JPS60260335A - 積層体 - Google Patents
積層体Info
- Publication number
- JPS60260335A JPS60260335A JP11876884A JP11876884A JPS60260335A JP S60260335 A JPS60260335 A JP S60260335A JP 11876884 A JP11876884 A JP 11876884A JP 11876884 A JP11876884 A JP 11876884A JP S60260335 A JPS60260335 A JP S60260335A
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- Japan
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- copolymer
- ethylene
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- carboxylic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
A1本発明の技術分野
本発明は優れたガスバリヤ−性を有し各樹脂層間の接着
力が良好な共押出し積層体に関する。更に詳しくはエチ
レン−酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂層(〜とボリカー
ボネー) (B)とを特定の条件を満たすエチレン−ア
クリル酸エステル系共重合体を含む接着性樹脂層C)を
介して積層した積層体およびこれを共押出しして得られ
る積層体の製造方法例関する。
力が良好な共押出し積層体に関する。更に詳しくはエチ
レン−酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂層(〜とボリカー
ボネー) (B)とを特定の条件を満たすエチレン−ア
クリル酸エステル系共重合体を含む接着性樹脂層C)を
介して積層した積層体およびこれを共押出しして得られ
る積層体の製造方法例関する。
B、従来技術およびその問題点
近年の食品包装業界の技術革新はめさましい。
例えば衛生性、美しい外観、運搬コストの低減の為の軽
量化を目的としてポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂
が食品包装に用いられつつある事は周知の事である。し
かしながらこれらのポリカーボネート系樹脂は酸素とか
、炭素ガスなどのバリヤー性が低く、食品、炭酸飲料な
どの長期保存には適さず、ガラス瓶、金属缶などが多く
用いられておシ、空缶の路上への投げすてによる公害上
か。
量化を目的としてポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂
が食品包装に用いられつつある事は周知の事である。し
かしながらこれらのポリカーボネート系樹脂は酸素とか
、炭素ガスなどのバリヤー性が低く、食品、炭酸飲料な
どの長期保存には適さず、ガラス瓶、金属缶などが多く
用いられておシ、空缶の路上への投げすてによる公害上
か。
ビンの回収に要するコストなど多くの問題がおり。
代替包装容器材料の開発がまたれている。
エチレン成分が20〜55モル−〇エチレンー酢酸ビニ
ル共重合体鹸化物樹脂は溶融成形性かあシ、透明性が高
く、かつガスバリヤ−性がすぐれた材料として食品容器
、包装材料としてすぐれた特性をそなえている。しかし
ながら他の諸物性。
ル共重合体鹸化物樹脂は溶融成形性かあシ、透明性が高
く、かつガスバリヤ−性がすぐれた材料として食品容器
、包装材料としてすぐれた特性をそなえている。しかし
ながら他の諸物性。
例えば剛性とか、耐湿性などに欠点があり、充分満足す
べきものではない。
べきものではない。
これに対し、ポリカーボネートとくに4.4′ジヒドロ
キシジフェニル−2,2−7’ロバンカラ4う:hるポ
リカーボネートは成形性、耐衝撃性と剛性とのバランス
、衛生性、耐熱性などはすぐれているが、酸素や炭酸ガ
スなどのガスバリヤ−性が充分でなく1食品、飲料類を
長期間にわたって保存することができないので食品容器
、包装材料として(D’eMK、*J@1tEh、L°
(そこでエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物の良好
なガスバリヤ−性とポリカーボネート系樹脂の優れた力
学特性をそなえ合せた食品容器、包装材料を得るために
これやの両者の一樹脂層を積層することが考えられる。
キシジフェニル−2,2−7’ロバンカラ4う:hるポ
リカーボネートは成形性、耐衝撃性と剛性とのバランス
、衛生性、耐熱性などはすぐれているが、酸素や炭酸ガ
スなどのガスバリヤ−性が充分でなく1食品、飲料類を
長期間にわたって保存することができないので食品容器
、包装材料として(D’eMK、*J@1tEh、L°
(そこでエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物の良好
なガスバリヤ−性とポリカーボネート系樹脂の優れた力
学特性をそなえ合せた食品容器、包装材料を得るために
これやの両者の一樹脂層を積層することが考えられる。
しかしながら、これらの両横脂層は相互にはほとんど観
オロ性がなく、単なる熱接着により積層物を得ることは
不可能である。
オロ性がなく、単なる熱接着により積層物を得ることは
不可能である。
また共押出し成形における接着性樹脂は単に接着性を有
するというだけでは全く不充分であり、耐熱性、溶融粘
性等々の成形にかかわる諸性能を満足するものでなけれ
ばならない。
するというだけでは全く不充分であり、耐熱性、溶融粘
性等々の成形にかかわる諸性能を満足するものでなけれ
ばならない。
この様な実情に鑑み本発明者らはエチレン−酢酸ビニル
共重合体鹸化物とポリカーボネート系樹脂との共押出し
接着性樹脂の必要特性を考察し鋭意検討の結果、本発明
に至ったものである。
共重合体鹸化物とポリカーボネート系樹脂との共押出し
接着性樹脂の必要特性を考察し鋭意検討の結果、本発明
に至ったものである。
C1本発明の構成、目的および作用効果すなわち本発明
はエチレン成分−アクリル酸エステル成分−エチレン性
不飽和カルボン酸又は該カルボン酸無水物成分からなる
共重合体を含む接着性樹脂(C)を弁して、エチレン成
分含有率20〜55モル襲、鹸化度90モルチ以上のエ
チレン酢酸ビニル共重合体鹸化物(勾とポリカーポネー
) (B)とを積層した積層体でらる。
はエチレン成分−アクリル酸エステル成分−エチレン性
不飽和カルボン酸又は該カルボン酸無水物成分からなる
共重合体を含む接着性樹脂(C)を弁して、エチレン成
分含有率20〜55モル襲、鹸化度90モルチ以上のエ
チレン酢酸ビニル共重合体鹸化物(勾とポリカーポネー
) (B)とを積層した積層体でらる。
本発明の目的とするところは良好な層間接着性を有し、
かつポリカーボネート系樹脂のすぐれた力学的特性とエ
チレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂のすぐれたガス
バリヤ−性をbわせてもち。
かつポリカーボネート系樹脂のすぐれた力学的特性とエ
チレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂のすぐれたガス
バリヤ−性をbわせてもち。
食品容器、包装材料としてすぐれた積層体を工業的に得
る事である。
る事である。
本発明の最大の特徴はC)層の接着性樹脂として。
エチレン成分−アクリル酸エヌテル成分−エチレン性不
飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸無水物成分からな
る共重合体を用いる事にある0特開昭5’4−”101
883には熱可塑性樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合
体鹸化物とをエチレンとカルボキシル基またはその置換
基含有モノマーとの共重合体にエチレン性不飽和脂肪酸
またはその無水物を化学的に結合して得られる変性共重
合体を中間層として積層できる事を示している。
飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸無水物成分からな
る共重合体を用いる事にある0特開昭5’4−”101
883には熱可塑性樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合
体鹸化物とをエチレンとカルボキシル基またはその置換
基含有モノマーとの共重合体にエチレン性不飽和脂肪酸
またはその無水物を化学的に結合して得られる変性共重
合体を中間層として積層できる事を示している。
しかしながら各種の樹脂の組合わせよシなる積層体の接
着性樹脂層としてエチレン成分−アクリル酸エステル成
分−エチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸
無水物成分とからなる共重合体を用いた時は四、回層樹
脂の組合わせによっては(5)層樹脂には強く接着する
が、回層樹脂には全く接着しないとか、逆に(B)層樹
脂には接着性がよいが、(5)層樹脂には接着しないと
いうことが通常よくある。例えばポリオレフィンとエチ
レン−酢酸ビニル共重合体鹸化物との共押出し接着性樹
脂として有効であシ、工業的に用いられているアトw
−N F・500(商標、三片石化)はポリカーボネー
トに全く接着しない。そこで接着性樹脂層の品質は被着
体層の組合わせに応じて個々に設定される本のである。
着性樹脂層としてエチレン成分−アクリル酸エステル成
分−エチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸
無水物成分とからなる共重合体を用いた時は四、回層樹
脂の組合わせによっては(5)層樹脂には強く接着する
が、回層樹脂には全く接着しないとか、逆に(B)層樹
脂には接着性がよいが、(5)層樹脂には接着しないと
いうことが通常よくある。例えばポリオレフィンとエチ
レン−酢酸ビニル共重合体鹸化物との共押出し接着性樹
脂として有効であシ、工業的に用いられているアトw
−N F・500(商標、三片石化)はポリカーボネー
トに全く接着しない。そこで接着性樹脂層の品質は被着
体層の組合わせに応じて個々に設定される本のである。
かくのごとき共押出し接着にかかわる事例から考えて前
述の公報の記載からは本発明のごとき顕著な効果は夢想
だにできないものである。
述の公報の記載からは本発明のごとき顕著な効果は夢想
だにできないものである。
D1本発明のよシ詳細な説明
本発明に用いるエチレン成分−アクリル酸エステル成分
−エチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸無
水物成分からなる共重合体のアクリル酸エステル成分は
10〜30重ffi%の範囲である。同成分が10重量
%未満であると、特にポリカーボネートに対する接着性
が充分でないし、本発明の目的にそぐわない。また30
i量チを越えて用いると樹脂が軟かくなりすぎる為か成
形物に波状紋があられれるとか、各層厚みが不均一にな
シ易いなどのトラブルが生じ易くなるのでこのましくな
い。;チレン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸
無水物成分によるカルボキシル基の含有率は0.01〜
1.5 meq/Pでらるo O,01meq/り未満
であるとポリカーボネートのみならずエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体鹸化物に対する接着性が低下するのでこの
ましくない。1.5 meq/1’を越えて導入せしめ
ても接着性等の効果は飽和してしまうのみならず着色、
異臭、プツシどの原因となシ易いのでこのましくない。
−エチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸無
水物成分からなる共重合体のアクリル酸エステル成分は
10〜30重ffi%の範囲である。同成分が10重量
%未満であると、特にポリカーボネートに対する接着性
が充分でないし、本発明の目的にそぐわない。また30
i量チを越えて用いると樹脂が軟かくなりすぎる為か成
形物に波状紋があられれるとか、各層厚みが不均一にな
シ易いなどのトラブルが生じ易くなるのでこのましくな
い。;チレン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸
無水物成分によるカルボキシル基の含有率は0.01〜
1.5 meq/Pでらるo O,01meq/り未満
であるとポリカーボネートのみならずエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体鹸化物に対する接着性が低下するのでこの
ましくない。1.5 meq/1’を越えて導入せしめ
ても接着性等の効果は飽和してしまうのみならず着色、
異臭、プツシどの原因となシ易いのでこのましくない。
本発明においてアクリル酸エステルとはアクリル酸の低
級脂肪族(炭素数1〜8)アルコールのエステルであり
、九とえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルがあげら
れ、この中でもアクリル酸エチルがもっとも好ましい。
級脂肪族(炭素数1〜8)アルコールのエステルであり
、九とえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルがあげら
れ、この中でもアクリル酸エチルがもっとも好ましい。
エチレン成分−アクリル酸エステル成分−エチレン性不
飽和カルボン酸または該カルボン酸無水物成分からなる
共重合体の製造方法には特に制限はないが、エチレン−
アクリル酸エステル共重合体とマレイン酸、アクリル酸
、イタコン酸、無水マレイン酸などのエチレン性不飽和
カルボ7酸もしくは該カルボン酸無水物とをグラフト重
合するとか、エチレンアクリル酸エステル共重合体のア
クリル酸エステル成分を鹸化するとか、エチレン、アク
リル酸エステルとアクリル酸とかメタクリル酸などのエ
チレン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸無水物
上を三元共重合するなどの方法があるが、エチレン−ア
クリル酸エチルエステル共重合体に無水マレイン酸をグ
ラフトするか、スチレンと無水マレイン酸を共グラフト
する事が特にこのましい。酸成分が金属塩で中和される
と接着性が低下するのでこのましくない。
飽和カルボン酸または該カルボン酸無水物成分からなる
共重合体の製造方法には特に制限はないが、エチレン−
アクリル酸エステル共重合体とマレイン酸、アクリル酸
、イタコン酸、無水マレイン酸などのエチレン性不飽和
カルボ7酸もしくは該カルボン酸無水物とをグラフト重
合するとか、エチレンアクリル酸エステル共重合体のア
クリル酸エステル成分を鹸化するとか、エチレン、アク
リル酸エステルとアクリル酸とかメタクリル酸などのエ
チレン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸無水物
上を三元共重合するなどの方法があるが、エチレン−ア
クリル酸エチルエステル共重合体に無水マレイン酸をグ
ラフトするか、スチレンと無水マレイン酸を共グラフト
する事が特にこのましい。酸成分が金属塩で中和される
と接着性が低下するのでこのましくない。
本発明に用いる接着性樹脂は温度θ℃〜70℃の間で下
記(1)式を満足する事が積層体の高速での成形時の接
着性の点からよシ好ましい。
記(1)式を満足する事が積層体の高速での成形時の接
着性の点からよシ好ましい。
kogE’≦9.48−0.0176T ・・・・・・
(1)その理由は明”確ではないが、エチレン−酢酸ビ
ニルの共重合体鹸化物の二次転移点付近もしくはそれ以
下の温度から冷却温度の間の複素弾性率の実数部の値が
ことに高速での成形には影響をうけるのではないかと考
えられる。複素弾性率の実数部が(1)式の範囲よシ小
さい時には押出し後冷却までの間に眉間にうける応力の
緩和が充分であシ、特に高速度での成形において接着力
が充分に発揮できるのではないかと考えられる。
(1)その理由は明”確ではないが、エチレン−酢酸ビ
ニルの共重合体鹸化物の二次転移点付近もしくはそれ以
下の温度から冷却温度の間の複素弾性率の実数部の値が
ことに高速での成形には影響をうけるのではないかと考
えられる。複素弾性率の実数部が(1)式の範囲よシ小
さい時には押出し後冷却までの間に眉間にうける応力の
緩和が充分であシ、特に高速度での成形において接着力
が充分に発揮できるのではないかと考えられる。
本発明に用いる接着性樹脂としてはさらに好適には下記
(II)〜(■)式を満足する様にエチレン成分−アク
リル酸エステル゛成分−エチレン性不飽和カルボン酸ま
たは該カルボン酸無水物成分からなる共重合体内とエチ
レン成分−アクリル酸エステル成分からなる共重合体(
イ)とを配合した接着性樹脂組成物である。
(II)〜(■)式を満足する様にエチレン成分−アク
リル酸エステル゛成分−エチレン性不飽和カルボン酸ま
たは該カルボン酸無水物成分からなる共重合体内とエチ
レン成分−アクリル酸エステル成分からなる共重合体(
イ)とを配合した接着性樹脂組成物である。
1Vx−Vy1≦0.15 ・・・・・・(II)0.
10≦lVx’−Wx+Vy−Wyl≦0.30 −(
DI)0.01≦Cx −Wx≦1.5 ・・・・・・
(IV)0.01≦−VVx / (Wx +Wy )
≦0.7 ・・・・・・(V)但し ■X;共重合体内
のアクリル酸エステル成分含有率(重量分率) Vy;共重合体(1)のアクリル酸エステル成分含有率
(重量分率) Cx;共重合体内のエチレン性不飽和カルボン酸もしく
は該カルボン酸無水物性分 によるカルボキシル基含有率(meq/f)WX i共
重合体(4)の配合量(重量分率)Wy;共重合体(1
)の配合量(重量分率)その理由は必ずしも明確ではな
いが、エチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン
酸成分の有無、アクリル酸エステル成分の含有率が特定
の範囲以下だけ異なっている事などによシ、XとYとの
相互の親和性に複雑な差異が生じ、両者の配謁開昭GO
−2GO335(4) m −二二二系樹脂とエチレン− 酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂とに対し程よい親和性が
生じ、両者に対して良好な接着性、成形性を示すのでは
ないかと考えられる。
10≦lVx’−Wx+Vy−Wyl≦0.30 −(
DI)0.01≦Cx −Wx≦1.5 ・・・・・・
(IV)0.01≦−VVx / (Wx +Wy )
≦0.7 ・・・・・・(V)但し ■X;共重合体内
のアクリル酸エステル成分含有率(重量分率) Vy;共重合体(1)のアクリル酸エステル成分含有率
(重量分率) Cx;共重合体内のエチレン性不飽和カルボン酸もしく
は該カルボン酸無水物性分 によるカルボキシル基含有率(meq/f)WX i共
重合体(4)の配合量(重量分率)Wy;共重合体(1
)の配合量(重量分率)その理由は必ずしも明確ではな
いが、エチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン
酸成分の有無、アクリル酸エステル成分の含有率が特定
の範囲以下だけ異なっている事などによシ、XとYとの
相互の親和性に複雑な差異が生じ、両者の配謁開昭GO
−2GO335(4) m −二二二系樹脂とエチレン− 酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂とに対し程よい親和性が
生じ、両者に対して良好な接着性、成形性を示すのでは
ないかと考えられる。
次に本発明において(6)層として用いる樹脂はエチレ
ン成分含有率20〜55モルチ、鹸化度が90モルチ以
上のエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物である。エチ
レン成分の含有率が20モルチ未満であると得られた鹸
化樹脂の溶融成形が困難であり、55モルチを越えると
ガスバリヤ−性が低下する傾向にあるので、好ましくな
い。酢酸ビニル成分の鹸化度は90モルチ以上である。
ン成分含有率20〜55モルチ、鹸化度が90モルチ以
上のエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物である。エチ
レン成分の含有率が20モルチ未満であると得られた鹸
化樹脂の溶融成形が困難であり、55モルチを越えると
ガスバリヤ−性が低下する傾向にあるので、好ましくな
い。酢酸ビニル成分の鹸化度は90モルチ以上である。
90モルチ未満であるとガスバリヤ−性が低いぼかシで
なく耐熱性、耐水性などの諸物性も低下する傾向にあシ
このましくない。
なく耐熱性、耐水性などの諸物性も低下する傾向にあシ
このましくない。
0層として用いるポリカーボネートは分子内に□ワ、l
)よヮオー2゜よ78.3ケ2゜t−/l ’て線状に
結合したものである。ジオール成分としテハ4.4’ジ
ヒドロキシジフェニル−1,1−エタン、4、.4’−
ジヒドロキシジフェニル−2,2−プロパン、4.4′
ジヒドロキシジフエニルスルホン、なトカ用いられる。
)よヮオー2゜よ78.3ケ2゜t−/l ’て線状に
結合したものである。ジオール成分としテハ4.4’ジ
ヒドロキシジフェニル−1,1−エタン、4、.4’−
ジヒドロキシジフェニル−2,2−プロパン、4.4′
ジヒドロキシジフエニルスルホン、なトカ用いられる。
これらはジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルを
触媒の使用または不使用下でエステル交換反応し、次い
で減圧下におく方法、あるいは、酸結合剤の存在下にホ
スゲンと反応させる方法などの公知の方法によシ得られ
る。
触媒の使用または不使用下でエステル交換反応し、次い
で減圧下におく方法、あるいは、酸結合剤の存在下にホ
スゲンと反応させる方法などの公知の方法によシ得られ
る。
本発明の積層体は前述のごとき樹脂、を用い、Tダイ、
リングダイなどを用いての押出成形、射出成形、ブロー
成形など公知方法によって得られ、又、真空、圧空によ
る二次成形も行いうる。この場合の)層のポリカーボネ
ートは内層にきてもよいし、また外層にきても差し支え
ない。また積層物としては(5)−〇−の)、(B)
−(C) −(A) −IC) −(B)、(へ)−I
c) −(B) −G)−(6)などの多層構造とする
ことができる。また必要に応じてポリカーボネート層の
)を多層構造にすることもできる。またこのようにして
得られた本発明の積層物に他の樹脂層(たとえばポリエ
チレン、ボリフ゛ロビレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体などのポリ
オレフィン層)を積層することもできる。
リングダイなどを用いての押出成形、射出成形、ブロー
成形など公知方法によって得られ、又、真空、圧空によ
る二次成形も行いうる。この場合の)層のポリカーボネ
ートは内層にきてもよいし、また外層にきても差し支え
ない。また積層物としては(5)−〇−の)、(B)
−(C) −(A) −IC) −(B)、(へ)−I
c) −(B) −G)−(6)などの多層構造とする
ことができる。また必要に応じてポリカーボネート層の
)を多層構造にすることもできる。またこのようにして
得られた本発明の積層物に他の樹脂層(たとえばポリエ
チレン、ボリフ゛ロビレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体などのポリ
オレフィン層)を積層することもできる。
この様にして得られた積層体の各層の厚さに特に制限は
ないが、に)層は10〜400μ、 G)層は5〜30
0μ、(B)層は50〜3000μの範囲が好適である
。
ないが、に)層は10〜400μ、 G)層は5〜30
0μ、(B)層は50〜3000μの範囲が好適である
。
また得られた積層物の各層間の接着力は充分なチレンー
酢酸ビニル共重合体鹸化物のすぐれたバリヤー性能をあ
わせもち1食品容器(カップ、など)、包装材料として
まことに有用なものである。
酢酸ビニル共重合体鹸化物のすぐれたバリヤー性能をあ
わせもち1食品容器(カップ、など)、包装材料として
まことに有用なものである。
以下実施例によυ本発明を証明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例1
アクリル酸エチル成分の含有率が26重量%のエチレン
−アクリル酸エチル共重合体150重量部及び無水マレ
イン酸12重量部を精製したトルエン1000重量部に
溶解し、150℃に保った。
−アクリル酸エチル共重合体150重量部及び無水マレ
イン酸12重量部を精製したトルエン1000重量部に
溶解し、150℃に保った。
こノ溶液にベンゾイルパーオキサイド1.2重量部をキ
シレン50重量部に溶解した溶液を攪拌下に150℃で
4時間にわたって滴下し、続いて20分間攪拌を続けた
。冷却後大量の精製アセトン中に反応液を投入しポリマ
ーを析出させた。得られたポリマーを41製したキシレ
ンを溶剤とし精製しカルボキシル基をO188meq/
f含有していた。MI(190℃、2160r)は8
f/10分であったΩ このようにして得たエチレン成分−アクリル酸エチル成
分−エチレン性不飽和カルボン酸無水物成分からなる共
重合体Xとアクリル酸エチル成分を20重量%含有しM
Iが5であるエチレン成分−アクリル酸エチル成分から
成る共重合体YとをX/Y=30/70に配合した。こ
の組成物の複素弾性率の実数部の温度分散を第1図の曲
線lに示す◇また +Vx−Vy+=o、Osc+ Vx−Wx+v7−w7=0.218 Cx −Wx = 0.264 Wx/Wy = 0.42 g であり、(If)〜(、V)式を満足していた。
シレン50重量部に溶解した溶液を攪拌下に150℃で
4時間にわたって滴下し、続いて20分間攪拌を続けた
。冷却後大量の精製アセトン中に反応液を投入しポリマ
ーを析出させた。得られたポリマーを41製したキシレ
ンを溶剤とし精製しカルボキシル基をO188meq/
f含有していた。MI(190℃、2160r)は8
f/10分であったΩ このようにして得たエチレン成分−アクリル酸エチル成
分−エチレン性不飽和カルボン酸無水物成分からなる共
重合体Xとアクリル酸エチル成分を20重量%含有しM
Iが5であるエチレン成分−アクリル酸エチル成分から
成る共重合体YとをX/Y=30/70に配合した。こ
の組成物の複素弾性率の実数部の温度分散を第1図の曲
線lに示す◇また +Vx−Vy+=o、Osc+ Vx−Wx+v7−w7=0.218 Cx −Wx = 0.264 Wx/Wy = 0.42 g であり、(If)〜(、V)式を満足していた。
この接着性樹脂組成物をC)層樹脂とし、酢酸ビニル成
分の含有率が67モルチであるエチレン−酢酸ビニル共
重合体の酢酸ビニル成分の99.6モルチを鹸化する事
によって得た〔η:l=1.ll(フェノール/水=8
5/15混合溶液中、30℃6dllt ) Oエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂を(A)層樹脂とし
、ポリカーポネー)(三菱瓦斯化学■製の[コーピUン
E−2ooo」(商品名))を(B)層樹脂とし、次の
様な方法で積層体を得た。
分の含有率が67モルチであるエチレン−酢酸ビニル共
重合体の酢酸ビニル成分の99.6モルチを鹸化する事
によって得た〔η:l=1.ll(フェノール/水=8
5/15混合溶液中、30℃6dllt ) Oエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂を(A)層樹脂とし
、ポリカーポネー)(三菱瓦斯化学■製の[コーピUン
E−2ooo」(商品名))を(B)層樹脂とし、次の
様な方法で積層体を得た。
内径120wφの押出し機I、内径605wφの押出し
機n、内径90篇φの押出し機■を備え。
機n、内径90篇φの押出し機■を備え。
押出し機I、■にあっては溶融材料が各々二層に分岐後
、押出し機mより溶融押出された樹脂層に押出機■よシ
の樹脂、押出機Iよりの樹脂と順次合流されるタイプの
マルチ1ニホールド式三種五層共押出し装置を用い、押
出機IKは(B)層樹脂を。
、押出し機mより溶融押出された樹脂層に押出機■よシ
の樹脂、押出機Iよりの樹脂と順次合流されるタイプの
マルチ1ニホールド式三種五層共押出し装置を用い、押
出機IKは(B)層樹脂を。
押出機■には(C)層樹脂を、押出機■には(〜層樹脂
を供給し、ダイ温匿り80℃、引取り速[7m/分で共
押出しを行い(均/ ((’l / (A) / (C
) / (B)の三種五層の良好な外観の積層体を得た
。各層の厚みは四層が60μ、(B)層が200μ、C
)層が30μでめシ、(A)/(B)間の剥離強度(T
@離、200隔/分)は1.9呻/cInと良好でめっ
た。
を供給し、ダイ温匿り80℃、引取り速[7m/分で共
押出しを行い(均/ ((’l / (A) / (C
) / (B)の三種五層の良好な外観の積層体を得た
。各層の厚みは四層が60μ、(B)層が200μ、C
)層が30μでめシ、(A)/(B)間の剥離強度(T
@離、200隔/分)は1.9呻/cInと良好でめっ
た。
実施例2
アクリル酸エチル成分の含有率が25重量−のエチレン
−アクリル酸エチル共重合体1001量部及び無水マレ
イン酸20重量部を精製したキシレン1000重量部に
浴解し、160℃に保った。
−アクリル酸エチル共重合体1001量部及び無水マレ
イン酸20重量部を精製したキシレン1000重量部に
浴解し、160℃に保った。
この溶液にベンゾイルパーオキサイド0.8重量部をキ
シレン100重量部に溶解した溶液を攪拌下に140℃
で3時間にわたって滴下し、続いて20分間攪拌を続け
た0冷却後火食の精製アセト、ン中に反応液を投入しポ
リマーを析出させた◇得られたポリマーを精製したキシ
レンを溶剤とし精製したアセトンを非溶剤として再沈精
製をおこなった。
シレン100重量部に溶解した溶液を攪拌下に140℃
で3時間にわたって滴下し、続いて20分間攪拌を続け
た0冷却後火食の精製アセト、ン中に反応液を投入しポ
リマーを析出させた◇得られたポリマーを精製したキシ
レンを溶剤とし精製したアセトンを非溶剤として再沈精
製をおこなった。
このものはアクリル酸エチル成分を24:2重量%。
カルボキシル基をo、 a 1 meq/f含有してい
た。MI(190℃、216(lンは3.2F/10分
でめった。
た。MI(190℃、216(lンは3.2F/10分
でめった。
、 このようにして得たエチレン成分−アクリル酸エチ
ル成分−エチレン性不飽和カルボン酸無水物成分からな
る共重合体Xとアクリル酸エチル成分を25重量%含有
しMIが5であるエチレン成分−アクリル酸エチル成分
から成る共重合体YとをX/’Y=50150に配合し
た。この組成物の複素弾性率の実数部の温度分散を第1
図の曲a2に示す。
ル成分−エチレン性不飽和カルボン酸無水物成分からな
る共重合体Xとアクリル酸エチル成分を25重量%含有
しMIが5であるエチレン成分−アクリル酸エチル成分
から成る共重合体YとをX/’Y=50150に配合し
た。この組成物の複素弾性率の実数部の温度分散を第1
図の曲a2に示す。
またIVx−Vyl= 0−008
Vx−Wx+Vy−W)’=0.246Cx−Wx=0
.305 Wx/W’l= 1.0 テ* リ、(II) 〜(V
)式を満足していた。
.305 Wx/W’l= 1.0 テ* リ、(II) 〜(V
)式を満足していた。
この接着性樹脂組成物をC)層樹脂とし、酢酸ビニル成
分の含有率が56モルチであるエチレン−酢酸ビニル共
重合体の酢酸ビニル成分の99.5%ルラを鹸化する事
によって得た〔η)=0.96(フェノール/水=85
/l 5混合液、 30 ’C,di/l)のエチレン
酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂を四層樹脂とする。
分の含有率が56モルチであるエチレン−酢酸ビニル共
重合体の酢酸ビニル成分の99.5%ルラを鹸化する事
によって得た〔η)=0.96(フェノール/水=85
/l 5混合液、 30 ’C,di/l)のエチレン
酢酸ビニル共重合体鹸化物樹脂を四層樹脂とする。
ポリカーボネート(三菱化成工業−の[N0VAREX
7030AJ(商品名〕)をCB1層樹脂とし次の様に
して積層体を得た。
7030AJ(商品名〕)をCB1層樹脂とし次の様に
して積層体を得た。
内径95調φの押出機I、内径60咽φの押出機■、内
径11’Osnφの押出機■の王台の押出機を備え、押
出機■よシの樹脂が中心層となる様に順次合流するタイ
プのフィードブロック式三種三層の共押出し装置を用い
、押出機Iには(N層樹脂を押出機■には(C)層樹脂
を、押出機■には(B)層樹脂を供給し、ダイ温度28
0℃、引取り速度7m/分で共押出しを行い、 (A)
/(C)/(Blの三層構成のきれいな積層体を得た。
径11’Osnφの押出機■の王台の押出機を備え、押
出機■よシの樹脂が中心層となる様に順次合流するタイ
プのフィードブロック式三種三層の共押出し装置を用い
、押出機Iには(N層樹脂を押出機■には(C)層樹脂
を、押出機■には(B)層樹脂を供給し、ダイ温度28
0℃、引取り速度7m/分で共押出しを行い、 (A)
/(C)/(Blの三層構成のきれいな積層体を得た。
各層の厚みは(A)層が70μ、(B)層が150μ、
C)層が20μであり(A) / (B)間の剥離強度
は1.9 kg/crnと良好であった。
C)層が20μであり(A) / (B)間の剥離強度
は1.9 kg/crnと良好であった。
比較例1
アクリル酸エチル成分の含有率が7重量%のエチレン−
アクリル酸エチル共重合体100重量部及び無水マレイ
ン酸20重量部を精製したキシレン1ooo重量部に溶
解し、140℃に保った。この溶液にベンゾイルパーオ
キサイド0.8重量部をキシレン100重量部に溶解し
た溶液を攪拌下に1’40’Cで3時間にわたって滴下
し、続いて20分間攪拌を続けた。冷却後大量の精製ア
セトン中に反応液を投入しポリマーを析出させた。得ら
れたポリマーを精製したキシレンを溶剤とし精製したア
セトンを非溶剤として再沈精製をおこなった。
アクリル酸エチル共重合体100重量部及び無水マレイ
ン酸20重量部を精製したキシレン1ooo重量部に溶
解し、140℃に保った。この溶液にベンゾイルパーオ
キサイド0.8重量部をキシレン100重量部に溶解し
た溶液を攪拌下に1’40’Cで3時間にわたって滴下
し、続いて20分間攪拌を続けた。冷却後大量の精製ア
セトン中に反応液を投入しポリマーを析出させた。得ら
れたポリマーを精製したキシレンを溶剤とし精製したア
セトンを非溶剤として再沈精製をおこなった。
このものはアクリル酸エチル成分を6.8重量%、カル
ボキシル基を0.663 meq/f含有していたMI
(190℃、216C1)は2.2 f/1(J分テh
ツた。
ボキシル基を0.663 meq/f含有していたMI
(190℃、216C1)は2.2 f/1(J分テh
ツた。
このようにして得たエチレン成分−アクリル酸エチル成
分−エチレン性不飽和カルボン酸無水物成分からなる共
重合体をG)層樹脂とする以外は実施例1と同様にして
得られた積層体はほぼ良好な外観であったが、剥離強度
は0.2 kg/cmでありまったく不十分なものであ
った。(A)層は65μ、(B)層は160μ、(C)
層は20μであった。
分−エチレン性不飽和カルボン酸無水物成分からなる共
重合体をG)層樹脂とする以外は実施例1と同様にして
得られた積層体はほぼ良好な外観であったが、剥離強度
は0.2 kg/cmでありまったく不十分なものであ
った。(A)層は65μ、(B)層は160μ、(C)
層は20μであった。
比較例2
アクリル酸エチル成分の含有率が25重量%の、f、7
−アI !J 、II/@x、fx□□、。。□ 1部
及び無水マレイン酸2重量部を精製したキシレン100
0重量部に溶解し、120℃に保った。この溶液にベン
ゾイルパーオキサイド0.2重量1部をキシレン100
重量部に溶解した溶液を攪拌下に1シO℃で3時間にわ
たって滴下し、続いて20分間攪拌を続けた。冷却後大
量の精製アセトン中に反応液を投入しポリマーを析出さ
せた。得られたポリマーを精製したキシレンを溶剤とし
精製したアセトンを非溶剤として再沈精製をおこなった
。
−アI !J 、II/@x、fx□□、。。□ 1部
及び無水マレイン酸2重量部を精製したキシレン100
0重量部に溶解し、120℃に保った。この溶液にベン
ゾイルパーオキサイド0.2重量1部をキシレン100
重量部に溶解した溶液を攪拌下に1シO℃で3時間にわ
たって滴下し、続いて20分間攪拌を続けた。冷却後大
量の精製アセトン中に反応液を投入しポリマーを析出さ
せた。得られたポリマーを精製したキシレンを溶剤とし
精製したアセトンを非溶剤として再沈精製をおこなった
。
このものはアクリル酸エチル成分を24.9重量%。
カルボキシル基をo、 o Q 5 meq/r含有し
ていた。MI(190℃、216C1)は4,5℃71
0分であった。
ていた。MI(190℃、216C1)は4,5℃71
0分であった。
このようにして得たエチレン成分−プクリル酸エチル成
分〜エチレン性不飽和カルボン酸無水物成分からなる共
重合体をC)層樹脂とする以外は実施例2と同様にして
得られた積層体はほぼ良好な外観であらたが、剥離強度
はO,r kp/+肩でありまったく不十分なものであ
ったo (A)層は70μ、(B)層は150μ、(C
)層は25μであった。
分〜エチレン性不飽和カルボン酸無水物成分からなる共
重合体をC)層樹脂とする以外は実施例2と同様にして
得られた積層体はほぼ良好な外観であらたが、剥離強度
はO,r kp/+肩でありまったく不十分なものであ
ったo (A)層は70μ、(B)層は150μ、(C
)層は25μであった。
比較例3
アクリル酸エチル成分の含有率が40重量%のエチレン
−アクリル酸エチル共重合体100重量部及び無水マレ
イン酸8重量部を精製したトルエン1000重量部に溶
解し、170℃に保った0この俗厳にベンゾイルパーオ
キサイド0.8重量部をトルエン100重量部に溶解し
fc浴溶液攪拌下に]、 70℃で3時間にわたって滴
下し、続いて20分間攪拌を続けた。冷却後大量の精製
アセトン中に反応液を投入しポリマーを析出させた0得
られたポリマーを精製したトルエンを溶剤とし精製した
アセトンを非溶剤として再沈精製をおこなった。
−アクリル酸エチル共重合体100重量部及び無水マレ
イン酸8重量部を精製したトルエン1000重量部に溶
解し、170℃に保った0この俗厳にベンゾイルパーオ
キサイド0.8重量部をトルエン100重量部に溶解し
fc浴溶液攪拌下に]、 70℃で3時間にわたって滴
下し、続いて20分間攪拌を続けた。冷却後大量の精製
アセトン中に反応液を投入しポリマーを析出させた0得
られたポリマーを精製したトルエンを溶剤とし精製した
アセトンを非溶剤として再沈精製をおこなった。
このものはアクリル酸エチル成分を37.1重量%。
カルボキシル基を1.46 rneq / 、含有して
いた。MI(190℃、2160f)l’/10分テ;
h ツ7”n 。
いた。MI(190℃、2160f)l’/10分テ;
h ツ7”n 。
このエチレン成分−アクリル酸エチル成分−エチレン性
不飽和カルボン酸無水物成分からなる重合体を(C)層
樹脂とする以外は実施例1と同様にして積層体の作成を
試みた。得られたものの外観は波状の紋の入った各所に
プツのあるまったく商品価値の低いものであった。 ・
不飽和カルボン酸無水物成分からなる重合体を(C)層
樹脂とする以外は実施例1と同様にして積層体の作成を
試みた。得られたものの外観は波状の紋の入った各所に
プツのあるまったく商品価値の低いものであった。 ・
第1図は各種接着性樹脂の複素弾性率の実数部(ビ)と
温度(I′)との関係を示すグラフであり、縦軸はlo
g E’ 、横軸は温度T’(’Qを示すQl・・・・
実施例1の曲線 2・・・・・実施例2の曲線 特許出願人 株式会社クラ し 代・理 人 弁理士本 多 竪 第1図゛
温度(I′)との関係を示すグラフであり、縦軸はlo
g E’ 、横軸は温度T’(’Qを示すQl・・・・
実施例1の曲線 2・・・・・実施例2の曲線 特許出願人 株式会社クラ し 代・理 人 弁理士本 多 竪 第1図゛
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)エチレン性不飽和カルボン酸または鋏カルボン酸
無水物成分によるカルボキシル基含有率o、oi〜1.
5meq/f、アクリル酸エステル成分を10〜30簾
量チ含有するエチレン成分−アクリル酸エステル成分−
エチレン性不飽和カルボン酸または該カルボン酸無水物
成分からなる共重合体を含む接着性樹脂(C)を介して
、エチレン成分含有率20〜55モル−1鹸化度90モ
ルチ以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物(A)
とポリカーボネート(B)とを積層した積層体。 (2)接着性樹脂が温度0℃〜70℃の間で下記(1)
式を満足する特許請求の範囲第1項に記載の積層体。 log E’≦9.48−0.0176T ・曲・CI
)jT i温度(℃)] (8) 接着性樹脂がエチレン成分−アクリル酸エステ
ル成分−エチレン性不飽和カルボン酸または該カルボン
酸無水物成分からなる共重合体(3)とエチレン成分−
アクリル酸エステル成分からなる共重合体(1)を下記
(n)〜(V)式を満足する様に配合した組成物である
特許請求の範囲第1または第2項に記載の積層体。 I Vx −Vyl ≦0.15 −・(II)0.1
0≦1Vx−Wx+ Vy−Wyl≦0.30−・・・
−(III)0.01≦Cx −Wx≦、1.5 −・
−(IV)0、01 ≦Wx/(Wx+ Vhケ)≦0
.7 ・−・−CV”)但しVx;共重合体内のアクリ
ル酸エステル成分含有率(重量分率) vy;共重合体(1)のアクリル酸エステル成分含有率
(重量分率) Cx;共重合体(3)のエチレン性不飽和力jポン酸も
しくは該カルボン酸無 水物成分によるカルボキシル基台 有事(=eq /l ) WX;共重合体内の配合量(重量分率)Wy;共重合体
(Y)の配合量(11量分率う
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11876884A JPS60260335A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11876884A JPS60260335A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | 積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60260335A true JPS60260335A (ja) | 1985-12-23 |
JPH0377774B2 JPH0377774B2 (ja) | 1991-12-11 |
Family
ID=14744584
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11876884A Granted JPS60260335A (ja) | 1984-06-08 | 1984-06-08 | 積層体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60260335A (ja) |
-
1984
- 1984-06-08 JP JP11876884A patent/JPS60260335A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0377774B2 (ja) | 1991-12-11 |
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