〜５重量％、細ＯＳ以上が５〜４４．５
重量％）；ＡＮＳ（アルケニルスルホネート）を５５〜
８の重量％；ＤＳ（ジスルホネート）を３〜１５重量％
；含有する混合物である。

上述したように、上記アニオン活性剤は洗浄組成物に対
して３〜３の重量％配合されるが、より好ましい配合量
は７〜２の重量％である。

本発明の組成物のその他の必須成分であるトリェタノー
ルアミン（以下ＴＥＡと称す。

）は上述のように上記アニオン活性剤１モルに対し０．
３〜１モル範囲で配合される。本発明の組成物のその他
の必須成分であるＩＪン酸化合物は上述のような構造式
を有しており、これは１ーヒドロキシーェタン−１，１
ニリン酸（以下ＥＨＤＰと称す。

）と命名される。このリン酸化合物は亜リン酸のアシル
化生成物であって、これは種々の公知の方法、例えばパ
イルシュタィン、ハンドフツフ、テアオルガニツシエン
、ヘミ４版、２巻１７１頁第４節〜１７２頁第１節およ
びジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
ィアティ３９蓋４９２〜４９９頁に記載されている方法
で製造される。このリン酸化合物の配合量は上述のよう
に洗浄組成物に対して０．０３〜２．の重量％である。

０．０乳重量％未満では経印こよるトリェタノールアミ
ンの酸化に基く変色を防止することが不充分であり、ま
た２．の重量％を越えると、トリェタノールアミンの酸
化による変色は防止可能であるが、リン酸化合物の変質
が起るため、好まししくなく、高温においてこの変質し
たりリン酸化合物が蓬日により析出し、ＩＪン酸化合物
自体の臭気により任意の香りを付与することが困難とな
る。

本発明の液体洗浄組成物はエタノール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール
などの溶剤類およびベンゼンスルホン酸ソーダ、パラト
ルェンスルホン酸ソーダ、キシレンスルホン酸ソーダな
どのヒドロトロープおよび尿素などの低温安定化剤を全
く使用することなく、良好な低温安定性を有し、かつ長
期保存においても変色しない。

商品として使用される場合には、本発明の組成物はこの
組成物を構成する各成分を水に溶解することによって調
製される。所望に応じ、公知の液体洗浄剤、シャンプー
に慣用されているその他の成分が本発明の組成物に添加
されてもよい。この種の添加成分は例えば、エチレンオ
キシ努の平均付加モル数１．０〜５．０のアルコールェ
トキシ硫酸ェステル塩、アルコール硫酸ェステル塩、ラ
ウリン酸有機アミン塩等のアニオン活性剤：ャシ油脂肪
酸ジェタノールアミド、高級アルコールのエチレンオキ
シド付加物等のノニオン活性剤；ミルクカゼイン、ゼラ
チン、タンパク加水分解物、アシル化プロティン等の栄
養成分を包含する。本発明の効果が得られる理由は明確
ではないが、以下これについて考察する。

本発明の組成物の一成分のＡＯＳ−Ｎａは、ＬＥＳ−Ｎ
ａ（ポリオキシェチレンァルキルェーテル硫酸ナトリウ
ム塩）やＡＳ−ＴＥＡ（アルキル硫酸トリェタノールア
ミン塩）に比べて起泡力、洗浄力が優れているがクラフ
ト点が高く、例えばＣ４７ＡＯＳ−Ｎａ（Ｃ４７のＱ−
オレフィンスルホネートのＮａ塩）の場合、この混合物
（Ｃ，４ＡＯＳ−Ｎａ）を構成する成分割合によっても
異なるが、そのクラフト点は約８〜１５つ０であり、し
たがって低温において安定化させることは困難である。
しかしトリリェタノールアミン（ＴＥＡ）をＣ４７ＡＯ
Ｓ−Ｎａに対して０．針昔モル添加すると、そのクラフ
ト点は０００以下まで低下する。その理由はＡＯＳ一Ｎ
ａが対イオン交換してＡＯＳ−ＴＥＡ塩が系内において
生成し、そのためクラフト点が低下するものと考えられ
る。添加されたＴＥＡは一般に高温保存下あるいは長期
間保存下において着色する額向を示すが、本発明におい
て着色が生じない理由はＥＨＤＰがＴＥＡの変色を防止
するためであると考えられる。

つぎに実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明する。

試験法の概要は以下の通りである。○ 泡立ち 調製された洗浄組成物の６％水溶液２０Ｍ（２５℃）を
１００の‘シリンダーに採取し、人工汚こう、として液
体ラノリン０．２夕を加え、１筋砂間に２０回振湯し、
１分後の泡容積を測定した。

○ 低温安定性 調製された洗浄組成物を−５℃で１ヶ月間保存し、その
状態で（一５℃の）結晶析出の有無を視覚判定した。

白濁、析出が全くなければ○、白濁、析出が少しでもあ
れば×と評価する。○クラフト点 調製された洗浄組成物の１０％水溶液を−１０午○で５
時間放置し、凍結させた後、１℃／１０分で昇温し、均
一透明になる温度を測定した。

○ 変色度 調製された洗浄組成物を６０ｑ０、１ヶ月間の促進試験
条件で保存し、４２０の山における吸光度を測定し、次
式により算出した。

変色度＝竿三 ｌｔ：６０ｑｏ、１ヶ月経日後の吸光度 ｌｅ：６０ｏｏ、１ヶ月経日前の吸光度 上記式で得られた値が１．０を超えるものは商品外観上
不適であり、好ましくない。

なお実施例および比較例において配合量は全て重量％を
示す。

実施例１、比較例１〜１０ 表１に示す配合組成に従って１１種の液体洗剤組成物を
調製し、その性能を試験した。

同表に明らかの如くＴＥＡを含有しない比較例１〜５は
低温安定性が悪く、ＥＨＤＰを含まない比較例６〜１０
は変色度が大きい。なお、実施例１および比較例１，５
〜１０は低温安定性、クラフト点の評価時における水の
凝固を防ぐためにエタノールが３重量％添加されている
。

■ 船 ・ ・■ ト ン ザ 裏事 ；善モ ＾） 入 “ 打 ＜ 串き富 籍きく ごＳトい ムム★ご トｇ，０ム 薄雲 ） 入′ ｑ ト 下ミミミ きこふ 。

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一 ＮＺムｄー と羊ト三 ＯＧ。

〇＜膏Ａ凸 欄 蓬 実施例２〜８、比較例１１〜１３ 表２に示す配合組成に従って１ｑ種の液体洗浄組成物を
調製し、その性能を試験した。

同表に明らかの如くＡＯＳ−Ｎａ／ＴＥＡ（モル比）が
本発明の範囲外の比較例１１は低温安定性が悪く、ＥＨ
ＤＰの添加量が不足している比較例１２は変色度が高く
、ＥＨＤＰ量が過剰である比較例１３は高温（６０℃、
１ヶ月）でＥＨＤＰが結晶析出した。

なお、表２の全ての組成物は低温安定性、クラフト点の
評価時における水の凝固を防ぐためにエタノールが３重
量％添加されている。■ 聡 セ 」 ９ 霊 斑 Ａ ○ 工 Ｑ △し ￥血 ０ヤ Ｚ・ １ ／ のり 〇〇 ＜℃ Ｓ） −蓮 雌雌 ※※ 実施例 ９ 下記組成を有するシャンプー用液体洗浄組成物を調製し
た。

この組成物はクエン酸でｐＨ７に調節されている。Ｃ，
２〜Ｃ，４のＡＯＳ−Ｎａ（分子量２９４） １５
％Ｃ，２〜Ｃ，３エチレンオキシド（３モル）のＡＥＳ
一Ｎａ（ポリオキシエチレンアルキルェーテル硫酸ナト
リウム） ５％ＴＥＡ（ＡＯＳ−Ｎａ／ＴＥＡ
＝１／１） ７．６％ャシ油脂肪酸ジェタノー
ルアミド ５％ＥＨＤＰ
Ｏ．１％安息香酸ナトリウム
１％香 料
０．４％紫外線吸収剤
０．１％純 水
残部調合された上記組成物はＡＯＳ−Ｎａの泡立性を劣
化させることなく低温安定性にすぐれ、かつクラフト点
、変色度共に満足できるものであった。

実施例 １０下記組成を有する台所用液体洗浄組成物を
調線した。

この組成物はクエン酸で−７．５に調節されている。Ｃ
，４〜Ｃ，６のＡＯＳ−Ｎａ（分子量３２２） １
０％ＬＡＳ−Ｎａ（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム ７％Ｃ，２〜Ｃ，３エチレ
ンオキシド（３モル）のＡＥＳ−Ｎａ（ポリ材シェチレ
ンアルキルェーテル硫酸ナトリウム） ５
％ＴＥＡ（ＡＯＳ−Ｎａ／ＴＥＡ＝１／１）
４．６％ＥＨＤＰ
Ｏ．１％安息香酸ナトリウム
１％メチルパラベン ０
．１％香 料 ０．１
％純 水 残部上記組
成物は本発明の目的を充分に満足することが確認された
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ＯＳ−Ｍ （式中、ＯＳは平均炭素数が１０〜１６オレフインス
   ルホネートの酸基を、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土
   類金属をそれぞれ示す。 ）で表わされるアニオン活性剤３〜３０重量％；構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるリン酸化合物０．０３〜２．０重量％；お
   よびトリエタノールアミンを上記アニオン活性剤１モル
   に対し０．３〜１モル含有することを特徴とする液体洗
   剤組成物。