JPS60210569A - Composition for ceramics - Google Patents

Composition for ceramics

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JPS60210569A
JPS60210569A JP59066456A JP6645684A JPS60210569A JP S60210569 A JPS60210569 A JP S60210569A JP 59066456 A JP59066456 A JP 59066456A JP 6645684 A JP6645684 A JP 6645684A JP S60210569 A JPS60210569 A JP S60210569A
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JP
Japan
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composition
present
parts
polysilsesquioxane
ceramics
Prior art date
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Pending
Application number
JP59066456A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
峯 孝之
茂 駒崎
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特定の化合物を添加してなる易焼結性のセラ
ミックス用組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an easily sinterable ceramic composition containing a specific compound.

従来より、セラミックス用組成物はセラミック材料と焼
結助剤とから成る組成物が用いられている。該組成物は
、必要に応じて成形用バインダーを混合したのち、所望
の形状に成形し、脱脂し、脱脂することなく焼結してセ
ラミック製品としている。ここで、焼結助剤は焼結を容
易にさせる為に加えるものであり、できる限り微細に分
散された粉末状混合物とすることが望ましく、一般には
ボールミル粉砕が行われている。
Conventionally, as a composition for ceramics, a composition consisting of a ceramic material and a sintering aid has been used. The composition is mixed with a molding binder if necessary, then molded into a desired shape, degreased, and sintered without degreasing to produce a ceramic product. Here, the sintering aid is added to facilitate sintering, and it is desirable to form a powder mixture that is as finely dispersed as possible, and is generally pulverized by a ball mill.

しかし、粉末と粉末の混合故に、分散性に限界があり、
充分な焼結効果を得るまで添加量を増やすと、セラミッ
ク製品の高温強度の低下を招く。
However, due to the mixing of powders, there is a limit to dispersibility.
If the amount added is increased until a sufficient sintering effect is obtained, the high temperature strength of the ceramic product will decrease.

本発明者らは、上記問題に鑑み、ポリシルセスキオキサ
ンが溶剤添加により、又は添加しなくても液状となるこ
とに注目し、鋭意研究した結果、セラミック材料とポリ
シルセスキオキサンとから成る組成物が易焼結性を発揮
することを見出し、本発明に到った。
In view of the above problem, the present inventors focused on the fact that polysilsesquioxane becomes liquid with or without the addition of a solvent, and as a result of intensive research, they found that It was discovered that a composition consisting of the following exhibits easy sinterability, and the present invention was achieved.

即ち、本発明はセラミック材料とポリシルセスキオキサ
ンとから成るセラミックス用組成物に関するものである
That is, the present invention relates to a ceramic composition comprising a ceramic material and polysilsesquioxane.

本発明のセラミックス用組成物は、易焼結性であり、セ
ラミックス製造に於ける利用価値は大きい。
The composition for ceramics of the present invention is easily sinterable and has great utility value in the production of ceramics.

本発明に於けるセラミック材料とは、アルミナ、ジルコ
ニア、ジルコン、ムライト、コーディエライト、フォル
ステライト、ステアタイト、炭化珪素、窒化珪素、およ
びサイアロンなどの一種又は二種以上からなるものであ
る。又、本発明の目的を損なわない範囲であれば、マグ
ネシア、炭酸マグネシウム、カルシア、炭酸カルシウム
、イツトリア、ベリリア、セリシア、酸化マグネシウム
、酸化クロム、粘土等の焼結助剤を併用することも可能
である。
The ceramic material in the present invention is one or more of alumina, zirconia, zircon, mullite, cordierite, forsterite, steatite, silicon carbide, silicon nitride, and sialon. In addition, sintering aids such as magnesia, magnesium carbonate, calcia, calcium carbonate, ittria, beryllia, sericia, magnesium oxide, chromium oxide, clay, etc. can be used in combination as long as they do not impair the purpose of the present invention. be.

本発明で用いられるポリシルセスキオキサンはRISi
(OR2)3、〔式中のR1はアルキル基、アリール基
、アルケニル基、アルキニル基等の炭化水素基であり、
R2はアルキル基又はアリール基であり、R1、R2は
炭素数1〜20である。〕、又はR15icIaを原料
モノマーとして縮合重合によって合成され、一般式(R
tSIOi、θnで表される。これらの化合物としては
、例えばポリメチルシルセスキオキサン、ポリフェニル
シルセスキオキサンなどが挙げられる。
The polysilsesquioxane used in the present invention is RISi
(OR2)3, [R1 in the formula is a hydrocarbon group such as an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkynyl group,
R2 is an alkyl group or an aryl group, and R1 and R2 have 1 to 20 carbon atoms. ], or synthesized by condensation polymerization using R15icIa as a raw material monomer, and has the general formula (R
It is expressed as tSIOi, θn. Examples of these compounds include polymethylsilsesquioxane and polyphenylsilsesquioxane.

又、ポリシルセスキオキサンは、一般には梯子型の構造
未反応のS l−0R2基が残存している梯子型以外の
構造、であっても、本発明に於ては何らさしつかえなく
、適用することができる。
Furthermore, even if polysilsesquioxane has a structure other than a ladder structure in which unreacted S1-0R2 groups remain, there is no problem in the present invention and the polysilsesquioxane is applicable. can do.

本発明で用いられるポリシルセスキオキサンの分子量は
、特に限定されないが、作業性の点から400−100
0000の範囲が好ましい。
The molecular weight of the polysilsesquioxane used in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of workability, the molecular weight is 400-100.
A range of 0000 is preferred.

本発明に於ては、ポリシルセスキオキサンは必要に応じ
て、溶剤溶液として用いる。これらの溶剤としては、ア
ルコール系、ケトン系、エステル系、芳香族系、ハロゲ
ン系等が適しており、例えばイソプロピルアルコール、
ベンゼン、アセトン及びトルエンなどが挙げられる。
In the present invention, polysilsesquioxane is used as a solvent solution, if necessary. Suitable solvents include alcohols, ketones, esters, aromatics, halogens, etc., such as isopropyl alcohol,
Examples include benzene, acetone and toluene.

本発明の組成物は、セラミック材料100重量部に、ポ
リシルセスキオキサン0.1〜3.0重量部とから成る
のが好ましい。ポリシルセスキオキサンの割合が少なす
ぎると焼結効果が得られず、逆に多すぎる場合は高温強
度の低下を招く。
The composition of the invention preferably consists of 0.1 to 3.0 parts by weight of polysilsesquioxane per 100 parts by weight of ceramic material. If the proportion of polysilsesquioxane is too small, no sintering effect will be obtained, and if it is too large, the high temperature strength will decrease.

セラミック材料とポリシルセスキオキサンとの混合方法
は特に限定されないが、本発明の目的からは、ポリシル
セスキオキサンを溶剤溶液などの液状として添加混合す
るのが好ましい。
The method of mixing the ceramic material and the polysilsesquioxane is not particularly limited, but from the purpose of the present invention, it is preferable to add and mix the polysilsesquioxane in the form of a liquid such as a solvent solution.

該組成物は、溶剤を除去、又は含有したまま、必要に応
して公知の成形用バインダーを添加し、鋳込、押出、プ
レス、射出などの成形方法により、所望の形状に成形し
、成形用バインダー使用の場合、あらかじめ常温〜80
0℃の温度域で脱脂してからセラミック材料に適応した
雰囲気中で、800〜1800℃の範囲で焼結してセラ
ミック製品とする。
The composition is molded into a desired shape by a molding method such as casting, extrusion, pressing, or injection, with the solvent removed or with the solvent still contained, and a known molding binder added if necessary. When using a binder for
After degreasing at a temperature range of 0°C, the product is sintered at a temperature of 800 to 1800°C in an atmosphere suitable for ceramic materials to produce a ceramic product.

このように、本発明のセラミックス用組成物は、易焼結
性であることから、パルプ、ノズル、シャフト、切削工
具、高温治具、熱交換器、スタッドビン、スキッドボタ
ンなどの機械部品、高温部祠および耐熱コーティング剤
、耐熱接着剤など種々の用途に利用される。
As described above, the composition for ceramics of the present invention is easily sinterable, and is therefore suitable for mechanical parts such as pulp, nozzles, shafts, cutting tools, high-temperature jigs, heat exchangers, stud bottles, skid buttons, and high-temperature It is used for a variety of purposes, including as a shrine, heat-resistant coating agent, and heat-resistant adhesive.

以下実施例を記す。例中%および部はすべて重量基準で
ある。
Examples will be described below. All percentages and parts in the examples are by weight.

実施例1および2 低ソーダアルミナLS−42(住人化学製、アルミナ粉
末)100部、メチルトリエトキシシランを塩エタノー
ル反応により縮合して得た相対粘度(1%ベンゼン液)
ηrel=3のポリメチルシルセスキオキサン1部もし
くは5部、イソプロピルアルコール80部とをボールミ
ルで混合した後、50℃で乾燥し、次に200℃で30
分加熱して、組成物の粉末を得た。
Examples 1 and 2 Relative viscosity (1% benzene liquid) obtained by condensing 100 parts of low soda alumina LS-42 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., alumina powder) and methyltriethoxysilane by salt ethanol reaction
1 part or 5 parts of polymethylsilsesquioxane with ηrel=3 and 80 parts of isopropyl alcohol were mixed in a ball mill, dried at 50°C, and then heated at 200°C for 30 minutes.
The mixture was heated for 1 minute to obtain a powder of the composition.

この粉末100部にCMC2%水溶液10部、固型分3
0%のワックスエマルジョン10部、および水70部を
加えてスラリー化し、スプレードライヤーで顆粒化した
。プレス成形により5 x 5 x 40 mmの棒状
成形品を得、室温がら500℃まで昇温速度5℃/時で
加熱し、1550’cで2時間焼結した。表1に示す様
に、本発明の組成物は、易焼結性であり、高温強度も優
れることが判る。
100 parts of this powder, 10 parts of CMC 2% aqueous solution, solid content 3
10 parts of 0% wax emulsion and 70 parts of water were added to form a slurry, and the slurry was granulated using a spray dryer. A rod-shaped molded product of 5 x 5 x 40 mm was obtained by press molding, heated from room temperature to 500°C at a temperature increase rate of 5°C/hour, and sintered at 1550'c for 2 hours. As shown in Table 1, it can be seen that the composition of the present invention has easy sinterability and excellent high-temperature strength.

比較例1 実施例1のポリメチルシルセスキオキサン1部を表1の
如く、シリカ粉末1部に替え、以下実施例1と同様にし
て焼結晶を得た。結果を表1に示す。
Comparative Example 1 Sintered crystals were obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 part of polymethylsilsesquioxane in Example 1 was replaced with 1 part of silica powder as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

表 1 実施例3 DENKSi3N4パウダー5N−73(電気化学製窒
化珪素)100部、イツトリア1部、フェニルトリクロ
ロシランを加水分解し、次に高濃度、高温下で脱水して
得た相対粘度(3%ベンゼン液)ηre1=3のポリフ
ェニルシルセスキオキサン1部、およびトルエン80部
とをボールミルで混合し、次いで80℃で乾燥して、組
成物の粉末を得た。
Table 1 Example 3 Relative viscosity (3%) obtained by hydrolyzing 100 parts of DENKSi3N4 powder 5N-73 (silicon nitride manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd.), 1 part of ittria, and phenyltrichlorosilane, and then dehydrating it at high concentration and high temperature. Benzene liquid) 1 part of polyphenylsilsesquioxane with ηre1=3 and 80 parts of toluene were mixed in a ball mill and then dried at 80°C to obtain a powder of the composition.

以下実施例1と同様にして5部5M40mの棒状成形品
を得、室温から700℃まで昇温速度5℃/時で加熱し
、次に窒素雰囲気中1700℃で1時間焼結した。表2
より、本発明組成物は易焼結性を示すことが判る。
Thereafter, in the same manner as in Example 1, 5 rod-shaped molded products of 5M and 40m were obtained, heated from room temperature to 700°C at a temperature increase rate of 5°C/hour, and then sintered at 1700°C for 1 hour in a nitrogen atmosphere. Table 2
These results show that the composition of the present invention exhibits easy sinterability.

比較例3〜4 実施例2のポリフェニルシルセスキオキサンの替りに同
重量の分子[5000のポリジメチルシロキサン、シリ
カ粉末を用い、以下実施例1と同様にして焼結晶を得た
Comparative Examples 3 to 4 Sintered crystals were obtained in the same manner as in Example 1 except that polydimethylsiloxane and silica powder having the same weight of molecules [5000] were used instead of the polyphenylsilsesquioxane in Example 2.

表 2 代理人 弁理士 高 橋 勝 利 手続補正書(自発) 昭和59年 5月2シ日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 2、発明の名称 セラミックス用組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 〒174 東京都板橋区坂下三丁目35番58号(28
B)大日本インキ化学工業株式会社代表者 用 村 茂
 邦 4、代理人 〒103 東京都中央区日本橋三丁目7番20号大日本
インキ化学工業株式会社内 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 (1)明細書第1頁第13行の「脱脂し、jを「脱脂し
、もしくはJと訂正する。
Table 2 Agent Patent Attorney Katsutoshi Takahashi Procedural Amendment (Voluntary) May 2, 1980 Director General of the Patent Office Kazuo Wakasugi 2 Title of Invention Ceramic Composition 3 Comparison with the case of the person making the amendment Related Patent applicant: 35-58 Sakashita, Itabashi-ku, Tokyo 174 (28
B) Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. Representative: Shigeru Kuni Mura 4, Agent Address: 103 3-7-20 Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. Detailed description of the invention in the specification 6. Contents of the amendment (1) "Degrease, j" in line 13 of page 1 of the specification is corrected to "degrease, or J."

(2)同第3頁第4行の と訂正する。(2) Page 3, line 4 of the same I am corrected.

(3)同第7頁の第2表の密度の欄を次のごとく訂正す
る。
(3) The column for density in Table 2 on page 7 is corrected as follows.

」 (以 上)” (that's all)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] セラミック材料とポリシルセスキオキサンとから成るセ
ラミックス用組成物。
A composition for ceramics comprising a ceramic material and polysilsesquioxane.
JP59066456A 1984-04-03 1984-04-03 Composition for ceramics Pending JPS60210569A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1574491A1 (en) * 2004-03-11 2005-09-14 Corning Incorporated Ceramic composition with silsesquioxane polymer
JP2017165997A (en) * 2016-03-14 2017-09-21 東京窯業株式会社 Skid button
CN114315326A (en) * 2022-01-11 2022-04-12 无锡特科精细陶瓷有限公司 Preparation method of high-quality ceramic flat plate

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