JPS60162708A - 磁気記録用針状晶鉄合金磁性粒子粉末の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オーディオ、ビデオ等の磁気記録用磁性材料
、特に、ビデオ用の磁性材料として最適である針状晶を
有し、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在しておらず
、その結果、かさ密度が大きく、且つ、微粒子で比表面
積が大きく、粒子表面並びに粒子内部の結晶性の度合が
高められた実質的に高密度なものであり、高い保磁力１
１ｃと大きな飽和磁化σＳとを有し、しかも酸化安定性
の優れたＰ化合物とＳｉ化合物で被覆された、又は必要
によりＰ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又はＡＩ化
合物とで被覆されたＳｉｓ　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含
有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の製造法に関するもの
である。

磁気記録媒体の製造に際して、本発明により得られるＰ
化合物及びＳｌ化合物で被覆された、又は必要によりＰ
化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又は＾ｌ化合物とで
被覆されたＳｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針
状晶鉄合金磁性粒子粉末を用いた場合には、針状晶を有
し、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在しておらず、
その結果、かさ密度が大きく、且つ、微粒子で比表面積
が大きく、粒子表面並びに粒子内部の結晶性の度合が高
められた実質的に高密度なものであり、しかも、高い保
磁力１１ｃと大きな飽和磁化σＳとを有し、しかも酸化
安定性の優れたことに起因して、磁性粒子のビークル中
での分散性、塗膜中での配向性及び充填性が極めて優れ
ており、磁気テープの記録再生時に生じるノイズレベル
が低く、且つ、高出力特性が得られる優れた磁気記録媒
体を得ることができる。

近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録再生用機器の長
時間記録化、小型軽量化が激化しており、特に、昨今に
おけるＶＴＲ（ビデオ・テープ・レコーダー）の普及は
目覚ましく、長時間記録化並びに小型軽量化を目指した
ＶＴＲの開発が盛んに行われており、一方においては、
磁気記録媒体である磁気テープに対する高性能化、高密
度記録化の要求が益々高まってきている。

即ち、磁気記録媒体の高画像画質、高出力特性、殊に周
波数特性の向上及びノイズレベルの低下が要求され、そ
の為には、残留磁束密度Ｂｒの向上、高保磁力１１ｃ化
並びに、分散性、充填性、テープ表面の平滑性の向上が
必要であり、益々Ｓ／Ｎ比の向上が要求されてきている
。

磁気記録媒体のこれら諸特性は磁気記録媒体に使用され
る磁性材料と密接な関係を持っており、例えば、日経エ
レクトロニクス（１９７６年）　５月　３目号第８２頁
〜１０５頁に掲載されている［ビデオ及びオーディオ用
磁気テープの最近の進歩」という文献中、第８３〜８４
頁に記載の「ビデオ　テープレコーダの画質の内テープ
によって変化する特性で主要なものは、■Ｓ／Ｎ比、■
クロマ・ノイズ、■ビデオ周波数特性□である。

・・・これら画質を表す量は、テープ、ヘッド系の電磁
変換特性によって決まり、電磁変換特性はテープの物理
特性と相関を持っている。更にテープの物理特性は磁性
材料によって決る要素が大きい。」という記載等から明
らかである。

上述した通り、磁気記録媒体の高画像画質等の諸特性は
、使用される磁性材料と密接な関係を有するものであり
、磁性材料の特性改善が強く望まれている。

今、磁気記録媒体の諸特性と使用される磁性材料の特性
との関係について詳述すれば次の通りである。

ビデオ用磁気記録媒体として高画像画質を得る為には、
前出の日経エレクトロニクスの記載からも明らかな通り
、■ビデオＳ／Ｎ比、■クロマ・ノイズ、■ビデオ周波
数特性の向上が要求される。

ビデオＳ／Ｎ比の向上をはかる為には、磁性粒子粉末の
微粒子化及びそのビークル中での分散性、塗膜中での配
向性及び充填性を向上させること、並びに、磁気記録媒
体の表面の平滑性を改良することが重要である。

この事実は、前出日経エレクトロニクス第８５頁の［輝
度信号のＳＮ比（ＣＮ比）に関係しているテープの物理
量としては、単位体積当りの平均粒子数とその分散状態
（分散性）及び表面の平滑性がある。表面性、分散性が
一定なら平均粒子数の平方根に比例してＳＮ比は良くな
るので、粒子体積が小さく、かつ充てん度の高くできる
磁性粉はど有利である。」等の記載からも明らかである
。

即ち、ビデオＳ／Ｎの向上をはかる一つの方法としては
磁気記録媒体に起因するノイズレベルを低下させること
が重要であり、そのためには、上記記載から明らかなよ
うに使用される磁性材料である針状晶磁性粒子粉末の粒
子サイズを微細化する方法が有効であることが知られて
いる。

磁性粒子粉末の粒子サイズを表す一般的な方法として粒
子粉末の比表面積の値がしばしば用いられるが磁気記録
媒体に起因するノイズレベルが磁性粒子粉末の比表面積
が大きくなる程、低くなる傾向にあることも一般的に知
られているところである。

この現象は、例えば電子通信学会技術研究報告Ｍ　Ｒ８
１−１１第２７頁２３−９のｒＦｉｇ３Ｊ等に示されて
いる。ｒＦｉｇ３ＪはＣｏ被着針状晶マグヘマイト粒子
粉末における粒子の比表面積とノイズレベルとの関係を
示す図であり、粒子の比表面積が大きくなる程ノイズレ
ベルは直線的に低下している。

この関係は、針状晶鉄磁性粒子粉末及び針状晶鉄合金磁
性粒子粉末についても同様に言えることである。

磁性粒子粉末のビークル中での分散性、塗膜中での配向
性及び充填性を向上させる為には、ビークル中に分散さ
せる磁性粒子粉末が針状晶を有し、粒度が均斉であり、
樹枝状粒子が混在しておらず、その結果、かさ密度が大
きいことが要求される。

次にクロマ・ノイズの向上をはかる為には、磁気記録媒
体の表面性の改良が重要であり、そのためには分散性、
配向性のよい磁性粒子粉末がよく、そのような磁性粒子
粉末としては針状晶を有し、粒度が均斉であり、樹枝状
粒子が混在しておらず、その結果、かさ密度が大きいこ
とが要求される。

この事実は、前出日経エレクトロニクス第８５頁の［ク
ロマ・ノイズはテープ表面の比較的長周期の粗さに起因
しており、塗布技術との関係が深い。

分散性、配向性の良い粉の方が表面性を良くしやすい。

ｊ等の記載からも明らかである。

更に、ビデオ周波数特性の向上をはかる為には、磁気記
録媒体の保磁力Ｈｃが高く、且つ、飽和残留磁束密度Ｂ
ｒが大きいことが必要である。

磁気記録媒体の保磁力Ｈｃを高める為には、磁性粒子粉
末の保磁力！１ｃができるだけ高いことが要求される。

飽和残留磁束密度Ｂｒは、磁性粒子粉末の飽和磁化σＳ
ができるだけ大きく、磁性粒子粉末のビークル中での分
散性、塗膜中での配向性及び充填性に依存している。

この事実は、前出日経エレクトロニクス第８４〜８５頁
の［最大出力は、テープの飽和残留磁束密度計と１１０
．及び実効間隔によって決る。Ｂｒが大きければ再生ヘ
ッドに入る磁束が多くなり出力は増加する。・・・。Ｉ
ｌｃを増加させると自己減磁は少な（なり、出力は増加
する。・・・、テープの計を大きくするには、磁性体が
完全な状態（例えば単結晶の状態）で持っている飽和磁
化量Ｉｇ（σＳ）が大きいことがまず基本となる。・・
・、同じ材質でも、・・・磁性粉の割合を示す充填度な
どによってもＢｒは変わる。また、角形比（残留磁化量
／飽和磁化量）に比例するので、゛これが大きいことが
要求される。・・・、角形比を高くするには、粒子の大
きさが揃っており、針状比が大きく、磁場配向性に優れ
ている磁性粉が有利である。・・・」等の記載からも明
らかである。

上記に詳述した通り、磁気記録媒体の高画像画質、高出
力特性、殊に周波数特性の向上、及び、ノイズレベルの
低下等の高性能化の要求を満たす為には、使用される磁
性粒子粉末の特性としては、針状晶を有し、粒度が均斉
であり樹枝状粒子が混在しておらず、且つ、比表面積が
大きく、しかも、高い保磁力ｌｌｃと大きな飽和磁化σ
Ｓを有することが必要である。

ところで、従来から磁気記録媒体に用いられ−Ｃいる磁
性材料は、マグネタイト、マグネタイト、二酸化クロム
等の磁性粉末であり、これらの磁性粉末は飽和磁化ｔｙ
　ｓ　７０〜８５　ｅｍｕ／　ｇ、保磁力１１ｃ２５０
〜５０００ｅを有するものである。

殊に、上記酸化物磁性粒子粉末のσＳは最大８５ｅｍｕ
／　ｇ程度であり、一般にはσｓ　ＴＯ〜３Ｑ　ｅｍｕ
ｇであることが再生出力並びに記録密度に限度を与えて
いる主因となっている。

更にＣＯを含有しているＣｏ−マグネタイトやＧｏ　−
マグヘマイト磁性粉末も使用されているが、これらの磁
性粒子粉末は保磁力Ｈｃが４００〜８０００ｅと高いと
いう特徴を有するが、これに反して飽和磁化σＳが６０
〜８０　ｅｙａｕ／　ｇと低いものである。

最近、高出力並びに高密度記録に適する特性を備えた磁
性粒子粉末すなわち、飽和磁化σＳが大きく、且つ、高
い保磁力を有する磁性粒子粉末の開発が盛んであり、そ
のような特性を有する磁性粒子粉末は、一般に、針状晶
含水酸化鉄粒子、針状晶酸化鉄粒子若しくは、これらに
鉄以外の異種金属を含むものを還元性ガス中３５０℃程
度で加熱還元することにより得られる針状晶鉄磁性粒子
粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉末である。

これら針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性
粒子粉末は、従来用いられている磁性酸化鉄粒子粉末並
びにＣＯ含有磁性酸化鉄粒子粉末に比較して飽和磁化σ
Ｓが著しく大きく、保磁力ｌｌｃが高いという特徴を有
しており、磁気記録媒体として塗布した場合、大きい残
留磁束密度Ｂｒと高い保磁力１１ｃを有する為に高密度
記録、高出力特性が得られるので注目をあびており近年
実用化がなされている。

前記針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒
子粉末の製造法において、還元性ガス中で加熱還元する
温度が高ければ高い程、大きな飽和磁化を有する針状晶
鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉末が得
られることが知られている。

一方、還元性ガス中で加熱還元する温度が高ければ高い
程大きな飽和磁化を有する針状晶鉄磁性粒子粉末若しく
は針状晶鉄合金磁性粒子粉末を得ることができるが、加
熱還元温度が高くなると、この針状晶鉄磁性粒子粉末若
しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉末の針状晶粒子の変形と
粒子及び粒子相互間の焼結が著しくなり、得られた針状
晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉末の
保磁力は極度に低下することになる。即ち、針状晶鉄磁
性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力
は形状異方性に大きく依存するものであり、針状晶鉄磁
性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉末の針状性
は重要な特性の一つである。

また、磁気記録媒体用に使用される磁性粒子粉末は１μ
−以下の非常に微細な粒子であり、前記の方法によりこ
のように微細な針状晶鉄磁性粒子粉末又は針状晶鉄合金
磁性粒子粉末を得ようとすれば、粒子の表面活性が非常
に大きい為、還元後空気中に取り出すと、空気中の酸素
と急激に反応し、発熱発火するという極めて不安定なも
のである。同時に上記酸化反応により酸化物になってし
まう為大幅な磁気特性の低下をきたし、目的とする高保
磁力、高飽和磁化の磁性粒子粉末を得ることができない
。

高い保磁力Ｈｃと大きな飽和磁化σＳを有する針状晶軟
磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉末は、前
述した通り、針状晶を有し、粒度が均斉であり、樹枝状
粒子が混在していないことが必要であり、このような特
性を備えた磁性粒子粉末を得る為には、出発原料である
針状晶α−Ｆｅ００１１粒子が粒度が均斉であり、樹枝
状粒子が混在していないことが必要であり、次に、いか
にしてこの粒子形態、殊に針状晶を保持継承させながら
加熱還元して針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合
金磁性粒子粉末とするか更に、加熱還元後の剣状晶鉄磁
性粒子粉末又は釘状晶鉄合金磁性粒子粉末を空気中に取
り出した後の酸化による飽和磁化σＳの減少をいかにし
て防止するかが大きな課題となる。

先ず、出発原料である針状晶α−Ｐｅ００Ｈ粒子粉末の
製造について述べる。

従来、ｐＨ１１以上のアルカリ領域で針状晶α−Ｆｅ０
０１１粒子を製造する方法として最も代表的な公知方法
は、第一鉄塩水溶液に当量以上のアルカリ溶液を加えて
得られるＦｅ（ＯＩＩ）　２を含む水溶液をｐＨ１１以
上にて８０℃以下の温度で酸化反応を行うことにより、
針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を得るものである。この方
法により得られた針状晶α−ＦｅＯＯ１１粒子粉末は長
さ０．５〜１．５μ＃程度の針状形態を呈した粒子であ
るが、樹枝状粒子が混在しており、また粒度から言えば
、均斉な粒度を有した粒子であるとは言い雌い。このよ
うに粒度が不均斉であり、また樹枝状粒子が混在してい
る針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子が生成する原因について以
下に考察する。

一般に、針状晶α、−Ｆｅ００１１粒子の生成は、針状
晶α−Ｆｅ００１１核の発生と該針状晶α−Ｆｅ００ｔ
＋核の成長の二段階からなる。そして、針状晶α−Ｆｅ
Ｏ０１１核は、第一鉄塩水溶液とアルカリとを反応して
得られる１ｉｅ（ＯＩＩ）　２　と溶存酸素との反応に
より生成するが、溶存酸素との接触反応が部分的、且つ
、不均一である為、針状晶α−Ｆｅ００１１核の発生と
該針状晶α−Ｆｅ００１１核の成長が同時に生起し、し
かも、α−ＦｅＯＯ１ｌ生成反応が終了するまでｍ重に
も新しい核が発注するので、得られた針状晶α−Ｆｅ０
０１１粒子は粒度が不均斉であり、また樹枝状粒子が混
在したものになる。

また、前記方法における反応水溶液中の反応鉄（Ｆｅ”
　）濃度は、通常、０．２　ｍｏｌ／　ｊ！程度であり
、かつ、針状晶α−Ｆｅ００）１粒子の生成に、長時間
を必要とする。

即ち、前記方法によれば、０．２　ｗｏｏｌ／　ｌ程度
の薄い反応鉄濃度においてさえも、粒度が不均斉であり
、樹枝状粒子が混在している針状晶α−Ｆｅ００１！粒
子粉末が生成しやすかったのである。

次に、いかにして、針状晶α−Ｆｅ００１１粒子の粒子
形態、殊に、針状晶を保持継承させながら加熱還元して
針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉
末とするかが問題となる。

加熱還元過程において針状晶粒子の変形と粒子及び粒子
相互間の焼結が生起する原因について以下に説明する。

一般に、針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を３００℃付近の
温度で加熱脱水して得られる針状晶α−Ｆｅ２０＠粒子
は、針状晶を保持継承したものであるが、一方、その粒
子表面並びに粒子内部には脱水により発生する多数の空
孔が存在し、単一粒子の粒子成長が十分ではなく、従っ
て、結晶性の度合が非常にボさいものである。

このような針状晶α−Ｆｅｅ　Ｏｓ粒子を用いて加熱還
元した場合、単一粒子の粒子成長、即ち、物理的変化が
急激であるため単一粒子の均一な粒子成長が生起し難く
、従って、単一粒子の粒子成長が急激に生起した部分で
は粒子及び粒子相互間の焼結が生起し、粒子形状がくず
れやすくなると考えられる。

また、加熱還元過程においては、酸化物から金属への急
激な体積収縮が生起することにより粒子形状は一層くず
れやすいものとなる。

従って、加熱還元過程において粒子形状の変形と粒子及
び粒子相互間の焼結を防止するためには、加熱還元過程
に先立って、予め針状晶α−Ｆｅ２０＠粒子の単一粒子
を充分、且つ、均一な粒子成長を図ることにより結晶性
の度合が高められた実質的に高密度であり、且つ、針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の針状晶を保持継承している針状
晶α−Ｆｅ２０ｇ粒子としておく必要がある。

このような結晶性の度合が高められた実質的に高密度な
針状晶α−Ｆｅｅ　Ｏｓ粒子を得る方法として針状晶α
−Ｆｅ００１１粒子を非還元性雰囲気中で加熱処理する
方法が知られている。

一般に、針状晶α−Ｆｅ９０１１粒子を加熱脱水して得
られる針状晶α−Ｆｅ１０１粒子は、非還元性雰囲気中
で加熱処理する温度が高ければ高い程、効果的に単一粒
子の粒子成長をはかることができ、従って、結晶性の度
合も高めることができるが、一方、加熱処理温度が６５
０℃を超えて高くなると焼結が進んで針状晶粒子がくず
れることが知られている。

従って、結晶性の度合が高められた実質的に高密度であ
り、且つ、針状晶α−Ｐｅ００１１粒子の針状晶を保持
継承している針状晶α−Ｆｅｅ　Ｏｓ粒子を得る為には
、非還元性雰囲気中で加熱処理するに先立って、あらか
じめ、焼結防止効果を有する有機化合物、無機化合物で
針状晶α−Ｆｅ００１１粒子の粒子表面を被覆する方法
が知られている。

本発明者は、長年に亘り、針状晶磁性粒子粉末の製造及
び開発にたずされっているものであるが、その研究過程
において、焼結防止効果を有するＳｉ化合物で被覆され
た針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を製造する方法を既に開
発している。

例えば、次に述べるようである。

即ち、Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被覆された針状晶α−
Ｆｅ００Ｈ粒子粉末は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶
液との湿式反応により生成した針状晶α−Ｆｅ００１１
粒子を母液から分離した後、水中に懸濁させ、該懸濁液
のｐａｒ値８値上以上態で針状晶α−Ｆｅ　ＯＯ［粒子
に対し０．１〜２ｗｔ％＜　ｐｏ、に換算）のリン酸塩
を添加し、次いで０．１〜？、Ｏｗｔ％（５ｉ０２　ニ
換算）の水可溶性ケイ酸塩を添加した後、ｐＨ値を３〜
７に調整することにより、得ることができる。

上記の方法について説明すれば次のようである。

一般に、針状晶α−Ｆｅ００１１粒子は、湿式反応時に
おける反応母液中の結晶成長の過程でがなり強固にから
み合い、結合し合った粒子群を形成しており、該からみ
合い、結合し合っている針状晶α−Ｆｅ００１１粒子の
粒子群をそのまま焼結防止剤で被覆した場合には、それ
以上の焼結を防止するだけで、・反応母液中の結晶成長
の過程で発生したからみ合い、結合はそのままの状態で
ある為、上記からみ合い、結合し合っている針状晶α−
Ｆｅ００１１粒子を非還元性雰囲気中で加熱処理した後
、加熱還元して得られた針状晶鉄合金磁性粒子粉末も粒
子がからみ合い、結合し合ったものとなる。このような
粒子は、ビークル中での分散性、塗膜中での配向性及び
充填性が十分であるとは言い難い。

従って、針状晶α−Ｆｅ００１＠子をＳｉ化合物で被覆
するに先立って、あらかじめ、反応母液中の結晶成長の
過程で発生したからみ合い、結合を解きほぐしておく必
要がある。

針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を母液から分離した後、水
中に懸濁させ、該懸濁液のｐＨ値８値上以上態で針状晶
ｃｔ−Ｆｅ００１１粒子に対し０．１〜２ｗｔ％（ＰＯ
３に換算）のリン酸塩を添加することにより、針状晶α
−Ｆｅ００１１粒子のからみ合い、結合を解きほぐすこ
とが可能である。

針状晶（Ｘ−Ｆｅ００１１粒子は、針状晶ａｔ　−Ｐｅ
００１１粒子の生成後、常法により反応母液より濾別、
水洗したものを用いれば良い。

懸濁液の濃度は、水に対して２０−ｔ％以下であるのが
望ましい。２０ｗ　ｔ％以下の場合には懸濁液の粘度が
高すぎて、リン酸塩の添加によるからみ合い等を解きほ
ぐす効果が不十分となる。

リン酸塩の添加量は、懸濁液中の針状晶α−Ｆｅ００１
１粒子に対しＰＯ３に換算して０．１〜２ｗｔ％であれ
ば、該粒子のからみ合い等を解きほぐし、粒子を均一に
分散させることができる。

添加したリン酸塩は、針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子表面に
吸着され、はぼ全量が生成針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子中
に含有される。

添加量が０．１ｗｔ％以下の場合には添加効果が十分で
ない。

一方、添加量が２ｗｔ％以上の場合には粒子を分散させ
ることはできるが、粒子が液中に均一に強分散している
為、液中からの濾別分離が困難となり適当ではない。

添加するリン酸塩としては、例えば、メタリン酸ナトリ
ウム、ビロリン酸ナトリウム等が挙げられる。

リン酸塩を添加する懸濁液のｐＨ値は８以上でなければ
ならない。

ｐＨ値値が８以下である場合には、粒子を分散させよう
とするとリン酸塩を２ｗｔ％以上添加しなければならず
、リン酸塩を２ｗｔ％以上添加すると前述した通り、絶
別分離において弊害が生ずる為、好ましくない。

次に、針状晶α−Ｆｅ００１１粒子の粒子表面に形成さ
せるＳｉ化合物被膜について述べると、該Ｓｉ化合物被
膜の形成は、必ず、リン酸塩により針状晶α−Ｆｅ００
１Ｉ粒子のからみ合い等を解きほぐした後でなければな
らない。

水可溶性ケイ酸塩を添加する際の懸濁液のＰＩ（値が８
以上の状態であることが望ましい。

水可溶性ケイ酸塩を添加する際の懸濁液のｐＨ値は８以
下の状態で水可溶性ケイ酸塩を添加すると、添加と同時
に固体である５ｉ０１として単独に析出してしまい、粒
子表面に効率良く薄膜として形成させることができない
。

従って、懸濁液のｐＨ値が８以上の状態で水可溶性ケイ
酸塩を添加し、該懸濁液中に均一に混合した後にｐＨ値
をＳｉｎｇの析出する範囲、即ち、ｐＨ値を３〜７に調
整すれば、５ｔＯ９は粒子の表面上に析出して被膜を形
成する。

添加する水可溶性ケイ酸塩の量は、Ｓ　ｉｏｌに換算し
て針状晶α−Ｆｅ００Ｊ１粒子に対し０．１〜７．Ｏｗ
ｔ％である。

添加した水可溶性ケイ酸塩は、針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒
子表面に析出吸着され、はぼ全量が生成針状晶α−Ｆｅ
００１１粒子牛に含有される。

０．１ｗｔ％以下の場合には、添加の効果が顕著に現れ
ず、７．０ｗｔ％以下である場合には、優れた針状晶を
有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末を得ることができるが
純度の低下により、飽和磁束密度が減少し好ましくない
。

尚、添加する水可溶性ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム等が挙げられる。

次に、ＳＬ、　Ｃｒ、−Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶
α−Ｆｅ００１１粒子にＰ化合物及びＳｉ化合物で被膜
を形成させた後、懸濁液中から該粒子を濾−別分離する
条件について述べる。

通常の濾別手段を用いる場合には、粒子が均一に液中に
強分散していると、例えば濾布漏れ、あるいは濾布の目
づまり、その他種々の濾過効率も悪化させる要因となる
。

濾過効率を高める為には、前記したリン酸塩の添加によ
り分散させた粒子が適度に凝集している必要がある。

リン酸塩の添加量を０．１〜２ｗｔ％の範囲内とした場
合、懸濁液のｐＨ値を３〜７に調整すれば、懸濁液の粘
度は上昇し、粒子の凝集が起き、濾別を容易に行うこと
ができる。

また、懸濁液のｐＨ値を３以下とした場合にも針状晶α
−Ｆｅ００１１粒子の凝集及びリン酸塩の吸着、さらに
は前述した５ｉ０２被膜の形成は可能となるが、設備上
の問題及び品質上の問題（熔解等）が発生ずる為、好ま
しくない。

尚、ｐ１１３〜７に調整する為には、酢酸、硫酸、リン
酸等を使用することができる。

以上、説明したところによって得られるＰ化合物及びＳ
ｉ化合物で被覆された針状晶α−Ｐｅ００１１粒子を非
還元性雰囲気中で加熱処理して得られた針状晶α−Ｐｅ
ｌ　ｏ、粒子は、結晶性の度合が高められた実質的に高
密度なものであり、且つ、粒子のからみ合いや結合のな
い優れた針状晶を保持継承したものである。

非還元性雰囲気中における加熱処理の温度範囲は５００
〜９００℃であることが好ましい。

非還元性雰囲気中の加熱処理温度が５００℃以下である
場合は、Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被覆された針状晶α
−Ｆｅｓ　Ｏｓ粒子の結晶性の度合が高められた実質的
に高密度な粒子とは言い難く、９００℃以上である場合
は、針状晶粒子の変形と粒子及び粒子相互間の焼結をひ
き起こしてしまう。また、精度の高い設備、高度な技術
を必要とし工業的、経済的ではない。

更に、加熱還元後の針状晶鉄磁性粒子粉末又は針状晶鉄
合金磁性粒子粉末を空気中に取り出した後の酸化による
飽和磁化σＳの減少をいかにして防止するかが問題とな
る。

本発明者は、長年に亘り、針状晶磁性粒子粉末の製造及
び開発にたずされっているものであるが、その研究過程
において、酸化安定性に優れた針状晶鉄磁性粒子粉末又
は針状晶鉄合金磁性粒子粉末を得る方法を既に開発して
いる。

即ち、酸化安定性に優れた針状晶鉄磁性粒子粉末又は針
状晶鉄合金磁性粒子粉末は、加熱還元して得られた針状
晶鉄磁性粒子粉末又は針状晶炊合ｐＨ，）１０％以上１
００％未満に保持して粒子表面にＦｅ、０．層を形成し
、次いで１００℃以下の温度で酸素含有ガスを作用させ
ることにより上記Ｐｅ３０４層の表面をＦｅ、０．層と
することにより得ることができる。（特公昭５８−５２
４１号、特公昭５８−５２５２２号）。

先ず、上記の方法において、金属粒子の表面をＦｅ５Ｏ
ｎとする条件について説明する。そのための条件として
は、処理雰囲気、処理温度が最も重要である。先ず雰囲
気について述べると、雰囲気は水素ガスと水蒸気の混合
ガス雰囲気でなければならない、雰囲気中に還元性ガス
である水素ガスが存在しない場合には他の条件をいかに
制御してもＦｅ２Ｏ２の生成は見られない。また、雰囲
気中の水蒸気分圧（Ｐ　Ｈ，０／Ｐ　Ｈ，）はｌＯ％以
上ｉｏｏ％未満でなければならない。

１０％未満又は１００％の場合にはＦｅ１２４が生成し
難い。尚、工業的見地からすると５０〜９０％の水蒸気
分圧が好ましい。

次に温度について述べると、１５０〜ＴＯＯ℃の温度範
囲でなければならない。　′ １５０℃未満の温度ではＦｅ１２４の生成が極めて遅く
、必要量のｒｅ＠０４を生成させるのに長時間を要する
為工業的でない、一方７００℃を超える場合には、得ら
れる金属粒子の形状がくずれ、保磁力及び角型比が減少
する為に好ましくない、尚、工業的見地からすると１５
０〜５５０℃の温度範囲が好ましい。

次に金属粒子の表面に生成させたＦｅ、０４層の表面を
更にＦｅ＠０＠とする場合の条件について説明する。

金属粒子の表面にＦｅ２Ｏ２を形成させた後、該Ｐｅ、
０４の表面をＦｅ２０ｓとする際においても、一旦水素
ガスと水蒸気の混合ガス雰囲気を不活性ガス雰囲気とし
、所定の温度まで冷却した後、酸化性ガスを通気するこ
とが必要である。ｐｅ＊ｏａ　Ｍの表面をＦｅ２０Ｂと
するには１００℃以下の温度において酸化性ガスを作用
させればよい。

１００℃以上の温度においては酸化反応の進行が速く、
Ｐｅ、０４の表面部分のみをＦｅＱＯ＠とするのがむつ
かしく、Ｐｅ、Ｏ，層のすべて、更には内部の金属部分
にまで酸化が進む可能性が生ずる為好ましくない。１０
０℃以下の温度であっても、５０℃以上においては、酸
化反応が過度に進み易いので酸化性ガスの供給を制御す
ることが望ましい。例えば、酸化性ガス（空気等）と不
活性ガス（窒素等）との混合ガスを通気す番方法、ある
いは酸化性ガスの通気を断続的に行う方法等が使用でき
る。

上記した通り、針状晶鉄磁性粒子又は針状晶鉄合金磁性
粒子の粒子表面にＦｅ２Ｏ２及びＦｅ２０１層を形成さ
せた後、常法により有機溶剤中に浸漬して取り出しても
よい。

有機溶剤中への取り出しは、例えば、トルエン、アセト
ン、ベンゼン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、キシレン、シクロヘキサノン等の有機溶剤中に
、室温付近まで冷却された上記金属粒子を空気になるべ
く接触しないような状態で（例えば窒素等の不活性ガス
雰囲気中）浸漬するという方法でよい。

本発明者は、上述したところに鑑み、針状晶を有し、粒
度が均斉であり、樹枝状粒子が混在しておらず、且つ、
比表面積が大きく、粒子表面並びに粒子内部の結晶性の
度合が高められた実質的に高密度なものであり、高い保
磁力１１ｃと大きな飽和磁化σＳを有し、しかも酸化安
定性の優れた針状晶鉄合金磁性粒子を得るべく、種々検
討を重ねてきた。そして、本発明者は、第一鉄塩水溶液
とアルカリ水溶液とを反応させて得られたｒｅ（ＯＨ）
　＊を含むｐＨ１１以上の懸濁液に酸素含有ガスを通気
して酸化することにより針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子を生
成させるにあたり、前記アルカリ水溶液及び酸素含有ガ
スを通気して酸化反応を行わせる前の前記懸濁液のいず
れかの液中に、水可溶性ケイ酸塩をＦｅに対しＳｔ換算
で０．１−１．７原子％添加しておき、且つ、前記第一
鉄塩水溶液、前記アルカリ水溶液、酸素含有ガスを通気
して酸化反応を行わせる前の前記懸濁液及び酸素含有ガ
スを通気して酸化反応を行わせている前記反応溶液のい
ずれかの液中に水可溶性クロム塩をＦｅに対しＣｒ換算
で０．１〜５．０原子％、水可溶性ニッケル塩をＦｅに
対しＮｉ換算で０．１〜７．０原子％、及び水可溶性マ
グネシウム塩をＦｅに対しＭ、換算で０．１〜１５．０
原子％添加しておくことにより、Ｓｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｔ
及びＭ、を含有する針状晶Ｃｌ−Ｆｅ００１１粒子を生
成させ、該Ｓｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭ。

を含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子をＰ化合物及び
Ｓｉ化合物で被覆処理し、次いで、非還元性雰囲気中で
加熱処理することにより高密度化されたＳｉ、　Ｃｒ、
Ｎｉ及びＭ、を含有する針状晶α−Ｆｅｚ　Ｏｓ粒子と
した後、該粒子を還元性ガス中で加熱還元することによ
り得られたＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆されたＳｉ、
Ｃｒｂ　Ｎｉ及びＭ８を含有する針状晶鉄合金磁性粒子
の粒子表面にＦｅ２Ｏ２及びＰｅ５ｏ一層を形成させた
場合には、針状晶を有し、粒度が均斉であり、樹枝状粒
子が混在しておらず、粒子のからみ合い等がな（、且つ
、比表面積が大きく、粒子表面並びに粒子内部の結晶性
の度合が高められた実質的に高密度なものであり、高い
保磁力Ｈｃと大きな飽和磁化σＳとを有し、しかも酸化
安定性の優れた磁気記録用針状晶鉄合金磁性粒子粉末が
得られることを見出し本発明を完成したものである。

即ち、本発明は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを
反応させて得られたＦｅ（Ｏ１１）　２を含むｐ旧１以
上の懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化することによ
り針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を生成させるにあたり、
前記アルカリ水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸化反
応を行わせる前の前記懸濁液のいずれかの液中に、水可
溶性ケイ酸塩をＦｅに対しＳｉ換算で０．１〜１．７原
子％添加しておき、且つ、前詰第一鉄塩水溶液、前記ア
ルカリ水溶液、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わ
せる前の前記懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反
応を行わせている前記反応溶液のいずれかの液中に水可
溶性クロム塩をＦｅに対しＣｒ換算で０．１〜５．０原
子％、水可溶性ニッケル塩をＦｅに対しＮｉ換算で０．
１〜７゜０原子％、及び水可溶性マグネシウム塩をＦｅ
に対しＭｇ換算で０．１〜１５．０原子％添加しておく
ことにより、Ｓｉ、Ｃｒ５Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶α−Ｎｅ。

０１１粒子を生成させ、該Ｓｔ、　Ｃｒ、、　Ｎｉ及び
Ｍｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を水中に懸
濁させ、該懸濁液のｐＨ値８値上以上態でＳｔ、　Ｃｒ
、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶ａ−Ｆｅ００Ｈ粒子
に対し０．１〜２　ｉ１ｔ％（Ｐｅ８に換算）のリン酸
塩を添加して分散液とし、次いで、該分散液にＳｉ、　
Ｃｒ、’Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶ａ−Ｆｅ００ｆ
１粒子に対し０．１〜７．０　ｗｔ％（Ｓｉ０２に換算
）の水可溶性ケイ酸塩を添加することにより、Ｐ化合物
及びＳｉ化合物で被覆された５ｉＳＣｒｓ　Ｎｉ及びＭ
ｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を得、該粒子を
非還元性雰囲気中５００〜９００℃の温度範囲で加熱処
理することにより高密度化されたＰ化合物及びＳｉ化合
物で被覆されたＳｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有す
る針状晶α−Ｆｅ２０ｇ粒子とした後、還元性ガス中で
加熱還元してＰ化合物及び５１化合物で被覆されたＳ１
％　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性
粒子を得るか、又は、必要により、上記分散液にＳｉ、
　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００
８粒子に対し０．１〜７．Ｏｗｔ％（Ｓｉ０２に換算）
の水可溶性ケイ酸塩を添加することにより、Ｐ化合物及
びＳｉ化合物で被覆されたＳｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭ
ｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を得、該粒子
を非還元性雰囲気中５００〜９００℃の温度範囲で加熱
処理することにより高密度化されたＰ化合物及びＳｉ化
合物で被覆されたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有
する針状晶α−ＦｅＱ　ｏ、粒子とした後、還元性ガス
中で加熱還元してＰ化合物及びＮ１化合物とＮ１及び／
又はＡ１化合物とで被覆されたＳｔ、　Ｃｒｓ　Ｎｉ及
びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子とするにあたり
、前記分散液にＦｅに対しＮｉ及び／又はＡＩ換算で０
．５〜１０．０原子％のＮｉ及び／又は＾ｌ化合物を添
加するか、又は、上記加熱処理後の高密度化されたＰ化
合物及びＳｉ化合物で被覆されたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ
及びＭｇを含有する針状晶α〜ＦｅＱＯ＠粒子を水中に
懸濁させ、該懸濁液中にＦｅに対しＮｉ及び／又は＾ｌ
換算で０．５〜１０．０原子％のＮｉ及び／又はＡＩ化
合物を添加、混合して、Ｎｉ及び／又は耐化合物で被覆
しておくことにより、Ｐ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及
び／又はＡＩ化合物とで被覆されたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎ
ｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子を得、前記
Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被覆されたＳｉ−、Ｃｒｓ　
Ｎｔ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子、又は、
上記Ｐ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又はＡＩ化合
物とで被覆されたＳｔ、　Ｃｒ５Ｎｉ及びＭｇを含有す
る針状晶鉄合金磁性粒子のいずれかを、水素及び水蒸気
の混合ガス雰囲気中において１５０〜７００℃の温度範
囲、雰囲気中の水蒸気分圧（Ｐ　ＩＪｔＯ／　Ｐ　Ｎ２
＞を１０％以上１００％未満に保持して粒子表面にＦｅ
、０．層を形成し、次いで１００℃以下の温度で酸素含
有ガスを作用させることにより一前記Ｐｅ＠０４層の表
面をＰｔ４０ｇ層とすることよりなる磁気記録用針状晶
鉄合金磁性粒子粉末の製造法である。

次に、本発明を完成するに至った技術的背景及び本発明
の構成について述べる。

ｐＨ１１以上のアルカリ領域で、従来法により生成した
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子は前述した通り、粒度が不均
斉であり、また樹枝状粒子が混在したものである。

本発明者は、長年にわたり針状晶α−ＰｅＯＯＨ粒子粉
末の製造及び開発にたずされっているものであるが、そ
の過程において、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在
していない針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を得ることができ
るという技術を既に確立している。

即ち、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在していない
針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子は、第一鉄塩水溶液とアルカ
リ水溶液とを反応させて得られたＦｅ（ＯＩＩ）　２を
含む懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化することによ
り針状晶α−ＦｅＯＯＪＩ粒子を生成させる方法におい
て、前記アルカリ水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸
化反応を行わせる前の前記懸濁液のいずれかの液中に、
水可溶性ケイ酸塩をＦｅに対しＳｉ換算で０．１〜１．
７原子％添加しておくことにより得ることができる（特
公昭５５−８４６１号公報、特公昭５５−３２６５２号
公報）。

従来、ｐＨ１１以上のアルカリ領域で得られた針状晶α
−Ｆｅ００１１粒子は、一般に粒度が不均斉で樹枝状粒
子が混在しているが、これは、針状晶α−ＦｅＯＯ■粒
子の前駆体であるＰｅ（ＯＩＩ）　＊のフロックが不均
斉であると同時に、Ｆｅ（ＯＩｔ）　＊のフロックを構
成しているｒｅ（ＯＩｔ）　ｍの粒子そのものが不均斉
であること、更にＦｅ（ＯＨ）　＊を含む水溶液から針
状晶α−ＦｅＯ’ＯＩｌ核粒子の発生と該針状晶α−Ｆ
ｅＯＯ１ｌ核粒子の成長が同時に生起し、しかもα−Ｆ
ｅ００１１生成反応が終了するまで幾重にも新しい核が
発生することに起因する。

前述した様に、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反
応させて得られたｒｅ（ＯＨ）　＊を含む懸濁液に酸素
含有ガスを通気して酸化することにより針状晶α−Ｆｅ
００１１粒子を生成するにあたり、前記アルカリ水溶液
及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の前
記懸濁液のいずれかの液中に水可溶性ケイ酸塩をＦｅに
対しＳｉ換算でｏ、１〜１．７原子％となるように添加
した場合には、Ｆｅ（ＯＨ）ａのフロックを十分微細で
均斉なフロックにし、また、ｒｅ（ＯＩＩ）　Ｑのフロ
ックを構成しているＦｅ（ＯＲ）　ｔの粒子そのものを
十分微細で均斉な粒子とすることができ、更に、水可溶
性ケイ酸塩がＦｅ（Ｏｌｌ）＊を含む水溶液から針状晶
α−ＦｅＯＯ■粒子を生成する際の酸化反応を抑制する
効果を有することに起因して、針状晶α−Ｆｅ００Ｈ核
粒子の発生と該針状晶α−Ｆｅ００Ｈ核粒子の成長を段
階的に行うことができるため、粒度が均斉であり、また
、樹枝状粒子が混在しない針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を
得ることができるのである。

上記の方法において使用される水可溶性ケイ酸塩として
はナトリウム、カリウムのケイ酸塩がある。

アルカリ水溶液への水可溶性ケイ酸塩の添加量は、ｐＢ
に対しＳｉ換算で０．１〜１．７原子％である。

添加した水可溶性ケイ酸塩はほぼ全量が生成針状晶α−
Ｆｅ００１１生成中に含有される。水可溶性ケイ酸塩の
添加量がＦｅに対しＳｉ換算で０．１原子％以下である
場合には、粒度が均斉で樹枝状粒子が混在していない針
状晶粒子を得る効果が十分ではなく、１．７原子％以上
である場合は粒状のマグネタイト粒子が混入してくる。

上述した粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在していな
い針状晶α−Ｆｅ００１１粒子をＰ化合物及びＳｉ化合
物で被覆処理した後、非還元性雰囲気中で加熱処理する
ことにより得られた高密度化された針状晶α−Ｆｅ２０
＠粒子を出発原料とし、該出発原料を加熱還元すること
により得られた針状晶鉄合金磁性粒子粉末もまた粒度が
均斉であり、樹枝状粒子が混在していないものであり、
その結果、かさ密度が大きく、塗料化の際の分散性がよ
く、且つ、塗膜中での充填性が高く、残留磁束密度Ｂｒ
が大きくなるという特徴を有するものであるが、比表面
積について言えば高々２０ｒｄ／ｇ程度である。

そこで、本発明者は、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が
混在していないＳｉを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉
末の比表面積を向上させる方法について種々検討を重ね
た結果、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在していな
いＳｉを含有する針状晶α−ＦｅＯＯｌ１粒子の生成に
あたり、第一鉄塩水溶液、アルカリ水溶液、酸素含有ガ
スを通気して酸化反応を行わせる前のＰｅ（ＯＩＩ）　
ｔ　！！濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行
わせている反応溶液のいずれかの液中に水可溶性クロム
塩を添加し、得られたＳｉ及びＣｒを含有する針状晶α
−Ｆｅ００Ｈ粒子を加熱還元した場合には、Ｓｉを含有
する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積を向上させる
ことができるという知見を得た。

この現象について、本発明者が行った数多くの実験例か
ら、その一部を抽出して説明すれば、次の通りである。

図１は、水可溶性クロム塩の添加量とＰ化合物及びＳｉ
化合物で被覆されたＳｉ及びＣｒを含有する針状晶鉄合
金磁性粒子粉末及びＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆され
たＣｒを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積
の関係図である。

即ち、Ｆｅ１！＋１．２　ｍｏｌ／　Ａ’を含む硫酸第
一鉄水溶液３０（ｌ　ＩＬを、あらかじめ、反応器中に
準備されたケイ酸ソーダをＦｅに対しＳｔ換算で０〜１
．０原子％、硫酸クロムをｒｅに対しＣｒ換算で０〜５
．０原子％を添加して得られたＮａ０１１水溶液４００
１に加え、ｐＨ１３，８においてｒｅ（０１１）＊を含
む懸濁液を得、該懸濁液に温度４５℃において毎分１０
００Ｊの空気を通気して酸化反応を行わせることにより
Ｓｉ及びＣｒを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を
生成し、該粒子をＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆処理し
、次いで、空気中７７０℃で加熱処理することにより高
密度化されたＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆されたＳｉ
及びＣｒを含有する針状晶ＣＭ−Ｖｅｔｏ＠とじた後、
該粒子を４５０℃で５．０時間加熱還元することにより
得られたＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆されたＳｉ及び
Ｃｒを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末及びＣｒを含
有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末を、該粒子の粒子表面
にＦｅ＠０４及びＦｅ２Ｏ２Ｎを形成することにより空
気中に安定して取り出した時の比表面積と硫酸クロムの
添加量の関係を示したものである。

図中、曲線ａはＳｉ無添加の場合、曲線す、ｃは、それ
ぞれＳｔ添加量が０．３５原子％、１．０原子％の場合
である。

曲線す、ｃに示されるようにＳｔ及びＣｒを併用して添
加した場合には得られるＳｉ及びＣｒを含有する針状晶
鉄合金磁性粒子粉末の比表面積を著しく向上させること
ができ、この場合、硫酸クロムの添加口の増加に伴って
比表面積が大きくなる傾向を示す。

この現象は、図１の曲線ａに示されるｃｒを単独で添加
した場合よりも一層顕著に現れることから本発明者は別
とＣｒとの相乗効果によるものと考えている。

上述したようにＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆されたＳ
ｉおよびＣｒを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末は粒
度が均斉であり、樹枝状粒子が混在しておらず、且つ、
比表面積が大きいものであるが、一方、Ｃｒの添加量の
増加に伴って保磁力が低下するという傾向があった。

そこで、本発明者は、Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被覆さ
れたＳｔ及びＣｒを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末
の保磁力を向上させる方法について、種々検討を重ねた
結果、Ｓｔ及びＣｒを含有する針状晶α−Ｐｅ００１１
粒子の生成にあたり、第一鉄塩水溶液、アルカリ水溶液
、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前のＦｅ
（ＯＩＩ）　ｔ　懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸
化反応を行わせている反応溶液のいずれかの液中に水可
溶性ニッケル塩を添加し、得られたＳｉｓ　Ｃｒ及びＮ
ｉを含有する針状晶α−ＦｅＯＯｌ１粒子をＰ化合物及
びＳｉ化合物で被覆処理した後、加熱還元した場合には
、大きな比表面積を維持したままでＳｉ及びＣｒを含有
する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力を向上させるこ
とができるという知見を得た。

この現象について、本発明者が行った数多くの実験例か
ら、その一部を抽出して説明すれば、次の通りである。

図２は、水可溶性ニッケル塩の添加量とＰ化合物及びＳ
ｉ化合物で被覆されたＳ１％　Ｃｒ及びＮｉを含有する
針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力の関係図である。

即ち、Ｆｅ”　１．２　ｍｏｌ／　ｌを含む硫酸第一鉄
水溶液３００７！を、あらがじめ、反応器中に準備され
たケイ酸ソーダをＦｅに対しｓｉ換算で０．３５原子％
、硫酸クロムをＦｅに対しＣｒ換算で０．５原子％、硫
酸ニッケルをＦｅに対しＮｉ換算でθ〜７．０原子％を
原子法うに添加して得られたＮａ０Ｊｌ水溶液４００ｉ
ｔに加え、ｐＨ１４，０においてＦｅ（Ｏ１１）　２を
含む懸濁液を得、該懸濁液に温度４５℃において毎分１
ｏｏｏ　ｚの空気を通気して酸化反応を行わせることに
よりＳｉｓ　（：ｒ及びＮｉを含有する針状晶α−Ｆｅ
００Ｈ粒子を生成し、該粒子を出発原料として図１の場
合と同様にして得られたＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆
されたＳｉ、　Ｃｒ及びＮｉを含有する針状晶鉄合金磁
性粒子粉末の保磁ヵと硫酸ニッケルの添加量の関係を示
したものである。

図２に示されるように硫酸ニッケルの添加量の増加に伴
ってＳｉｓ　Ｃｒ及びＮｉを含有する針状晶鉄合金磁性
粒子粉末の保磁力が高くなる傾向を示す。

このように大きな比表面積を維持したままで保磁力を向
上させるという現象は、Ｓｉｓ　Ｃｒ、　Ｎｉのいずれ
を除去した場合にも得られないことから、本発明者はＳ
ｔ及びＣｒとＮｉとの相乗効果によるものと考えている
。

更に、本発明者は、Ｓｔ、　Ｃｒｒ及びＮｉを含有する
針状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積及び保磁力を向上
させる方法について検討を重ねた結果、Ｓｉ、Ｃｒ及び
Ｎｉを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子の生成にあ
たり、第一鉄塩水溶液、アルカリ水溶液、酸素含有ガス
を通気して酸化反応を行わせる前のＦｅ（０１１）２懸
濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせてい
る反応溶液のいずれかの液中に水可溶性マグネシウム塩
を添加し、得られたＳｉ、　Ｃｒ、Ｎｊ及びＭ、を含有
する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を加熱還元した場合に
は、Ｓｔ、　Ｃｒ及びＮｉを含有する針状晶鉄合金磁性
粒子粉末の比表面積及び保磁力を一層向上させることが
できるという知見を得た。

この現象について、本発明者が行った数多くの実験例か
ら、その一部を抽出して説明すれば、次の通りである。

゛　図３及び図４は、それぞれ水可溶性マグネシウム塩
の添加量とＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆されたＳｉｓ
　Ｃｒ、、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性
粒子１５）末の保磁力及び比表面積の関係図である。

即ち、Ｐｅ”　１．２　ｍｏｌ／　ｌを含む硫酸第一鉄
水’Ｆｊ液３００　Ｎを、あらかじめ、反応器中に準備
されたケイ酸ソーダをＦｅに対しＳｉ換算で０５３５原
子％、硫酸クロムをＦｅに対しＣｒ換算で０．５０原子
％、硫酸ニッケルをＦｅに対しＮｉ換算で３．０原子％
、硫酸マグネシウムをＦｅに対しＭ、換算でθ〜１５．
０縦１５．含むように添加して得られたＮａ０１ｌ水溶
液４００Ｊに加え、ｐＨ１４，０においてＦｅ（ＯＩｆ
）　＊を含む懸濁液を得、該懸濁液に温度５０℃におい
て毎分１００ＯＮの空気を通気して酸化反応を行わせる
ことによりＳｉｓ　Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶α−Ｆｅ００１１粒子を生成し、該粒子を出発原料と
して図１の場合と同様にして得られたＰ化合物及びＳｉ
化合物で被覆されたＳｔ、Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有
する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力及び比表面積と
硫酸マグネシウムの添加量の関係を示したものである。

図３及び図４に示されるように、硫酸マグネシウムの添
加量の増加に伴ってＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆され
たＳｉ、Ｃｒ及びＮｉを含有する針状晶鉄合金磁性粒子
粉末の保磁力及び比表面積のいずれをも一層向上させる
ことができる。

このように保磁力及び比表面積を一層向上させるという
現象は、Ｓｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉｓ　Ｍｇのいずれを除去
した場合にも得られないことから、本発明者はＳｉ、Ｃ
ｒ及びＮｉとＭｇとの相乗効果によるものと考えている
。

更に、本発明者は、Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被覆され
たＳｉ−、Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合
金磁性粒子粉末の比表面ｉを一層向上させる方法につい
て検討を重ねた結果、Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被覆さ
れたＳｔ、　Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−
ＰｅＯＯ１１粒子若しくはこれを加熱脱水して得られた
針状晶α−ＦｅｓＯ８粒子、又は上記針状晶α−Ｆｅ。

０１１粒子を非還元性雰囲気中で加熱処理することによ
り得られた高密度化された針状晶α−Ｆｅ２０Ｂ粒子の
いずれかを含む懸濁液を調整し、該懸濁液中にｒｅに対
しＮｉ及び／又は＾ｌ換算で０．５〜１０．０原子％の
Ｎｉ及び／又は＾１化合物を添加、混合することにより
、Ｐ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又はＡＩ化合物
で被覆されたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する
針状晶ｏｔ−ＦｅＯＯＨ粒子若しくはＳｉ、、Ｃｒｓ　
Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ２０ｓ粒子、又
は高密度化された３１％　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有
する針状晶α−Ｆｅ２０ｇ粒子とした後、還元性ガス中
で加熱還元した場合には、Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被
覆されたＳ１％　Ｃｒｓ　Ｎｌ及びＭｇを含有する針状
晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積を更に一層向上させる
ことができるという知見を得た。

この現象について、本発明者が行った数多くの実験例か
ら、その一部を抽出して説明すれば、次の通りである。

図５は、Ｎｉ及び／又は＾ｌ化合物で被覆されたＳｔ、
Ｃｒｒｓ　Ｎｔ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒
子粉末のＭｇ含有量と比表面積との関係図である。

即ち、図３及び図４で得られたＰ化合物及びＳｉ化合物
で被覆されたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及び恥を含有する針
状晶ａｔ　−ＦｅＯ０１１粒子２０００　ｇを６０１１
の水に懸濁し、次いで、該懸濁液に硫酸ニッケル及び／
又は硫酸アルミニウムを添加、混合した後、濾別、乾燥
して得られたＰ化合物及びＳｉ化合物とＡＩ及び／又は
Ｎｉ化合物とで被覆されたＳｔ、　Ｃｒ、−Ｎｉ及びＭ
ｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を図３及び図
４と同一の条件で還元して得られたＰ化合物及びＳｉ化
合物とＮｉ及び／又はＡｌ化合物とで被覆されたＳｉ、
　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭ、を含有する針状晶鉄合金磁性粒
子わ）末のＭ。

含有量と比表面積との関係を示したものである。

図中、曲線ａはＦｅに対しＮｉ換算で２．０原子％のＮ
ｉ化合物で被覆された５１％　Ｃｒｓ　Ｎｓ及びＭｇを
含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の場合、曲線すはＦ
ｅに対し耐換算で４．０原子％のＡｌ化合物で被覆され
たＳ’ｓ　Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金
磁性粒子粉末の場合、曲線ＣはＦｅに対しＮｉ換算で２
．０原子％及びＦｅに対しＡＩ換算で２．０原子％のＡ
ｌ化合物及びＮｉ化合物で被覆されたＳｉｓ　Ｃｒ、Ｎ
ｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の場合
及び曲線ｄはＮｉ及び／又はＡｌ化合物未処理（７）Ｓ
ｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭ、を含有する針状晶鉄合金磁
性粒子粉末の場合である。

図５に示されるように、Ｎｉ及び／又はＡｌ化合物で被
覆処理した場合には、Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被覆さ
れたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭ、を含有する針状晶鉄
合金磁性粒子粉末の比表面積を更に一層向上さ−１るこ
とができる。

この現象は、Ｍ、を含有しない針状晶α−Ｐｅ００１１
粒子の生成反応中にＮｉ及び／又はＡｌ化合物を添加し
たり、又はＭｇを含有していない針状晶α−Ｆｅ００１
１粒子をＮｉ及び／又はＡｌ化合物で被覆した場合には
、針状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積を増加させる効
果は余りないことから、本発明者はＭｇとＮｉ及び／又
はＡｌ化合物との相乗効果によるものと考えている。

上記の方法により得られるＰ化合物及びＳｉ化合物、又
は必要により、Ｐ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又
はＡｌ化合物で被覆されたＳｉｓ　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭ
ｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末は飽和磁化が非
常に高いものであるが、常法により有機溶剤中に取り出
した場合には酸化安定性が十分ではな（、空気等による
酸化を受け、飽和磁化が急激に低下してしまう。殊に、
粒子サイズが小さくなり、比表面積が大きくなるにつれ
て、この現象は増大する。

そこで、本発明者は、大きな飽和磁化を有するＰ化合物
及びＳｉ化合物、又は必要により、Ｐ化合物及びＳｉ化
合物とＮｉ及び／又はＡｌ化合物で被覆されたＳ１％　
Ｃｒｓ　Ｎｔ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子
粉末の酸化安定性について検討を重ね、粒子表面にＦｅ
５０４及びＦｅ２０ｇ層を形成する方法により、酸化安
定性を改良することができた。

図６は、Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被覆されたＳｔ、Ｃ
ｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉
末を空気中に取り出した時の飽和磁化σＳの経時による
減少率を温度５０℃、相対湿度８０％の条件下において
飽和磁化の変化する前後における差（ΔσＳ）を変化前
の飽和磁化で除した値を百分率で示したものである。

図６中、曲線ａは針状晶鉄合金磁性粒子粉末の粒子表面
にｒｅ＠０４及びＦｅ１Ｏ２層を形成させ、次いで有機
溶剤に浸漬した後、空気中に取り出した場合、曲線すは
粒子表面にＰｅ＠０４及びＦｅ６０６層を形成させた後
、空気中に取り出した場合、曲線Ｃは直接有機溶剤中に
浸漬した後、空気中に取り出した場合である。

図６から明らかな通り、Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被覆
されたＳｉＳ’Ｃｒ、Ｎｔ及びＭｇを含有する針状晶鉄
合金磁性粒子粉末粒子表面にＷｅ＠０４及びＦｅｌＯｓ
層を形成した場合には、非常に酸化安定性に優れたもの
が得られる。

次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べる。

本発明において使用される水可溶性クロム塩としては、
硫酸クロム、塩化クロムを使用することができる。

水可溶性クロム塩の添加時期については、本発明では針
状晶α−Ｆｅ００１１粒子の生成反応時にクロムを存在
させておくことが必要であり、このためには第一鉄塩水
溶液中、アルカリ水溶液中、Ｐａ（ＯＩＩ）　２を含む
懸濁液中、又は、酸素含有ガスの通気開始後針状晶α−
ＦｅＯＯＩＩ粒子が生成中の反応溶液中のいずれかに添
加しておけばよい。

尚、針状晶α−Ｐｅ００１粒子の生成が完全に完了して
しまっている段階で水可溶性クロム塩を添加しζもクロ
ムが粒子中に入らないから本発明におけるクロム添加の
効果は得られない。

本発明における水可溶性クロム塩の添加量ばＰｅに対し
Ｃｒ換算で０．１〜５．０原子％である。添加した水可
溶性クロム塩はほぼ全量が生成針状晶α−Ｆｅｏ０１１
粒子牛に含有される。

水可溶性クロム塩の添加量がＦｅに対しＣｒ換算で０．
１原子％以下である場合には、得られる針状晶鉄合金磁
性粒子粉末の比表面積を大きくする効果が得られない。

５．０原子％以上である場合にも、得られる針状晶鉄合
金磁性粒子粉末の比表面積を大きくするという効果は得
られるが保磁力及び飽和磁化が低下し好ましくない。

本発明において使用される水可溶性ニッケル塩としては
、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、硝酸ニッケル等を使用
することができる。

水可溶性ニッケル塩の添加時期については、本発明では
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成反応時にニッケルを存
在させておくことが必要であり、このためには第一鉄塩
水溶液中、アルカリ水溶液中、Ｆｅ（ＯＩＩ）　！を含
む懸濁液中、又は、酸素含有ガスの通気開始後針状晶α
−ＦｅＯＯｌ１粒子が生成中の反応溶液中のいずれかに
添加しておけばよい。

尚、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成が完全に完了して
しまっている段階で水可溶性ニッケル塩を添加してもニ
ッケルが粒子中に入らないから本発明におけるニッケル
添加の効果は得られない。

本発明における水可溶性ニッケル塩の添加量はＦｅに対
しＮｉ換算で０．１〜７．０原子％である。添加した水
可溶性ニッケル塩はほぼ全量が生成針状晶α−Ｆｅ００
１１粒子牛に含有される。

水可溶性ニッケル塩の添加量がＦｅに対しＮｉ換算で０
．１原子％以下である場合には、得られる針状晶鉄合金
磁性粒子粉末の保磁力を大きくする効果が得られない。

７．０原子％以上である場合にも、本発明の目的を達成
することができるが、α−Ｆｅ００１１粒子生成の際に
針状晶以外の異物が混在するので好ましくない。゛ 本発明において使用される水可溶性マグネシウム塩とし
ては、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウムを使用する
ことができる。

水可溶性マグネシウム塩の添加時期については、本発明
で（よ針状晶α−Ｆｅ００１１粒子の生成反応時にマグ
ネシウムを存在させておくことが必要であり、このため
には第一鉄塩水溶液中、アルカリ水溶液中、Ｆｅ（Ｏｆ
ｆ）　＊を含む懸濁液中、又は、酸素含有ガスの通気開
始後針状晶α−Ｆｅ００１１粒子が生成中の反応溶液中
のいずれかに添加しておけばよい。

尚、針状晶α−Ｆｅ００１１粒子の生成が完全に完了し
てしまっている段階で水可溶性マグネシウム塩を添加し
てもマグネシウムが粒子中に入らないから本発明におけ
るマグネシウム添加の効果は得られない。

本発明における水可溶性マグネシウム塩の添加量はＦｅ
に対しＮｉ換算で０．１〜１５．０原子％である。

添加した水可溶性マグネシウム塩はほぼ全量が生成針状
晶α−Ｆｅ００１１粒子牛に含有される。

水可溶性マグネシウム塩の添加量がＦｅに対しＭｇ換算
で０．１原子％以下である場合には、得られる針状晶鉄
合金磁性粒子粉末の比表面積及び保磁力を更に大きくす
る効果が得られない。

１５．０原子％以上である場合にも本発明の目的を達成
することができるが飽和磁化が低下する為好ましくない
。

本発明において使用されるニッケル化合物としては硫酸
ニッケル、塩化ニッケル、硝酸ニッケル等を、アルミニ
ウム化合物としては硫酸アルミニラム、１化アルミニウ
ム、アルミン酸ナトリウム等を使用することができる。

Ｎｉ及び／又は前化合物による被覆処理に際して用いら
れる被覆処理粒子としては、反応母液中に生成している
Ｓｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇ含含有針状晶−Ｆｅ００
１１粒子、反応母液から濾別、水洗、乾燥した後のＳｉ
、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇ含有針状晶（Ｘ−ＰｅＯＯｌ
１粒子、Ｓ１％Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇ含含有針状晶−Ｆ
ｅ２０＠粒子及びＳｉ、　Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇ含含有針
状晶−Ｆｅ００１１粒子を高温加熱処理することにより
得られた高密度化された針状晶α−Ｆｅ２０＠粒子のい
ずれをも使用することができ、いずれの場合も同様の効
果を得ることができる。

Ｎｉ及び／又は前化合物は、粒子表面に均一に被覆され
ることが必要であり、Ｎｉ及び／又はＡＩ前化合物アル
カリを用いてＮｉ及び／又はＡＩの水酸化物として沈着
させることが好ましい。

Ｎｉ及び／又はＡＩ前化合物添加量は、Ｆｅに対しＮｉ
及び／又は＾ｌ換算で０．５〜１０．０原子％である。

０．５原子％以下であるばあいには、本発明の目的を十
分達成することができない。

１０．０原子％以上である場合には、得られたＮｉ及び
／又は＾ｌ化合物で被覆されたＳｉ−、Ｃｒｓ　Ｎｉ及
びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末は純度の低
下により、飽和磁化が大幅に減少し好ましくない。

Ｎｉ及び／又は＾ｌ化合物による被覆処理に際して使用
するアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等がある。

Ｎｉ及び／又はＡＩ前化合物アルカリの添加順序は、い
ずれが先でもよく、また、同時に添加してもよい。

以上の通りの構成の本発明は、次の通りの効果を奏する
ものである。

即ち、本発明によれば、針状晶を有し、粒度が均斉であ
り、樹枝状粒子を含まず、かさ密度が大きく、且つ、比
表面積が大きく、粒子表面並びに粒子内部の結晶性の度
合が高められた実質的に高密度なものであり、高い保磁
力Ｈｃと大きな飽和磁化σＳとを有し、しかも酸化安定
性の優れたＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆された、又は
、必要によりＰ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又は
ＡＩ前化合物で被覆されたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭ
ｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末を得ることがで
きるので、現在量も要求されている高画像画質、高出力
、高感度、高記録密度用磁性粒子粉末として使用するこ
とができる。

更に、磁性塗料の製造に際して、上記のＰ化合物及びＳ
ｉ化合物で被覆された、又は、必要によりＰ化合物及び
Ｓｉ化合物とＮｉ及び／又はＡＩ前化合物で被覆された
Ｓｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｆ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金
磁性粒子粉末を用いた場合には、ノイズレベルが低く、
且つ、ビークル中での分散性、塗膜中での配向性及び充
填性が極めて優れ、好ましい磁気記録媒体を得ることが
できる。

次に、実施例並びに比較例により本発明を説明する。

尚、前出の実験例及び以下の実施例並びに比較例におけ
る粒子の比表面積はＢ、Ｅ　Ｔ法により測定したもので
あり、粒子の軸比（長軸：短軸）、長軸は、いずれも電
子ＦＩＲｍ鏡写真から測定した数値の平均値で示した。

また、かさ密度はＪＩＳ　Ｋ　５１０１−１９７８　ｒ
顔料試験方法」に従って測定した。

粒子中のＰ量、Ｓｉ量、Ｃｒ量、Ｎｉ１ｔ、　Ｍｇ量及
び＾ｌ量は、「螢光Ｘ線分析装置３０６３　Ｍ型」　（
理学電機工業製）を使用し、ＪＩＳ　Ｋ　０１１９−１
９７９　（７）　［イ光Ｘ線分析通則」に従って、けい
光Ｘ線分析を行うことにより測定した。

磁気特性の値は、試料振動型磁力計を用いて外部磁場１
０　ＫＯｅの下で測定した結果である。

また、酸化安定性は、温度５０℃、相対湿度８０％雰囲
気で２日間放置した後の飽和磁化の減少率（％）で示し
た。

（針状晶α−ＰｅＯＯＨ粒子粉末の製造）実施例１〜５
、比較例１： 実施例Ｉ Ｆｅ”　１．２　ｍｏｌ／　ｌを含む硫酸第一鉄水溶液
３００！を、あらかじめ、反応器中に準備されたＦｅに
対しＳｉ換算で０．５０原子％を含むようにケイ酸ソー
ダ（３号）　（Ｓｉｇｎ　２Ｂ、５５ｗｔ％）　３７９
ｇ％Ｆｅに対しＣｒ換算で０．５０原子％を含むように
硫酸クロム６４４ｇ。

Ｐｅに対しＮｉ換算で３．０原子％を含むように硫酸ニ
ッケル２８８４ｇ、　Ｆｅに対しＭｇ換算で５．０原子
％を含むように硫酸マグネシウム４４７３ｇを添加して
得られた５、４６−ＮのＮａ０１ｌ水溶液４００　Ｎに
加え、ｐｕ１３．８、温度４５℃においてＳｉ、　Ｃｒ
、　Ｎｉ及びＭｇを含むＦｅ（０！Ｉ）＊懸濁液の生成
反応を行った。

上記Ｓｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含むＦｅ（ＯＩｔ
）　＊懸濁液に、温度５０℃において毎分１０００ｘの
空気を５．１時間通気してＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭ
ｇを含有する針状晶ｅｘ　−Ｆｅ００１１粒子を生成し
た。

酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸酸性に関
節した後、赤血塩溶液を用いてＦｅ’＋の青色呈色反応
の有無で判定した。

生成粒子は、常法により、濾別、水洗、乾燥、粉砕した
。

得られたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶α−Ｆｅ００１１粒子は、Ｘ線回折の結果、Ｏｆ　−
Ｆｅ００１１粒子の結晶構造と同じ回折図形が得られた
。

また、螢光Ｘ線分析の結果、ＳｉをＦｅに対し０．５０
４原子％、ＣｒをＦｅに対し０．４９８原子％、Ｎｉを
ｒｅに対し３．０３原子％、Ｍ、をＰｅに対し４．９８
ｉ子％含有するものであった。

従って、Ｓｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇが針状晶ｔｌ　
−ＦｅＯＯＨ粒子中に固溶していると考えられる。

このＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶ｃ
ｔ　−Ｆｅｏｏｉｌ粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平
均値で長軸０．５５ｃｒ　ｍ　、軸比（長軸：短軸）３
３：１であった。

実施例２〜５ 第一鉄塩水溶液の種類、濃度、ＮａＯＨ水溶液の濃度、
及び水可溶性ケイ酸塩、水可溶性クロム塩、水可溶性ニ
ッケル塩、水可溶性マグネシウム塩の種類、添加量、添
加時期を種々変化させた以外は実施例１と同様にしてＳ
ｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ
００８粒子を生成した。

この時の主要製造条件を表１に、特性を表２に示す。

比較例１ ケイ酸ソーダ、硫酸クロム、硫酸ニッケル及び　、Ｉａ
酸マグネシウムを添加しないで、Ｎａ０１１水溶液の濃
度を変化させた以外は実施例１と同様にして針状晶α−
ＰｅＯＯｌ１粒子粉末を生成した。

この時の主要製造条件を表１に、特性を表２に示す・ 得られた針状晶α−ＦｅＯ０１１粒子粉末は、電子顕微
鏡観察の結果、平均値で長軸０．４５μｍ１軸比（長軸
：短軸）９：１であり、粒度が子均斉で、樹枝状粒子が
混在しているものであった。

く高密度化されたＰ化合物及びＳｔ化合物又は、　Ｐ化
合物及びＳｔ化合物とＮｉ及び／又はＡＩ化合物とで被
覆された針状晶α−Ｆｅｇら粒子粉末の製造〉実施例６
〜１３、比較例２； 実施例６ 実施例１で得られた濾別、水洗したＳｔ、　Ｃｒ、　Ｎ
ｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子のペ
ースト６６００ｇ　（Ｓｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを
含有する針状晶ａ−Ｆｅｏ０１１粒子約２０００　ｇに
相当する。）を１００＃の水中に懸濁させた。この時の
懸濁液のｐＨ値は１０．０であった。

次いで、上記懸濁液にヘキサメタリン酸ナトリウム１６
ｇを含む水溶液５００　ｖａｌｌ　（Ｓｉ、　Ｃｒ、、
Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｐｅ００１１粒子に
対しＰｅ８としζ０　、５Ｇｗ　ｔ％に相当する。）を
添加して３０分攪拌した。

次いで、上記懸濁液にケイ酸ナトリウム（３号水ガラス
）　２６０ｇ　（Ｓｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有
する針状晶（Ｘ−Ｆｅ００１１粒子に対しＳ　ｆｏｇと
して３．７ｗｔ％に相当する。）を添加し一３０分間攪
拌した後、懸濁液のｐＨ値が６．０となるように１０％
の酢酸を添加した後、プレスフィルターによりＳｔ、　
Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭ、を含有する針状晶α−Ｐｅ００１
１粒子を濾別、乾燥してＰ化合物及びＳｔ化合物とで被
覆されたＳＳ、　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶α−ＦｅｌｏＨ粒子粉末を得た。

上記Ｐ化合物及びＳｔ化合物で被覆されたＳｉｓ　Ｃｒ
５Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉
末１５００ｇを空気中７８０℃で加熱処理して、高密度
されたＰ化合物及びＳｔ化合物で被覆されたＳｔ、　Ｃ
ｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅｌＯ＠粒
子粉末を得た。

得られた針状晶α−Ｆｅｇ　Ｏ＠粒子粉末の粉体特性を
表３に示す。

実施例７．８、比較例２ 被処理粒子の種類、懸濁液のｐＨ、Ｐ化合物の添加量、
Ｓｉ化合物の添加量及びｐＨの調整、加熱処理温度及び
非還元性雰囲気の種類を種々変化させた以外は実施例６
と同様にして高密度化されたＰ化合物及びＮｉ化合物で
被覆されたＳｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針
状晶α−ＰｅＱ’ｓ粒子粉末を得た。この時の主要製造
条件を表３に示す。

実施例９ 実施例５で得られた濾別、水洗したＳｉｓ　Ｃｒ、　Ｎ
ｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｉ１粒子のペ
ースト９．６　ｋｇ　（Ｓｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇ
を含有する針状晶α−ＦｅＯＯＩＩ粒子約３０００　ｇ
に相当する。）を１００ｉの水中に懸濁させた。この時
の懸濁液のｐＨ値は９．５であった。

次いで、上記懸濁液にヘキサメタリン酸ナトリウム３０
ｇを含む水溶液６００　ｍｌ　（Ｓｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ
及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子に対し
ｐｏｓとして０．７０ｗｔ％に相当する。）を添加して
３０分間攪拌した。

次いで、上記懸濁液に硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４・６１
１２０　）　２６６　ｇ　（Ｆｅに対しＮｉ換算で３．
０原子％に該当する。）及び硫酸アルミニウム（ＡＩ□
（ＳＯ，）、１８ＨＱ　Ｏ）３３７　ｇ　（Ｐｅに対し
＾１換算で１．５原子％に該当する。

）を添加し、攪拌しながら２−ＮのＮ　ａ　ＯＩＩ水溶
液１．Ｓｉを添加した。引き続き、上記懸濁液にケイ酸
ナトリウム（３号水ガラス）　４３５　ｇ　（ＳｔＳＣ
ｒ、、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＩＩ
粒子に対し５ｉ０２として４．１ｗｔ％に相当する。）
を添加し３０分間攪拌した後、懸濁液のｐＨ値が７．０
となるように１０％の酢酸を添加した後、プレスフィル
ターによりＳ１％Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子を濾別、乾燥してＰ化合物及びＳ
ｉ化合物とＮｉ化合物及びＡＩ化合物とで被覆された５
１％　Ｃｒｓ　Ｎｔ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ
００■粒子粉末を得た。

上記Ｐ化合物及びＮｉ化合物とＮｉ化合物及びＡＩ化合
物とで被覆されたＳｉ、Ｃｒ５Ｎｔ及びＭｇを含有する
針状晶α−ＦｅＯＯ１１粒子粉末２０００ｇを空気中６
５０℃で加熱処理して高密度化された針状晶α−Ｆｅｅ
ｄ＠粒子粉末を得た。得られた針状晶α−Ｆｅ２０ｇ粒
子粉末の粉体特性を表３に示す。

実施例１０．１１ 被処理粒子の種類、懸濁液のｐＨ、Ｐ化合物の添加量、
Ｎｉ及び／又は＾ｌ化合物の種類及び添加量、Ｓｉ化合
物の添加量、ｐＨの調整を種々変化させた以外は実施例
９と同様にしてＰ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ化合物及
び／又は＾ｌ化合物とで被覆されたＳｔ、Ｃｒ、　Ｎｉ
及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子粉末を
得た。

上記Ｐ化合物及びＮｉ化合物とＮｉ化合物及び／又は＾
ｌ化合物とで被覆された５１％　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇ
を含有する針状晶α−Ｐｅ００Ｈ粒子わ）末を表３に示
す加熱処理温度及び雰囲気下で加熱処理することにより
高密度化されたＰ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ化合物及
び／又は＾ｌ化合物とで被覆されたＳｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎ
ｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ２０Ｂ粒子粉末を
得た。

この時の主要製造条件及び特性を表３に示す。

実施例１２ 実施例２で得られたＳｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含
有する針状晶α−１ｅ　ＯＯｔ１粒子のペースト６．３
ｋｇ　’（Ｓｔ、　Ｃｒ。

Ｎｔ及びＭｇを含有する針状晶ａ−ＰｅＯＯＩ１粒子約
２０００　ｇに相当する。）を６０１の水中に懸濁させ
た。この時の懸濁液のｐＨ値は９．６であった。次いで
、上記懸濁液にヘキサメタリン酸ナトリウム１２ｇを含
む水溶液３００５Ｉｌ（Ｓｉｓ　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇ
を含有する針状晶Ｃｔ−Ｆｅ００１１粒子に対しｐｏ、
として０．４２ｗｔ％に相当する。）を添加して３０分
間攪拌し、次いで上記懸濁液にケイ酸ナトリウム（３号
水ガラス）　６０ｇ　（ＳｉＳＣｒｓ　Ｎｉ及びＭ、を
含有する針状晶ｒＸ−Ｆｅ００１１粒子に対し５ｉ０２
として０．８６ｗｔ％に相当する。）を添加し３０分間
攪拌した後、懸濁液のｐＨ値が５．５となるように１０
％の酢酸を添加した後、プレスフィルターによりＳｔ、
’　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭ、を含有する針状晶α−Ｆｅ０
０１１粒子を濾別、乾燥してＰ化合物及びＮｉ化合物で
被覆されたＳｉ、、Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶α−Ｆｅ００１１粒子粉末を得た。

上記Ｐ化合物及びＮｉ化合物で被覆されたＳ１％　Ｃｒ
５Ｎｉ及びｎｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子
粉末１５００ｇを空気中６００℃で加熱処理して高密度
化されたＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆されたＳ１％　
Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ、　０
．粒子粉末を得た。

上記高密度化されたＰ化合物及びＳｉ化合物とで被覆さ
れたＳｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α
−Ｆｅ＊Ｏｓ粒子粉末１０００ｇを３０Ｊの水中に懸濁
させた。

次いで、上記懸濁液にアルミン酸ナトリウム（ＮａＡｌ
Ｏ２）　３３．４ｇ（Ｆｅに対しへｌ換算で６．５原子
％に該当する。）を添加し、 ・　°３０分間攪拌した後、Ｖ：濁液 のｐＨ値が８．０となるように１０％の酢酸を添加した
後、プレスフィルターによりＳｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｉ及び
Ｍｇを含有する針状晶α−ｍｅｍｏ＠粒子を濾別、乾燥
してＰ化合物及びＳｉ化合物とＡＩ化合物とで被覆され
たＳｔ、Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆ
ｅ２０ｓ粒子粉末を得た。この時の主要製造条件及び特
性を表３に示す。

実施例１３ 被処理粒子の種類、麺判賽番参加詩考懸濁液のｐＨ、Ｐ
化合物の添加量、Ｎｉ及び／又はＡＩ化合物の種類及び
添加量、Ｓｉ化合物の添加量、ｐｕの調整、加熱処理温
度及び雰囲気を種々変化させた以外は実施例１２と同様
にして高密度化されたＰ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ化
合物及びＡＩ化合物とで被覆された５１％　Ｃｒ’−Ｎ
ｉ及びＭｇを含有する針状晶ｔｘ−Ｆｅｌｏｎ粒子粉末
を得た。この時の主要製造条件及び特性を表３に示す。

比較例２ ■及びＡＩ化合物による被覆処理をしないで、被処理粒
子の種類、懸濁液のｐＨ及び加熱処理温度を種々変化さ
せて実施例６と同様にしてＰ化合物及びＳｉ化合物で被
覆された針状晶α−ＦＱ２０ｇ粒子粉末を得た。この時
の主要製造条件及び特性を表３に示す。

〈針状晶鉄又は鉄合金磁性粒子粉末の製造〉実施例１４
〜２Ｉ、比較例３； 実ａ例１４ 実施例６で得られたＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆され
たＳｔ、　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭ、を含有する針状晶α−
ｒｅ、　０１粒子粉末１２０ｇを回転型レトルト容器中
に投入し、駆動回転させなから■、ガスを毎分５０７の
割合で通気し、還元温度４２０”Ｃで還元して、Ｐ化合
物及びＳｉ化合物で被覆されたＳｆ、　Ｃｒｓ　Ｎｉ及
びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末とした。

次いで、温度を１５０℃とし、水素ガスに水蒸気を含ま
せて通気しく水蒸気分圧８０％）、６０分間保持した。

次いで、窒素ガスを通気しながら室温まで冷却後、窒素
ガスを２ｉ／ｌ１ｌｉｎ通気しながら、空気をｌＩｌ／
ｌｌ１ｉｎの割合で通気し、酸化による発熱で温度が４
０℃を超えたら、空気の通気を停止し°（窒素ガスのみ
を通気するという操作を４５分間施した。上記操作終了
後、針状晶鉄合金磁性粒子粉末をトルエン中に浸漬して
表面に酸化被膜が形成されたＰ化合物及びＳｉ化合物で
被覆されたＳｔ、　Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶鉄合金磁性粒子粉末を冑た。得られた針状晶鉄合金磁
性粒子粉末の緒特性を表４に示す。

実施例１５〜２１ 出発原料の種類、還元温度、水素及び水蒸気雰囲気中の
酸化処理における温度、水蒸気分圧、処理時間、酸素含
有ガス中での酸化処理における温度、通気量、処理時間
、及び有機溶剤中への取り出しの有無、有機溶剤の種類
を種々変化させた以Ｓｉ化合物とＮｉ及び／Ａｌ化合物
とで被覆された針状晶鉄合金磁性粒子粉末を得た。この
時の主要製造条件及び緒特性を表４に示す。

比較例３ 比較例２で得られた高密度化されたＰ化合物及びＳｉ化
合物で被覆された針状晶α−Ｆｅ２０＠粒子粉末を還元
温度４６０℃にして以外は実施例１４と同様にして還元
し、Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被覆された針状晶鉄磁性
粒子粉末とした。

還元して得られたＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆された
針状晶鉄磁性粒子粉末は、空気中に取り出したとき急激
な酸化を起こさないように、一旦、トルエン液中に浸漬
して、これを蒸発させることにより、粒子表面に安定な
酸化皮膜を施した。

このＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆された針状晶鉄磁性
粒子粉末の緒特性を表４に示す。

【図面の簡単な説明】 図１は、水可溶性クロム塩の添加量とＰ化合物及びＳｉ
化合物で被覆されたＳｔ及びＣｒを含有する針状晶鉄合
金磁性粒子粉末及びＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆され
たＣｒを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積
の関係図である。 図２は、水可溶性ニッケル塩の添加量とＰ化合物及びＳ
ｉ化合物で被覆された５１％　Ｃｒ及びＮｉを含有する
針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力の関係図である。 図３及び図４は、それぞれ水可溶性マグネシウム塩の添
加量とＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆されたＳｉｓ　Ｃ
ｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉
末の保磁力及び比表面積の関係図である。 図５は、Ｐ化合物及びＳｉ化合物と八Ｉ及び／又はＮｉ
化合物とで被覆されたＳ１％　Ｃｒｓ　Ｎｔ及びＭｇを
含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末のＭｇ含有量と比表
面積との関係図である。 図６は、　Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被覆された５ｉｓ
Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭ、を含有する針状晶鉄合金磁性粒子
粉末を空気中に取り出した時の飽和磁化σＳの経時によ
る変化を示したものである。 特許出願人 戸田工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■）第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得
   られたＦｅ（ＯＩｆ）　＊を含むｐＨｌ１以上の懸濁液
   に酸素含有ガスを通気して酸化することにより針状晶α
   −ＦｅＯＯｌ１粒子を生成させるにあたり、前記アルカ
   リ水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせ
   ゛る前の前記懸濁液のいずれかの液中に、水可溶性ケイ
   酸塩をＦｅに対しＳｉ換算で０．１〜１．７原子％添加
   しておき、且つ、前記第一鉄塩水溶液、前記アルカリ水
   溶液、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の
   前記懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わ
   せている前記反応溶液のいずれかの液中に水可溶性クロ
   ム塩をＦｅに対しＣｒ換算で０．１〜５．０原子％、水
   可溶性ニッケル塩をＦｅに対しＮｉ換算で０．１〜７．
   ０原子％、及び水可溶性マグネシウム塩をＦｅに対しＭ
   ｇ換算で′０．１〜１５．０原子％添加しておくことに
   より、５ｉＳＣｒ％Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−
   Ｆｅ００Ｈ粒子を生成させ、該Ｓｉｓ　Ｃｒ、Ｎｉ及び
   Ｍｇを含有する針状−基α−Ｐｅ００Ｈ粒子を水中に懸
   濁させ、該懸濁液のｐｉｔ値８値上以上態でＳｉ、Ｃｒ
   、　Ｎｉ及び１４ｇ、を含有する針状晶α−Ｆｅ００ｆ
   １粒子に対し０，１〜２ｗｔ％（、ＰＯ，に換算）のリ
   ン酸塩を添加して分散液とし、次いで該分散液にｓｌ、
   Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒
   子に対し０．１〜７．０　ｈｇ％（Ｓｉｎ！に換算）の
   水可溶性ケイ酸塩を添加することにより、Ｐ化合物及び
   Ｓｉ化合物で被覆されたＳｔ、　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇ
   を含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｂ粒子を得、該粒子を非
   還元性雰囲気中５００〜９００℃の温度範囲で加熱処理
   することにより高密度化されたＰ化合物及びＳｉ化合物
   で被覆されたＳｉｓ　Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針
   状晶α−Ｆｅ＠　０＠粒子とした後、還元性ガス中で加
   熱還元してＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆されたＳｉ、
   　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒
   子を得、該粒子を水素及び水蒸気の混合ガス雰囲気中に
   おいて１５０〜７００℃の温度範囲、雰囲気中の水蒸気
   分圧（Ｐ　ＩＩ＊Ｏ／　Ｐ　ＨＪを１０％以上１００％
   未満に保持して粒子表面にＦｅ５０４層を形成し、次い
   で１００℃以下の温度で酸素含有ガスを作用させること
   により前記Ｐｅ１０４層の表面をＦｅ２（１１層とする
   ことを特徴とする磁気記録用針状晶鉄合金磁性粒子粉末
   の製造法。 ２）第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得
   られたＦｅ（ＯＨ）　＊を含むｐＨｌ１以上の懸濁液に
   酸素含有ガスを通気して酸化することにより針状晶α−
   Ｆｅ００１１粒子を生成させるにあたり、前記アルカリ
   水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる
   前の前記懸濁液のいずれかの液中に、水可溶性ケイ酸塩
   をＦｅに対しＳｉ換算で０．１〜１．７原子％添加して
   おき、且つ、前記第一鉄塩水溶液、前記アルカリ水溶液
   、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の前記
   懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせて
   いる前記反応溶液のいずれかの液中に水可溶性クロム塩
   をＦｅに対しＣｒ換算で０．１〜５．０原子％、水可溶
   性ニッケル塩をＦｅに対しＮｉ換算で０．１〜７．０原
   子％、及び水可溶性マグネシウム塩をＦｅに対しＭｇ換
   算で０．１〜１５．０原子％添加しておくことにより、
   Ｓｉｓ　Ｃｒ、、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−
   Ｆｅ００Ｈ粒子を生成させ、該Ｓｉ、　Ｃｒ、Ｎｉ及び
   Ｍｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を水中に懸
   濁させ、該懸濁液のｐｏ値８以上の状態でＳｉ、Ｃｒ、
   　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子
   に対し０．１〜２ｗｔ％（Ｐｅ８に換算）のリン酸塩を
   添加して分散液とし、次いで該分散液に３１％　Ｃｒ５
   Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子に対
   しｏ、ｉ〜７．０　ｉ＊ｔ％（Ｓｉ０２に換算）の水可
   溶性ケイ酸塩を添加することにより、Ｐ化合物及びＳｉ
   化合物で被覆されたＳｌ、Ｃｒ５Ｌ及びＭｇを含有する
   針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を得、該粒子を非還元性雰
   囲気中５００〜９００℃の温度範囲で加熱処理すること
   により高密度化されたＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆さ
   れたＳｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭ、を含有する針状晶α
   −Ｆｅ２０１粒子とした後、還元性ガス中で加熱還元し
   てＰ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又はＡＩ化合物
   とで被覆されたＳ’ｓ　Ｃｒｓ　Ｎｔ及びＭ、を含有す
   る針状晶鉄合金磁性粒子とするにあたり、前記分散液中
   にＦｅに対しＮｉ及び／又は＾ｌ換算で０．５〜１０．
   ０原子％のＮｉ及び／又はＡＩ化合物を添加するか、又
   は、上記加熱処理後の高密度化されたＰ化合物及びＳｉ
   化合物で被覆されたＳ１％　Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有
   する針状晶α−Ｆｅｌ　０２粒子を水中に懸濁させ、該
   懸濁液中にＦｅに対しＮｉ及び／又はＡＩ換算で０．５
   〜１０．０原子％のＮｉ及び／又はＡＩ化合物を添加、
   混合して、Ｎｉ及び／又はＡＩ化合物で被覆しておくこ
   とにより、Ｐ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又は＾
   ｌ化合物で被覆されたＳｔ、Ｇｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含
   有する針状晶鉄合金磁性粒子を得、該粒子を水素及び水
   蒸気の混合ガス雰囲気中において１５０〜７００℃の温
   度範囲、雰囲気中の水蒸気分圧（Ｐ　ｌＩ２０　／　Ｐ
   　ＩＩＪを１０％以上１００％未満に保持して粒子表面
   にＦｅ２０４層を形成し、次いで１００℃以下の温度で
   酸素含有ガスを作用させることにより前記Ｆｅ２０４層
   の表面をＦｅ２Ｏ＠　ｉｉとすることを特徴とする磁気
   記録用針状晶鉄合金磁性粒子粉末の製造法。