JPS6023442A - 難燃性コポリエステル−カ−ボネ−ト組成物 - Google Patents
難燃性コポリエステル−カ−ボネ−ト組成物Info
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- JPS6023442A JPS6023442A JP58145790A JP14579083A JPS6023442A JP S6023442 A JPS6023442 A JP S6023442A JP 58145790 A JP58145790 A JP 58145790A JP 14579083 A JP14579083 A JP 14579083A JP S6023442 A JPS6023442 A JP S6023442A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
- C08L69/005—Polyester-carbonates
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、有機スルホン酸アルカリ金属塩、又は有機
スルホン酸アルカリ土類金属塩又はそれらの混合物を混
合して得られる芳香族ポリエステル−カーボネートから
成り、さらにポリエステルーカーボネ−1・組成物の滴
下を防止するのに十分な量のふっ素化ポリオンフィンを
混合した改良難燃性ポリエステル−カーボネート組成物
に係る。
スルホン酸アルカリ土類金属塩又はそれらの混合物を混
合して得られる芳香族ポリエステル−カーボネートから
成り、さらにポリエステルーカーボネ−1・組成物の滴
下を防止するのに十分な量のふっ素化ポリオンフィンを
混合した改良難燃性ポリエステル−カーボネート組成物
に係る。
発明の背景
有機スルホン酸アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩
及びふっ素化ポリオレフィンを混合することによって、
ポリカーボネート樹脂を難燃性で滴Fしないようにする
ことは当分野では既に知られている( /97g年70
月70日出願米国特許出願第9弘ワ、96弘号ン。しか
し、ポリエステル−カーボネート樹脂はポリカーボイ・
−ト樹脂と全く異なる。
及びふっ素化ポリオレフィンを混合することによって、
ポリカーボネート樹脂を難燃性で滴Fしないようにする
ことは当分野では既に知られている( /97g年70
月70日出願米国特許出願第9弘ワ、96弘号ン。しか
し、ポリエステル−カーボネート樹脂はポリカーボイ・
−ト樹脂と全く異なる。
例えばポリエステル−カーボネートはより高い熱変形温
度をもち、通常ポリカーボネートよりも加工がより困難
(固有粘度が高いため)である。
度をもち、通常ポリカーボネートよりも加工がより困難
(固有粘度が高いため)である。
ある用途においてポリカーボネートにかえポリエステル
−カーボネートを用いる主な理由の一つとなるのは、こ
の性質の違い、特に熱変形温度である。高温の環境にあ
るときは特にそうである。
−カーボネートを用いる主な理由の一つとなるのは、こ
の性質の違い、特に熱変形温度である。高温の環境にあ
るときは特にそうである。
ポリエステル−カーボネート樹脂は加工が困難であると
いう欠点をもつにもかかわらず、その高い熱変形温度の
ため、ある用途においてはポリカーボネートよりも好ま
しい。しかし、着火及び燃焼の機会が増す高温の環境で
用いられる場合、ポリエステル−カーボネートのこの主
要な利点からして、それらを難燃性で滴下しないように
することが重要となる。
いう欠点をもつにもかかわらず、その高い熱変形温度の
ため、ある用途においてはポリカーボネートよりも好ま
しい。しかし、着火及び燃焼の機会が増す高温の環境で
用いられる場合、ポリエステル−カーボネートのこの主
要な利点からして、それらを難燃性で滴下しないように
することが重要となる。
重合体の物理的性質、例えば難燃性を、ある添加剤を加
えることにより変えることは、ある添加剤がある重合体
系に及ぼす影響についてほとんど予測できないため、予
測の科学というよりほとんど実験による技術であること
は当分野の技術者にはよく知られている。このようにあ
る添加剤があ7、)重合体系に何らかの効果をもつ一方
、他の異なった重合体系に用いろと同じ添加剤が全く異
なる結果をひきおこすことがよくある。同じく、二種の
か1より関連のある添加剤を、同じ連合体に混合した場
合、全く異なる結果を生じろこともある。
えることにより変えることは、ある添加剤がある重合体
系に及ぼす影響についてほとんど予測できないため、予
測の科学というよりほとんど実験による技術であること
は当分野の技術者にはよく知られている。このようにあ
る添加剤があ7、)重合体系に何らかの効果をもつ一方
、他の異なった重合体系に用いろと同じ添加剤が全く異
なる結果をひきおこすことがよくある。同じく、二種の
か1より関連のある添加剤を、同じ連合体に混合した場
合、全く異なる結果を生じろこともある。
この発明の場合は、二種の完全に異なる添加剤、即チ(
il有機スルホノ酸アルカリ金属塩又は有機スルホン酸
アルカリ土類金属塩、及び(11)ふっ素化ポリオレフ
ィンを用いる点でより複雑である。
il有機スルホノ酸アルカリ金属塩又は有機スルホン酸
アルカリ土類金属塩、及び(11)ふっ素化ポリオレフ
ィンを用いる点でより複雑である。
このように難燃性で滴]τしないポリエステル−カーボ
ネート樹脂が必要とされている・発明の記載 薦<へぎことに、芳香族ポリエステル−カーボネートに
(1)有機スルホン酸アルカリ金属塩、有機スルホン酸
アルカリ土類金属塩又はそれらの混合物、及び (11)ふっ素化ポリオレフィン を導入することにより芳香族ポリエステル−カーボネー
トをより難燃性であり滴下しないものとすることかでき
ることが見出された。
ネート樹脂が必要とされている・発明の記載 薦<へぎことに、芳香族ポリエステル−カーボネートに
(1)有機スルホン酸アルカリ金属塩、有機スルホン酸
アルカリ土類金属塩又はそれらの混合物、及び (11)ふっ素化ポリオレフィン を導入することにより芳香族ポリエステル−カーボネー
トをより難燃性であり滴下しないものとすることかでき
ることが見出された。
本発明で用いるポリエステル−カーボネートとその製造
方法は米国特許第3,030.33/号、第3./乙フ
、/2/号、第グ、/り41,03g号及び第1/l、
15乙、0乙ワ号、また/979年ケ月24旧出願の係
属中の米国特許出願第33.3 g 9号に示されてい
るよ5に当分前ではよく知られている。
方法は米国特許第3,030.33/号、第3./乙フ
、/2/号、第グ、/り41,03g号及び第1/l、
15乙、0乙ワ号、また/979年ケ月24旧出願の係
属中の米国特許出願第33.3 g 9号に示されてい
るよ5に当分前ではよく知られている。
ポリエステル−カーボネートは一般に重合体鎖にカーボ
ネート基、カルボキンレート基、及び芳香族炭素環基を
有し、カルボキンレート基及びカーボネート基の少くと
もいくつかが芳香族炭素環基の環炭素原子に直接結合し
たコポリエステルである。これらのボリエステルーカー
ボイ・−トは一般に、二官能性カルボン酸又はその酸の
反応性誘導体(例えば酸・・ロゲン化物)、二価フェノ
ール、及びカーボネート前駆体を反応させて製造される
。
ネート基、カルボキンレート基、及び芳香族炭素環基を
有し、カルボキンレート基及びカーボネート基の少くと
もいくつかが芳香族炭素環基の環炭素原子に直接結合し
たコポリエステルである。これらのボリエステルーカー
ボイ・−トは一般に、二官能性カルボン酸又はその酸の
反応性誘導体(例えば酸・・ロゲン化物)、二価フェノ
ール、及びカーボネート前駆体を反応させて製造される
。
本発明実施に用いろポリエステル−カーボネートを調製
するのに有用な二価フェノールは一般式によって一般に
表わされる。式中Aはフェニレン、ビフェニVン、ナフ
チレン等の芳香族基を表わす。
するのに有用な二価フェノールは一般式によって一般に
表わされる。式中Aはフェニレン、ビフェニVン、ナフ
チレン等の芳香族基を表わす。
1シはメチンン、エチレン、プロピレン、プロピリデン
、イノプロピリデン、ブチレン、ブチリデン、インブチ
リデン、アミレン、インアミレ/、アミリデン、イノア
ミリデン等のアルキレン又はアルキリデン基である。E
がアルキレン又はアルキリデン基の場合、芳香族結合、
第三アミノ結合、エーテル結合、カルボニル結合、ケイ
素含有結合のような非アルキレン又は非アルキリデンで
結合されり、するいはスルフィド、スルホキシド、スル
ホン等のイオン含有結合で結合されたノ個以上のアルキ
レン又はアルキリデン基であってもよい。
、イノプロピリデン、ブチレン、ブチリデン、インブチ
リデン、アミレン、インアミレ/、アミリデン、イノア
ミリデン等のアルキレン又はアルキリデン基である。E
がアルキレン又はアルキリデン基の場合、芳香族結合、
第三アミノ結合、エーテル結合、カルボニル結合、ケイ
素含有結合のような非アルキレン又は非アルキリデンで
結合されり、するいはスルフィド、スルホキシド、スル
ホン等のイオン含有結合で結合されたノ個以上のアルキ
レン又はアルキリデン基であってもよい。
さらにEは脂環式基(例えばシクロペンチル、シクロヘ
キシル等)、スルフィド、スルホキシド又はスルホンの
ようプエイオウ含有結合、エーテル結合、カルボニル基
、第三級チッ素基、シラン又はシロキシのようなケイ素
含有結合でもよい。Itl−1水素又はアルキル(メチ
ル、エテル、プロピルアリール(フェニル、ナフチル等
)、アルアルキル又はlla環式(シクロペンチル、シ
クロヘキシル等)のよっな−何次化水素基を表わす。Y
はノ゛ロゲン(フッ素、臭素、塩素、ヨウ素)のような
無機の原子、ニトロ基のような無機の基、上記1(のよ
5な有機基、又はO)Lのようなオキシ基であり、Yカ
ー反応物及び反応条件に不活性そしてそれらに影1され
ないことが必要である。文字mは0から、A上の置換可
能な位置の数までの任意の整数を表λつず。pは0から
、E上の置換可能な位置の数まで・の整数を表わす。t
は少くとも/である。s4ま0又はハ Uは0を含む任
意の整数を表」つす。
キシル等)、スルフィド、スルホキシド又はスルホンの
ようプエイオウ含有結合、エーテル結合、カルボニル基
、第三級チッ素基、シラン又はシロキシのようなケイ素
含有結合でもよい。Itl−1水素又はアルキル(メチ
ル、エテル、プロピルアリール(フェニル、ナフチル等
)、アルアルキル又はlla環式(シクロペンチル、シ
クロヘキシル等)のよっな−何次化水素基を表わす。Y
はノ゛ロゲン(フッ素、臭素、塩素、ヨウ素)のような
無機の原子、ニトロ基のような無機の基、上記1(のよ
5な有機基、又はO)Lのようなオキシ基であり、Yカ
ー反応物及び反応条件に不活性そしてそれらに影1され
ないことが必要である。文字mは0から、A上の置換可
能な位置の数までの任意の整数を表λつず。pは0から
、E上の置換可能な位置の数まで・の整数を表わす。t
は少くとも/である。s4ま0又はハ Uは0を含む任
意の整数を表」つす。
上記式1で表わされる二価フェノール化合1勿において
、Y置換基が1個より多い場合、上身tらし工同じでも
異なってもよい。R置換基についても1川様である。S
が式Iにおいて0であり、u′/J″−0でない場合、
芳香族環はアルキレン又はその他の架橋結合が介在せず
に直接結合している。芳香核残基A上の水Y便基及びY
の位置は、オルト、メタ又はパラの位i4のどこでもよ
く、炭化水素残基のユ個以上の環炭素原子なY及び水酸
基で置換する場合、組み合わせは隣接、非対称又は対称
の関係である。
、Y置換基が1個より多い場合、上身tらし工同じでも
異なってもよい。R置換基についても1川様である。S
が式Iにおいて0であり、u′/J″−0でない場合、
芳香族環はアルキレン又はその他の架橋結合が介在せず
に直接結合している。芳香核残基A上の水Y便基及びY
の位置は、オルト、メタ又はパラの位i4のどこでもよ
く、炭化水素残基のユ個以上の環炭素原子なY及び水酸
基で置換する場合、組み合わせは隣接、非対称又は対称
の関係である。
式lの範囲内の二価フェノールをいくつか例示すると、
ユ、ニービス<q−−ヒドロキシフェニル)プロパン(
ビスフェノールA)、 ビス(,2−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(/1.−ヒドロキ
シ−ターニトロフェニル)メタン、 ビス(q−ヒドロキシ−、z、bo−yメチル−3−7
トキシフエニル)メタン、 /、/−ビス<q−ヒドロキシフェニル)エタン、/、
/−ビス(4−ヒドロキシ−ニークロルフェニル)エタ
ン、 ス、ニーヒス(3−フェニル−t−ヒドロキシフェニル
)プロパン、 ビス(11,−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメ
タン、及び ユ、ニービス<ti−ヒドロキシフェニル)−/−フェ
ニルプロパン があげられる。
ビスフェノールA)、 ビス(,2−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(/1.−ヒドロキ
シ−ターニトロフェニル)メタン、 ビス(q−ヒドロキシ−、z、bo−yメチル−3−7
トキシフエニル)メタン、 /、/−ビス<q−ヒドロキシフェニル)エタン、/、
/−ビス(4−ヒドロキシ−ニークロルフェニル)エタ
ン、 ス、ニーヒス(3−フェニル−t−ヒドロキシフェニル
)プロパン、 ビス(11,−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメ
タン、及び ユ、ニービス<ti−ヒドロキシフェニル)−/−フェ
ニルプロパン があげられる。
これらの二価フェノールは単独で用いても、2種以上の
異なる二価フェノールの混合物として用いてもよい。
異なる二価フェノールの混合物として用いてもよい。
一般に、ポリエステルの製造に慣用的に用いられる任意
の二官能性カルボン酸又は酸ジハロゲン化物のようなそ
の反応性誘導体を、本発明の難燃性で滴下しない組成物
を調製するのに有用なポリエステル−カーボネートの製
造に用いればよい。
の二官能性カルボン酸又は酸ジハロゲン化物のようなそ
の反応性誘導体を、本発明の難燃性で滴下しない組成物
を調製するのに有用なポリエステル−カーボネートの製
造に用いればよい。
一般に使用されろカッyボン酸は脂肪族カルボン酸、脂
肪族芳香族カルボン酸又は芳香族カルボン酸である。芳
香族ジカルボン酸又は芳香族酸ハロゲン化物のようなそ
れらの反応性誘導体が、本発明の実施に最も有用な芳香
族ポリエステル−カーボネートを製造するのに好ましい
。
肪族芳香族カルボン酸又は芳香族カルボン酸である。芳
香族ジカルボン酸又は芳香族酸ハロゲン化物のようなそ
れらの反応性誘導体が、本発明の実施に最も有用な芳香
族ポリエステル−カーボネートを製造するのに好ましい
。
これらのカルボン酸は一般式
%式%
で表わされる。式中R’は式l中のEについて前に示し
たと同じように、アルキレン、アルキリデン肛 又はPI環弐基、エチレン性不飽和結合を含むアルキレ
ン、アルキリデン又は脂環式基フェニレン、ナフチレン
、ビフェニレン、置換フェニレン等ノ芳香族基、式lの
Eで明らかにされた非芳香族結合で結合された2個以上
の芳香族基、又はトリレン、ギシレン等のアルアルキル
基を表わす。1t2はカルボキシル又は水酸基である。
たと同じように、アルキレン、アルキリデン肛 又はPI環弐基、エチレン性不飽和結合を含むアルキレ
ン、アルキリデン又は脂環式基フェニレン、ナフチレン
、ビフェニレン、置換フェニレン等ノ芳香族基、式lの
Eで明らかにされた非芳香族結合で結合された2個以上
の芳香族基、又はトリレン、ギシレン等のアルアルキル
基を表わす。1t2はカルボキシル又は水酸基である。
文字qはlt2カ水酸基の場合に/を表わし、l(、′
がカルボキシルの場合0又は/を表わす。このように二
官能性酸はモノヒドロキシモノカルボン酸であるかジカ
ルボン酸である。本発明の目的にはジカルボン酸又は酸
ジハロゲン化物のようなそれらの反応性誘導体が好まし
く、芳香族ジカルボン酸又はそれらのジハロゲン化物が
より好ましい。このようにより好ましい酸ではR2はカ
ルボキシル基であり、R’はフェニレン、ナフチレン、
ビフエニレ7”、置換フェニレンのような二価芳香族基
、非芳香族結合で結合されたス個以上の芳香族基、又は
二価アルアルキル−カーボネートを製造する際に用いる
のに適した好ましい芳香族及び脂肪族芳香族ジカルボン
酸の例には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
ホモフタル酸、0−、m−及びp−フエニレンニ酢酸、
ジフェン酸や/、q−ナフタル酸のような多核芳香族酸
がある。
がカルボキシルの場合0又は/を表わす。このように二
官能性酸はモノヒドロキシモノカルボン酸であるかジカ
ルボン酸である。本発明の目的にはジカルボン酸又は酸
ジハロゲン化物のようなそれらの反応性誘導体が好まし
く、芳香族ジカルボン酸又はそれらのジハロゲン化物が
より好ましい。このようにより好ましい酸ではR2はカ
ルボキシル基であり、R’はフェニレン、ナフチレン、
ビフエニレ7”、置換フェニレンのような二価芳香族基
、非芳香族結合で結合されたス個以上の芳香族基、又は
二価アルアルキル−カーボネートを製造する際に用いる
のに適した好ましい芳香族及び脂肪族芳香族ジカルボン
酸の例には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
ホモフタル酸、0−、m−及びp−フエニレンニ酢酸、
ジフェン酸や/、q−ナフタル酸のような多核芳香族酸
がある。
これらの酸は独立であるいは二種以上の異1よつた酸の
混合物として用いられろ。
混合物として用いられろ。
カーボネート前駆体は、ハロゲン化カルボニル、炭酸エ
ステル又は)・ロホルメ−1・である。ここで用いろハ
ロゲン化カルボニルは塩化カルボニル、臭化カルボニル
及びその混合物である。ここで用いろ炭酸エステルの代
表例としては、炭酸ジフェニル、炭酸ジ(クロルフェニ
ル)、炭酸ジ(トリブロムフェニル)等の炭酸シ()−
ロフエニル)、炭酸ジ(トリル〕等の炭酸ジ(アルキル
フェニル)、炭酸ジ(ナフチル)、炭酸ジ(クロルナフ
チル)、炭酸フェニルトリル、炭酸クロルフェニルクロ
ル。
ステル又は)・ロホルメ−1・である。ここで用いろハ
ロゲン化カルボニルは塩化カルボニル、臭化カルボニル
及びその混合物である。ここで用いろ炭酸エステルの代
表例としては、炭酸ジフェニル、炭酸ジ(クロルフェニ
ル)、炭酸ジ(トリブロムフェニル)等の炭酸シ()−
ロフエニル)、炭酸ジ(トリル〕等の炭酸ジ(アルキル
フェニル)、炭酸ジ(ナフチル)、炭酸ジ(クロルナフ
チル)、炭酸フェニルトリル、炭酸クロルフェニルクロ
ル。
ナフチル等又はそれらの混合物がある。ここで用いるの
に適したハロホルメートには、二価フェノールのビスハ
ロホルメート(ヒドロキノンのビスハロホルメート)、
又はグリコールのビスハロホルメ−1・(エチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、フロピレンクリコー
ルのビスハロホルメート等)がある。ホスゲンとして知
られる塩化カルボニルが好マシイ。
に適したハロホルメートには、二価フェノールのビスハ
ロホルメート(ヒドロキノンのビスハロホルメート)、
又はグリコールのビスハロホルメ−1・(エチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、フロピレンクリコー
ルのビスハロホルメート等)がある。ホスゲンとして知
られる塩化カルボニルが好マシイ。
二価フェノール、カーボ不−l・ill鉢体びジカルボ
ン酸又はその反応誘導体間の共反応中、触媒、分子量調
節剤及び酸結合剤も存在する。適した分子量調節剤の例
にはフェノール、p−1−ブチルフェノールなどがある
。適当な触媒には第三アミン、第四アンモニウム化合物
、第四ホスホニウム化合物等がある。適した酸結合剤の
例としては第三アミン、アルカリ又はアルカリ土類金属
の水酸化物等がある。
ン酸又はその反応誘導体間の共反応中、触媒、分子量調
節剤及び酸結合剤も存在する。適した分子量調節剤の例
にはフェノール、p−1−ブチルフェノールなどがある
。適当な触媒には第三アミン、第四アンモニウム化合物
、第四ホスホニウム化合物等がある。適した酸結合剤の
例としては第三アミン、アルカリ又はアルカリ土類金属
の水酸化物等がある。
本発明実施に有用なポリエステル−カーボネートは二価
フェノール、芳香族ジカルボン酸又は芳香族酸のジハロ
ゲン化物(二塩化物等)のようなそれらの反応性誘導体
及びホスゲンから誘導された芳香族ボリエステルーカー
ボイ・−トである。非常に有用な種類の芳香族ポリエス
テル−カーボネートtま、ビスフェノールA1テレフタ
ル酸、イソフタル酸又はその混合物、又は二塩化テレフ
タロイノベニ塩化インフタロイル又はその混合物、及び
ホスゲンから誘導されたものである。二塩化テレフタロ
イル及びイソフタロイルの混合物を用いる場合は、二塩
化テレフタロイル対二塩化インフタロイルの重量比は約
3:95〜9s:5である。
フェノール、芳香族ジカルボン酸又は芳香族酸のジハロ
ゲン化物(二塩化物等)のようなそれらの反応性誘導体
及びホスゲンから誘導された芳香族ボリエステルーカー
ボイ・−トである。非常に有用な種類の芳香族ポリエス
テル−カーボネートtま、ビスフェノールA1テレフタ
ル酸、イソフタル酸又はその混合物、又は二塩化テレフ
タロイノベニ塩化インフタロイル又はその混合物、及び
ホスゲンから誘導されたものである。二塩化テレフタロ
イル及びイソフタロイルの混合物を用いる場合は、二塩
化テレフタロイル対二塩化インフタロイルの重量比は約
3:95〜9s:5である。
本発明は
(al ”!香族ポリエステルーカーボネート樹脂(b
l 有機スルホン酸アルカリ金属塩、及び有機スルホン
酸アルカリ土類金属塩から選択された少くとも一種の化
合物 (C1ふっ素化ポリオレフィンを混合して得られる新規
な難燃性で滴下しない組成物に係る。
l 有機スルホン酸アルカリ金属塩、及び有機スルホン
酸アルカリ土類金属塩から選択された少くとも一種の化
合物 (C1ふっ素化ポリオレフィンを混合して得られる新規
な難燃性で滴下しない組成物に係る。
滴下防止剤としてこの発明で用いるふっ素化ポリオレフ
ィンは市販されているし、また既知の方法で製造するこ
ともできる。それらは、例えば100〜/、000 p
siで0〜20θ℃、好ましくはユθ〜100°Cにお
いてベルオキシニ硫酸ナトリウム、カリウム、アンモニ
ウムのようなフリーラジカル触媒とともに水性媒体中で
、テトラフルオロエチレンの重合によって得られる白色
固体である。
ィンは市販されているし、また既知の方法で製造するこ
ともできる。それらは、例えば100〜/、000 p
siで0〜20θ℃、好ましくはユθ〜100°Cにお
いてベルオキシニ硫酸ナトリウム、カリウム、アンモニ
ウムのようなフリーラジカル触媒とともに水性媒体中で
、テトラフルオロエチレンの重合によって得られる白色
固体である。
B rubakerの米国特許第2.393.967号
参照のこと。
参照のこと。
必須ではないが、比較的太ぎい粒子、例えば平均θ3〜
θ7 mm主に03朋の太ぎさのフッ素化ポリオレフィ
ンを用いるのがよい。これらは粒径θO5〜0.5ミリ
ミクロンの通常のポリテトラフルオロエチレン粉末より
もよい。重合体中にはやく分散し、結合して繊維状物質
になるため、比較的大きい粒径の材料を用いるのが好ま
しい。このような好ましいポリテトラフルオロエチレン
はAs′rMによってタイプ3と呼ばれ、E、1.デュ
ポン社によりテフロン(’reflon )の商標名で
市販されている。
θ7 mm主に03朋の太ぎさのフッ素化ポリオレフィ
ンを用いるのがよい。これらは粒径θO5〜0.5ミリ
ミクロンの通常のポリテトラフルオロエチレン粉末より
もよい。重合体中にはやく分散し、結合して繊維状物質
になるため、比較的大きい粒径の材料を用いるのが好ま
しい。このような好ましいポリテトラフルオロエチレン
はAs′rMによってタイプ3と呼ばれ、E、1.デュ
ポン社によりテフロン(’reflon )の商標名で
市販されている。
この発明の組成物に用いろふっ素化ポリオレフィンの量
は滴下を防ぐ量である。これは燃焼している芳香族ポリ
エステル−カーボネート成形品から、燃焼中の粒子が滴
下することを防止するのに効果的なふっ素化ポリオレフ
ィンの量を意味する。
は滴下を防ぐ量である。これは燃焼している芳香族ポリ
エステル−カーボネート成形品から、燃焼中の粒子が滴
下することを防止するのに効果的なふっ素化ポリオレフ
ィンの量を意味する。
一般に、この量は芳香族ポリエステル−カーボネート樹
脂重量の約00/〜約3重量パーセントである。
脂重量の約00/〜約3重量パーセントである。
好ましくは組成物はポリエステル−カーボネートの重量
に対し約002〜約Ω重量パーセントのポリオレフィン
を含み、より好ましくは約θθS〜 約0、’ 50
M 量バーセントのポリオレフィノヲ含ム。
に対し約002〜約Ω重量パーセントのポリオレフィン
を含み、より好ましくは約θθS〜 約0、’ 50
M 量バーセントのポリオレフィノヲ含ム。
ココで用イる有機スルホン酸アルカリ金属塩及び有機ス
ルホン酸アルカリ土類金属塩は以下の特許出願又は特許
に十分に記載されている。
ルホン酸アルカリ土類金属塩は以下の特許出願又は特許
に十分に記載されている。
(A+ 米国特許第3.933.73 ll−号、Vi
ctor mark及びThomas J 、 Hoo
geboom、この特許は芳香族カーボネート重合体及
び単量体又は多量体芳香族スルホン酸の金属塩又はその
混合物である難燃剤を混合したものから成る難燃性ポリ
カーボネート組成物を開示している。
ctor mark及びThomas J 、 Hoo
geboom、この特許は芳香族カーボネート重合体及
び単量体又は多量体芳香族スルホン酸の金属塩又はその
混合物である難燃剤を混合したものから成る難燃性ポリ
カーボネート組成物を開示している。
(Bl 米国特許第3.9 l1g、g 5 /号、V
ictor mark 0この特許は芳香族カーボネー
ト重合体及び単量体又は多量体芳香族スルホンスルホン
酸の金属塩又はその混合物であろ難燃剤を混合したもの
から成る難燃性ポリカーボネート組成物を開示している
。
ictor mark 0この特許は芳香族カーボネー
ト重合体及び単量体又は多量体芳香族スルホンスルホン
酸の金属塩又はその混合物であろ難燃剤を混合したもの
から成る難燃性ポリカーボネート組成物を開示している
。
(C1米国特許第3.9.2乙、90g号、Victo
r ma rk 。
r ma rk 。
この特許は、芳香族カーボネート重合体及び芳香族ケト
ンのスルホン酸金属塩又はその混合物である難燃剤を混
合したものから成る難燃性ポリカーボネート組成物を開
示1−でいる。
ンのスルホン酸金属塩又はその混合物である難燃剤を混
合したものから成る難燃性ポリカーボネート組成物を開
示1−でいる。
(l〕)米国特許m3.9/9./Iり7号、Vict
or mark 。
or mark 。
この特許は芳香族ツノーボイ・−ト重合体及び複素環ス
ルホン酸の金属塩又はその混合物である難燃剤を混合し
たものから成ろツ;If+燃性ポリカーボネート組成物
を開示している。
ルホン酸の金属塩又はその混合物である難燃剤を混合し
たものから成ろツ;If+燃性ポリカーボネート組成物
を開示している。
(1;l 米国vf許出願第ψユ9./ユS号、難燃性
ポリカーボネート組成物の名称で7773年72月2g
日出願、本出願と同じ譲受人に譲渡。この出願は芳香族
刃−ボイ・−ト重合体及びハロゲン化メタンスルホン酸
のアルカリ金属塩又はその混合物、又はアルカリ金属塩
とアルカリ土類金属塩の混合物である難燃剤を混合した
ものから成ろ難燃性ポリカーボネート組成物を開示して
いる。
ポリカーボネート組成物の名称で7773年72月2g
日出願、本出願と同じ譲受人に譲渡。この出願は芳香族
刃−ボイ・−ト重合体及びハロゲン化メタンスルホン酸
のアルカリ金属塩又はその混合物、又はアルカリ金属塩
とアルカリ土類金属塩の混合物である難燃剤を混合した
ものから成ろ難燃性ポリカーボネート組成物を開示して
いる。
(Fl 米国特許第3.909.’190号、Vict
or ma rkoこの特許は芳香族カーボイ、−ト重
合体及び芳香族スルフィドのスルホン酸金属塩又はその
混合物である難燃剤を混合したものから成ろ難燃性ボリ
カーホ坏−)組成物を開示している。
or ma rkoこの特許は芳香族カーボイ、−ト重
合体及び芳香族スルフィドのスルホン酸金属塩又はその
混合物である難燃剤を混合したものから成ろ難燃性ボリ
カーホ坏−)組成物を開示している。
G) 米国特許第3.9 q 3.3 L?乙号、V
1ctor ma r k。
1ctor ma r k。
この特許は芳香族カーボイ・−ト重合体及び単量体また
は多量体芳香族エーテルスルホン酸の金属塩又はその混
合物である離燃剤を混合したものから成ろ難燃性ポリカ
ーボネート組成物を開示している。
は多量体芳香族エーテルスルホン酸の金属塩又はその混
合物である離燃剤を混合したものから成ろ難燃性ポリカ
ーボネート組成物を開示している。
0])米国特許第3.93/、/ 00号、Victo
r mark 。
r mark 。
この特許は芳香族カーボネー1−息合体及び脂肪族及び
オレフィンスルホン酸の金属塩又はその混合物であろ難
燃剤を混合したものから成ろ離燃性ボリカーボイ・−ト
組酸物を開示している〇山 米国特許第3.97 g、
0.211号、Victor mark 。
オレフィンスルホン酸の金属塩又はその混合物であろ難
燃剤を混合したものから成ろ離燃性ボリカーボイ・−ト
組酸物を開示している〇山 米国特許第3.97 g、
0.211号、Victor mark 。
この特許は芳香族カーボネート重合体及び単量体または
多量体フェノールエステルスルホン酸の金属塩又はその
混合物であろ難燃剤を混合したものから成ろ難燃性ポリ
カーボネート組成物を開示している。
多量体フェノールエステルスルホン酸の金属塩又はその
混合物であろ難燃剤を混合したものから成ろ難燃性ポリ
カーボネート組成物を開示している。
山 米国特許第3.933.399号、victor
mark。
mark。
この特許は芳香族カーボネート重合体及び単量体または
多量体芳香族カルボン酸及びエステルのスルホン酸金属
塩及びその混合物であろ難燃剤を混合したものから成る
難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。
多量体芳香族カルボン酸及びエステルのスルホン酸金属
塩及びその混合物であろ難燃剤を混合したものから成る
難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。
鉤 米国特許第3.9 / 7,559号、Victo
r ma rk。
r ma rk。
この特許は芳香族カーボネート重合体及びノ・ロ脂環式
芳香族スルホン酸の金属塩又はその混合物である難燃剤
を混合したものから成る難燃性ポリカーボネート組成物
を開示している○ (■、)米国特許第3.931.9 / Q号、Vic
tor mark。
芳香族スルホン酸の金属塩又はその混合物である難燃剤
を混合したものから成る難燃性ポリカーボネート組成物
を開示している○ (■、)米国特許第3.931.9 / Q号、Vic
tor mark。
この特許は芳香族カーボネート重合体及び単量体または
多量体芳香族アミドスルホン酸の金属塩又はその混合物
である難燃剤を混合したものから成る難燃性ボリカーボ
イ・−ト組酸物を開示している。
多量体芳香族アミドスルホン酸の金属塩又はその混合物
である難燃剤を混合したものから成る難燃性ボリカーボ
イ・−ト組酸物を開示している。
間 米国特許第3.9 ’l−0,344号、Vict
or mark 0この特許は芳香族ポリカーボネート
重合体及び単量体または多量体芳香族スルホン酸の金属
塩又はその混合物である難燃剤を混合したものから成る
難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。
or mark 0この特許は芳香族ポリカーボネート
重合体及び単量体または多量体芳香族スルホン酸の金属
塩又はその混合物である難燃剤を混合したものから成る
難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。
これらの引用文献のアルカリ又はアルカリ土類金属塩、
またこれらのうち任意のアルカリ又はアルカリ土類金属
塩の混合物を用いることができる。
またこれらのうち任意のアルカリ又はアルカリ土類金属
塩の混合物を用いることができる。
これらの塩は難燃化に必要な量を用いる。これは、芳香
族ポリエステル−カーボネート組成物に難燃性を付与す
るのに有効な塩の量である。一般にこの量は芳香族ポリ
エステル−カーボネート樹脂の重量に対して約00/〜
約10重量ノ;−セントであり、好ましくは芳香族ポリ
エステル−カーボネート樹脂の重量に対して約θ/〜約
S重量・4−セント、さらに好ましくは約θス〜約2係
である。
族ポリエステル−カーボネート組成物に難燃性を付与す
るのに有効な塩の量である。一般にこの量は芳香族ポリ
エステル−カーボネート樹脂の重量に対して約00/〜
約10重量ノ;−セントであり、好ましくは芳香族ポリ
エステル−カーボネート樹脂の重量に対して約θ/〜約
S重量・4−セント、さらに好ましくは約θス〜約2係
である。
好ましい塩には、コ、グ、5−トリクロルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ブ
ーフタVンーユ、乙−ジスルホン酸二ナトリウム、弘、
り′−ジブロムビフェニル−3−スルホン酸ナトリウム
、グ、q′−ジブロムビフェニル−3−スルホンe−)
−ト+)ラム、2.3、り、3、 l、 −ヘアp り
I:I/レベータスチレンスルホン酸ナトリウム、4’
、4Z’−ジクロルジフェニルスルフィド−3−スルホ
/酸すトリウム、テトラクロルジフェニルエーテルジス
ルホン酸二ナトリウム、り、り′−ジクロルベンゾフェ
ノンー3.3′−ジスルホン酸二すI・リウム1.2、
左−ジクロルチオフェン−3−スルホン酸すl−1,1
ラム、シンェニルスルホンー3−スルホン酸のナトリウ
ム塩、」、q、乙−トリクロル−S−スルホイソフタル
ルのすトリウム塩、ス、ダ、汐−トリクロルベンゼンス
ルホノ酸ジクロルフェニルのスルホン酸力’) ラム塩
、、2、ゲ、5 − 1− 1) クロルベンゼンスル
ホンアニリド−q′−スルホン酸カル/ウム塩、t′(
/、1.3.乙、7、ツーへキサクロルビシクロ−〔ス
..2./)−ヘプタ−S−コーン−エンド−2−イル
)ベノゼンスルホン酸すトリウムがあろ□既に述べたよ
うに、これらのスルホン酸塩は単独でも、二種以上の異
なった塩の混合物とじて用いてもよい。
ホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ブ
ーフタVンーユ、乙−ジスルホン酸二ナトリウム、弘、
り′−ジブロムビフェニル−3−スルホン酸ナトリウム
、グ、q′−ジブロムビフェニル−3−スルホンe−)
−ト+)ラム、2.3、り、3、 l、 −ヘアp り
I:I/レベータスチレンスルホン酸ナトリウム、4’
、4Z’−ジクロルジフェニルスルフィド−3−スルホ
/酸すトリウム、テトラクロルジフェニルエーテルジス
ルホン酸二ナトリウム、り、り′−ジクロルベンゾフェ
ノンー3.3′−ジスルホン酸二すI・リウム1.2、
左−ジクロルチオフェン−3−スルホン酸すl−1,1
ラム、シンェニルスルホンー3−スルホン酸のナトリウ
ム塩、」、q、乙−トリクロル−S−スルホイソフタル
ルのすトリウム塩、ス、ダ、汐−トリクロルベンゼンス
ルホノ酸ジクロルフェニルのスルホン酸力’) ラム塩
、、2、ゲ、5 − 1− 1) クロルベンゼンスル
ホンアニリド−q′−スルホン酸カル/ウム塩、t′(
/、1.3.乙、7、ツーへキサクロルビシクロ−〔ス
..2./)−ヘプタ−S−コーン−エンド−2−イル
)ベノゼンスルホン酸すトリウムがあろ□既に述べたよ
うに、これらのスルホン酸塩は単独でも、二種以上の異
なった塩の混合物とじて用いてもよい。
この発明の難燃性で滴下しない組成物は、酸化防止剤、
帯電防止剤、離型剤、着色剤、耐衝撃性改良剤、紫外線
安定剤、可塑剤、充填剤、ガラス繊維、色安定剤及び加
水分解安定剤のような普通に知らit用いられている添
加剤を任意に含むことができる。
帯電防止剤、離型剤、着色剤、耐衝撃性改良剤、紫外線
安定剤、可塑剤、充填剤、ガラス繊維、色安定剤及び加
水分解安定剤のような普通に知らit用いられている添
加剤を任意に含むことができる。
本発明をさらに説明ずろために次の実施例を示すが、こ
れは本発明を限定するものと解釈されるべきではIぷい
。時に記載のない限り、記載された部またはパーセント
は重量部またはパーセ/1・である。
れは本発明を限定するものと解釈されるべきではIぷい
。時に記載のない限り、記載された部またはパーセント
は重量部またはパーセ/1・である。
例/(対照)
かく拌機を備えた反応器へ、脱イオン水46、塩化ノチ
ンン101、ビスフェノールAI,q/Q9(g.3乙
モル)、トリエチルアミン、2 /1m4、ダルシコン
酸ナトリウム3.’1g及びp−t−ブチルフェノール
45,? (θlJt3モル)を入れろ。この反応混合
物をかく拌し、かく拌した混合物へ/5分にわたって、
二塩化テレフタロイルg90g及び二塩化イソフタロイ
ル/乙0gの混合物を25正量バーセン1−固形分の塩
化メチレン射液として加える。酸塩化物の添加の間、水
酸化ナトリウム、25%水溶液を加えてP llをg.
5〜//.Sの範囲に保つ。得られる反応混合物を次に
、水酸化ナトリウムの添加によりI)l−1を7.S〜
/2に調整しながら、/汐分間34g/分の速度でホス
ゲンを導入することによってホスゲン化ずろ。ホスゲン
化が終丁した後、塩化メチレン乙eを〃1」え、塩水の
層を遠心により分離し、樹脂温7ffl’lr酸水溶液
及び水で洗う。樹脂を蒸気で沈澱さぜ、約2ケθ下にお
いてチノ素流動床乾燥機で乾燥する。この樹脂生成物へ
、エポキシ安定剤と混合したホスファイト色安定剤を少
量(樹脂100重量部につぎ約07M量部ン加える。こ
の安定化樹脂生成物を次いで約600°Fの温度で作動
している押出機に供給し、ストランドに押出し、そして
この押出されたストランドをベレットに切断する。次に
ペレットを約6.20°Fで射出成形して//,、/ 約.2/2”X /, X /,” の試験片にする。
ンン101、ビスフェノールAI,q/Q9(g.3乙
モル)、トリエチルアミン、2 /1m4、ダルシコン
酸ナトリウム3.’1g及びp−t−ブチルフェノール
45,? (θlJt3モル)を入れろ。この反応混合
物をかく拌し、かく拌した混合物へ/5分にわたって、
二塩化テレフタロイルg90g及び二塩化イソフタロイ
ル/乙0gの混合物を25正量バーセン1−固形分の塩
化メチレン射液として加える。酸塩化物の添加の間、水
酸化ナトリウム、25%水溶液を加えてP llをg.
5〜//.Sの範囲に保つ。得られる反応混合物を次に
、水酸化ナトリウムの添加によりI)l−1を7.S〜
/2に調整しながら、/汐分間34g/分の速度でホス
ゲンを導入することによってホスゲン化ずろ。ホスゲン
化が終丁した後、塩化メチレン乙eを〃1」え、塩水の
層を遠心により分離し、樹脂温7ffl’lr酸水溶液
及び水で洗う。樹脂を蒸気で沈澱さぜ、約2ケθ下にお
いてチノ素流動床乾燥機で乾燥する。この樹脂生成物へ
、エポキシ安定剤と混合したホスファイト色安定剤を少
量(樹脂100重量部につぎ約07M量部ン加える。こ
の安定化樹脂生成物を次いで約600°Fの温度で作動
している押出機に供給し、ストランドに押出し、そして
この押出されたストランドをベレットに切断する。次に
ペレットを約6.20°Fで射出成形して//,、/ 約.2/2”X /, X /,” の試験片にする。
例2〜7は、スルホン酸のアルカリ又はアルカリ土類金
属塩を含むが、ふっ素化ポリオレフィンを含まないため
にこの発明の範囲からはずれている組成物を説明するも
のである。
属塩を含むが、ふっ素化ポリオレフィンを含まないため
にこの発明の範囲からはずれている組成物を説明するも
のである。
例コ
はとんど例/の方法に従って、製造された芳香族ポリエ
ステルーカーボネートヘユ、4’,5−)ジクロルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムo.、25ii部をポリエス
テルーカーボイ・−ト樹脂100重量部につき加える。
ステルーカーボネートヘユ、4’,5−)ジクロルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムo.、25ii部をポリエス
テルーカーボイ・−ト樹脂100重量部につき加える。
混合物を押出して例/と同じく試験片に成形する。
例3
例/の方法にほとんど従って製造された芳香族ポリエス
テル−カーボネートに、ポリエステル−カーボネート樹
脂700重量部にっきコ、ダ、、1−トリクロルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムθり重量部を加える。混合物を
押出して例/と同じく試験片に成形する。
テル−カーボネートに、ポリエステル−カーボネート樹
脂700重量部にっきコ、ダ、、1−トリクロルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムθり重量部を加える。混合物を
押出して例/と同じく試験片に成形する。
例グ
例/とほぼ同じ方法で製造、された芳香族ポリエステル
ーカーボイ、−トに、ポリエステルーカ・−ボイ、−ト
樹脂100重量部につきユ、4,5−ト’Jクロルベン
ゼンスルホン酸すl−IJウムθ75ffi量置部加え
る。混合物を押出して例/と同じく試験片に成形する。
ーカーボイ、−トに、ポリエステルーカ・−ボイ、−ト
樹脂100重量部につきユ、4,5−ト’Jクロルベン
ゼンスルホン酸すl−IJウムθ75ffi量置部加え
る。混合物を押出して例/と同じく試験片に成形する。
例S
例/とほぼ同じ方法で製造された芳香族ポリエステル−
カーボネートに、ポリエステル−カーボネート樹脂70
0車量部につき(1)ジフェニルスルホン−3−スルホ
ン酸カリウム塩及ヒ(11)ジフェニルスルホン−3、
J−ジスルホン酸二カリウム塩の混合物03重量部を加
えろ。混合物を押出し、例/に記載の方法で試験片を成
形すイン。
カーボネートに、ポリエステル−カーボネート樹脂70
0車量部につき(1)ジフェニルスルホン−3−スルホ
ン酸カリウム塩及ヒ(11)ジフェニルスルホン−3、
J−ジスルホン酸二カリウム塩の混合物03重量部を加
えろ。混合物を押出し、例/に記載の方法で試験片を成
形すイン。
1列乙
例/とほぼ同じ方法で製造した芳香族ポリエステル−カ
ーボネートへ、ポリエステル−カーボネート樹脂100
重量部につき、(1)ジフェニルスルホン−3−スルホ
ン酸カリウム塩及び(11)ジフェニルスルホン−3,
3′−ジスルホン酸二カリウム塩の混合物O3重量部及
びガラス繊維13重量部を加える。混合物を押出して例
/に記載の方法で試験片を成形する。
ーボネートへ、ポリエステル−カーボネート樹脂100
重量部につき、(1)ジフェニルスルホン−3−スルホ
ン酸カリウム塩及び(11)ジフェニルスルホン−3,
3′−ジスルホン酸二カリウム塩の混合物O3重量部及
びガラス繊維13重量部を加える。混合物を押出して例
/に記載の方法で試験片を成形する。
例7
例/とほぼ同じ方法で製造した芳香族ポリエステル−カ
ーボネートへ、ポリエステル−カーボネート樹脂100
M量部につぎ、(1)ジフェニルスルホン−3−スルホ
ン酸カリウム塩及び(II)ジフェニルスルホン−3,
3′−ジスルホン酸二カリウム塩の混合物03重量部及
びガラス繊維3.0重量部を加えろ。混合物を押出して
例/に記載の方法で試験片を成形する。
ーボネートへ、ポリエステル−カーボネート樹脂100
M量部につぎ、(1)ジフェニルスルホン−3−スルホ
ン酸カリウム塩及び(II)ジフェニルスルホン−3,
3′−ジスルホン酸二カリウム塩の混合物03重量部及
びガラス繊維3.0重量部を加えろ。混合物を押出して
例/に記載の方法で試験片を成形する。
例g〜10は本発明の難燃性で滴下しない組成物を説明
するものである。
するものである。
例g
例/とほぼ同じ方法で製造した芳香族ポリエステル−カ
ーボネートへ、ポリエステル−カーボネート樹脂100
重量部につぎユ、q、s−トリクロルベンゼンスルホン
酸ナトリウム0.73Mfjkfa及びポリテトラフル
オロエチレンθ72重量部を加える。混合物を押出して
例/に記載の方法で試験片に成形する。
ーボネートへ、ポリエステル−カーボネート樹脂100
重量部につぎユ、q、s−トリクロルベンゼンスルホン
酸ナトリウム0.73Mfjkfa及びポリテトラフル
オロエチレンθ72重量部を加える。混合物を押出して
例/に記載の方法で試験片に成形する。
例フ
例/とほぼ同じ方法で製造した芳香族ポリエステルーカ
ーボイ・−トへ、ポリエステル−カーボネート樹脂10
0止量部につぎ、ユ、ダ、3−トリクロルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムθり重量部及びボリテI・ラフルオロ
エチレンθ、!を重量部を加えろ。混合物を押出して例
/に記載の方法で試験片に成形する。
ーボイ・−トへ、ポリエステル−カーボネート樹脂10
0止量部につぎ、ユ、ダ、3−トリクロルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムθり重量部及びボリテI・ラフルオロ
エチレンθ、!を重量部を加えろ。混合物を押出して例
/に記載の方法で試験片に成形する。
例10
例/とほぼ同じ方法で製造した芳香族ポリエステルーカ
ーボイ、−トヘ、ポリエステル−カーボネート(!f月
旨100重量部につき、ス、グ、S−トリクロルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム0.73fL量部及びポリテト
ラフルオロエチレンθ2’l−M量faを加える。混合
物を押出して例/に記載の方法で試験片に成形する。
ーボイ、−トヘ、ポリエステル−カーボネート(!f月
旨100重量部につき、ス、グ、S−トリクロルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム0.73fL量部及びポリテト
ラフルオロエチレンθ2’l−M量faを加える。混合
物を押出して例/に記載の方法で試験片に成形する。
以下の例は任意にガラス繊維を含む、本発明の組成物を
示す。
示す。
例//
例/とほぼ同じ方法で製造した芳香族ポリエステル−カ
ーボネートへ、ポリエステル−カーボネート樹脂100
重量部につき、(1)ジフェニルスルホン−3−スルホ
ン酸のカリウム塩及び(11)ジフェニルスルホン−3
,3’−ジスルホン酸二カリウム塩の混合物03重量部
及びポリテトラフルオロエチレンθ、211点置部及び
ガラス繊維/S止置部を加える。混合物を押出して例/
に記載の方法で試験片に成形する。
ーボネートへ、ポリエステル−カーボネート樹脂100
重量部につき、(1)ジフェニルスルホン−3−スルホ
ン酸のカリウム塩及び(11)ジフェニルスルホン−3
,3’−ジスルホン酸二カリウム塩の混合物03重量部
及びポリテトラフルオロエチレンθ、211点置部及び
ガラス繊維/S止置部を加える。混合物を押出して例/
に記載の方法で試験片に成形する。
例/〜//で製造された試験片は燃焼性と滴下の性質を
みろために試験を行なう。この試験方法はAsTM D
−37/3の変形である。変えたのは、各ロットの3個
の試料だけを試験し、炎に当てろ時間を40秒とする点
である。この変形試験方法に従って、調べられた材料は
3個の試料の試験から得られる結果に基ぎ゛°合格″又
は′°不合格゛′として評価される。合格又は不合格の
基準は簡単には次の通りである。
みろために試験を行なう。この試験方法はAsTM D
−37/3の変形である。変えたのは、各ロットの3個
の試料だけを試験し、炎に当てろ時間を40秒とする点
である。この変形試験方法に従って、調べられた材料は
3個の試料の試験から得られる結果に基ぎ゛°合格″又
は′°不合格゛′として評価される。合格又は不合格の
基準は簡単には次の通りである。
”合格n=試料が炎をとり去った後30秒以内に消火し
、試料のいずれもが/2“下においた脱脂綿を発火させ
る燃焼粒子を滴下しない場合。
、試料のいずれもが/2“下においた脱脂綿を発火させ
る燃焼粒子を滴下しない場合。
バネ合格”:filいずれか7つの試料が炎の除去後3
0秒以内消火しない、及び/又は (用いずれか7つの試料カー炎に接している間又は炎の
除去後、/2“下の脱脂fJ8を発火させる燃焼した小
滴を生じろ。
0秒以内消火しない、及び/又は (用いずれか7つの試料カー炎に接している間又は炎の
除去後、/2“下の脱脂fJ8を発火させる燃焼した小
滴を生じろ。
さらに合格となるには、5個の試料すべてが合格でなけ
ればならない。5個の試料のうちいずれか7つでも不合
格であれば、!i′個の試料片はすべて不合格とみなさ
れろ。
ればならない。5個の試料のうちいずれか7つでも不合
格であれば、!i′個の試料片はすべて不合格とみなさ
れろ。
この試験の結果を表1に示す・
例に〜//で製造された試料は矢の試験も行なう0
成形試料の熱変形温度(1)’I”UL )は例/の型
の片を用いてAsTMD−ろtgの変形法によって測定
される。
の片を用いてAsTMD−ろtgの変形法によって測定
される。
成形試料のノツチ付アイゾノ) (Nl)衝撃はAsT
h4 D−,25乙によって測定する。
h4 D−,25乙によって測定する。
これらの試験の結果を表■に示す。
表1のデータからAS’rM D−3’//3の方法に
おいて合格となるには、ポリエステル−カーボネート組
成物がふっ素化ポリオレフィン及びスルホン酸のアルカ
リ又はアルカリ土類金属塩の両方を含まなり“ればなら
ないことがわかる。しかし、さらにガラス繊維を含む必
要はない。これはAST+V IJ −3773で合格
するには(1)ふっ素化ポリオンフィン(11)スルホ
ン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩及び(iiil
ガラス繊維を含まなければならないポリカーボネート組
成物と対照的である。これは前述のポリエステル−カー
ボネートとボリカーボイ・−1・どの間の違いを別の面
から示すものである。
おいて合格となるには、ポリエステル−カーボネート組
成物がふっ素化ポリオレフィン及びスルホン酸のアルカ
リ又はアルカリ土類金属塩の両方を含まなり“ればなら
ないことがわかる。しかし、さらにガラス繊維を含む必
要はない。これはAST+V IJ −3773で合格
するには(1)ふっ素化ポリオンフィン(11)スルホ
ン酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩及び(iiil
ガラス繊維を含まなければならないポリカーボネート組
成物と対照的である。これは前述のポリエステル−カー
ボネートとボリカーボイ・−1・どの間の違いを別の面
から示すものである。
こり貝以ト′爺τ自
表Uのデータは、難燃性てあり滴下しない性質が、芳香
族ポリエステル−カーボネート樹脂のその他の有利な物
理的性質に不利な影響をあまり及ぼすことなく得られる
ことを示している(例/の樹脂+7) l)’rtJL
&−11,3,23F”I) リ、” I Its
7,1lH1lb7in、である)。
族ポリエステル−カーボネート樹脂のその他の有利な物
理的性質に不利な影響をあまり及ぼすことなく得られる
ことを示している(例/の樹脂+7) l)’rtJL
&−11,3,23F”I) リ、” I Its
7,1lH1lb7in、である)。
前述したように、本発明の組成物は任意にガラス繊維を
含む。ガラス繊維とは、グラスシルクまたは、それから
得られるガラス繊維織物、ロービング、ステーグルファ
イバー及びガラス繊維マントを含むガラス繊維材料が含
まれる。グラスフィラメントの長さ及び、それらが繊維
に束ねられ、更に糸、ロープ又はロービングに束ねられ
ているかどうが、又はマットに織られているがどうが等
々は本発明にとって■要ではない。しかし、グラスフィ
ラメントを用いろ場合それらはまず成形され、ストラン
ドとして知られる東に集められる・フィラメントを、扱
いやすくするためストランドへと束ねるには、結合剤を
グラスフィラメントへ塗付する。次いでストランドは望
みの種々の長さに切断できる。約//g“〜約7“長さ
、好ましくは/l’l“より短いストランドを用いるの
が便利である。組成物は約/〜約SO重量パーセントの
ガラス繊維を含むのが好ましい。
含む。ガラス繊維とは、グラスシルクまたは、それから
得られるガラス繊維織物、ロービング、ステーグルファ
イバー及びガラス繊維マントを含むガラス繊維材料が含
まれる。グラスフィラメントの長さ及び、それらが繊維
に束ねられ、更に糸、ロープ又はロービングに束ねられ
ているかどうが、又はマットに織られているがどうが等
々は本発明にとって■要ではない。しかし、グラスフィ
ラメントを用いろ場合それらはまず成形され、ストラン
ドとして知られる東に集められる・フィラメントを、扱
いやすくするためストランドへと束ねるには、結合剤を
グラスフィラメントへ塗付する。次いでストランドは望
みの種々の長さに切断できる。約//g“〜約7“長さ
、好ましくは/l’l“より短いストランドを用いるの
が便利である。組成物は約/〜約SO重量パーセントの
ガラス繊維を含むのが好ましい。
これまでの記載から明らかにされたものの中で、上記に
示されている目的が効果的に達成されていることがわか
り、上記方法を実施する際及び示された組成物において
本発明の範囲を逸脱しない範囲である程度の変更を行う
ことができろから、ここに含まれろすべての事柄は例示
であり、限定の意味でとらえろべきではない。
示されている目的が効果的に達成されていることがわか
り、上記方法を実施する際及び示された組成物において
本発明の範囲を逸脱しない範囲である程度の変更を行う
ことができろから、ここに含まれろすべての事柄は例示
であり、限定の意味でとらえろべきではない。
この明細卦及び特許請求の範囲を通して用いられている
ように、コポリエステル−カーボネート中に存在するジ
カルボン酸又はジカルボン酸の反応性誘導体からの残基
の最少量は、コポリエステルーカーボ坏−ト中のジフェ
ノニル残基のモル数に対して約、25モルパーセントで
ある。ポリエステル−カーボネートを製造するための反
応は実質的に完結するから、コポリエステル−カーボネ
ート中の残基のモルパーセントは、反応物のモルパーセ
ントとほとんど同じである。約、25〜約7θモルパー
セントのジカルボン酸又はジカルボン酸の反応性誘導体
残基が一般に適している。好ましい範囲は約3S〜約g
θモルパーセントである。
ように、コポリエステル−カーボネート中に存在するジ
カルボン酸又はジカルボン酸の反応性誘導体からの残基
の最少量は、コポリエステルーカーボ坏−ト中のジフェ
ノニル残基のモル数に対して約、25モルパーセントで
ある。ポリエステル−カーボネートを製造するための反
応は実質的に完結するから、コポリエステル−カーボネ
ート中の残基のモルパーセントは、反応物のモルパーセ
ントとほとんど同じである。約、25〜約7θモルパー
セントのジカルボン酸又はジカルボン酸の反応性誘導体
残基が一般に適している。好ましい範囲は約3S〜約g
θモルパーセントである。
第1頁の続き
27:12 ) 7349−4J
319−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 /(I) 二価フェノール、芳香族ジカルボン酸又はそ
の反応性誘導体又はそれらの混合物、及びカーボネート
前駆体から誘導され、この芳香族ジカルボン酸又は7C
の反応性誘導体が残基として芳香族ポリエステル−カー
ボネート中に二1曲フェノールのモル数に対して約2S
〜約qOモルノく−セントの割合で存在する芳香族コポ
リエステル−カーボネート、 (11)難燃化に有効な量の、有4幾スルホン酸アルカ
リ金属塩及び有機スルホン酸アルカリ土類金属塩から成
る群より選択された少くとも7種の化合物〜 (iiil 滴下防止に有効な量のふっ素化ポリオレフ
ィ/及び(1v)ガラス繊維(本質的な量で存在しない
〕 を混合したものから成る、ASTM D−37/3の方
法で合格の評価を得る芳香族コポリエステル−カーボネ
ート組成物。 ユ有機スルホ/酸アルカリ金属塩及び有機スルホン酸ア
ルカリ土類金属塩が、 非置換単量体又は多量体スルホン酸、 単量体又は多量体芳香族スルホンスルホン酸、芳香族ケ
トンのスルホン酸、 複素環スルホン酸、 芳香族スルフィドのスルホ/酸、 単量体又は多量体芳香族エーテルスルホン酸、オレフィ
ンスルホン酸、 単量体又は多量体フェノールエステルスルホン酸、 単量体又は多量体芳香族カルボン酸及びエステルのスル
ホン酸、 ハロ脂環式芳香族スルホン酸、 単量体又は多量体芳香族スルホン酸、 及びこれらの混合物 から成る群より選択された酸から誘導されたものである
特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 3 前記ふっ素化ポリオレフィンがポリテトラフルオロ
エチVンである特許請求の範囲第氾項に記載の組成物。 グ、前記ポリテトラフルオロエチレンノ量が、ポリエス
テル−カーボネート樹脂の重量に対して約0.O3〜O
,SN量パーセントである特許請求の範囲第3項に記載
の組成物。 S、前記難燃剤の量がポリエステル−カーボネート樹脂
に対して約02〜約ユ重量パーセントである特許請求の
範囲第ユ項に記載の組成物。 乙、前記二価フェノールがビスフェノール−Aである特
許請求の範囲第1項に記載の組成物・7、前記カーボネ
ート前駆体がホスゲンである特許請求の範囲第ろ項に記
載の組成物。 g、コポリエステル−カーボネートがジカルボン酸の反
応性誘導体から誘導され、その反応性誘導体が二塩化イ
ノフタロイル、二塩化テレフタロイル及びその混合物か
ら成る群より選択されたものである特許請求の範囲第7
項に記載の組成物。 9・ ジカルボン酸反応性誘導体の残基が約3S〜約g
θモルパーセントの割合で芳香族コポリエステル−カー
ボネート中に存在する特許請求の範囲第5項に記載の組
成物。 /θ有機スルホン酸アルカリ金属塩がス、グ、5− ト
!Jクロルベンゼンスルホン酸ナトリウムである特許請
求の範囲第1/項に記載の組成物。 /l (il 二価フェノール、芳香族ジカルボン酸又
はその反応性誘導体、及びカーボネート前駆体から誘導
され、この芳香族ジカルボン酸又はその反応性誘導体が
二価フェノールのモル数に対し約25〜約90モルパー
セントの割合で芳香族ポリエステル−カーボネート中に
存在する芳香族ポリエステル−カーボネート、 (11)難燃化に有効な量の、有機スルホン酸アルカリ
金属塩及び有機スルホン酸アルカリ土類金属塩から成る
群より選択された少くとも一種の化合物の、 及び (iiil 滴下防止に有効な量のふっ素化ポリ
オレフィンを混合したものから本質的に成り、ASTM
D−37/3の方法で合格の評価を得る芳香族コポリエ
ステルーカーボ不−ト組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/407,129 US4454275A (en) | 1981-02-20 | 1982-08-11 | Flame retardant copolyester-carbonate compositions |
US407129 | 1982-08-11 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6023442A true JPS6023442A (ja) | 1985-02-06 |
Family
ID=23610719
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58145790A Pending JPS6023442A (ja) | 1982-08-11 | 1983-08-11 | 難燃性コポリエステル−カ−ボネ−ト組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4454275A (ja) |
EP (1) | EP0103123A1 (ja) |
JP (1) | JPS6023442A (ja) |
AU (1) | AU1787583A (ja) |
BR (1) | BR8304383A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6076555A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-05-01 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 難燃性コポリエステル−カ−ボネ−ト組成物 |
JP2007502347A (ja) * | 2003-08-11 | 2007-02-08 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 流動性の向上した難燃性繊維強化組成物 |
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DE3729872A1 (de) * | 1987-09-05 | 1989-03-16 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen aus aromatischem polyester und fluoriertem polyolefin |
DE3841183A1 (de) * | 1988-12-07 | 1990-06-13 | Bayer Ag | Polyester-formmassen mit flammwidrigen eigenschaften |
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CN102408651B (zh) * | 2011-06-20 | 2014-06-04 | 上海鲁聚聚合物技术有限公司 | 防滴落剂及其制备方法和含有它的热塑性树脂制品 |
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1982
- 1982-08-11 US US06/407,129 patent/US4454275A/en not_active Expired - Lifetime
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1983
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- 1983-08-11 BR BR8304383A patent/BR8304383A/pt unknown
- 1983-08-11 AU AU17875/83A patent/AU1787583A/en not_active Abandoned
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