JPS60120238A - 液体試料の性質を測定するための検知器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明はとくに液体クロマトグラフづ−に有用な検知器
、とくに多数の検知機能を有する検知器に関する。

従来の技術： 液体クロマトグラフィーの場合、試料溶液は分離カラム
を通過し、このカラムは試料をその成分に分離し、成分
が逐次溶離するように設定される。カラムの溶出液は成
分が溶離する際成分を識別するため分析される。

一般ｖｃ液体クロマトグラフィー溶出液の性質は溶出液
の吸収、螢光または電導度測定によって実施される。現
在までこれらの性質はそれぞれ別個の検知機構を必要と
した。たとえば光吸収を測定するため検知機構は光が溶
出液を通るように向け、透過光量を検知しなければなら
ない。螢光測定のため、検知器は螢光な励起する光源お
よび通常励起光線と直角に配置されろ螢光受光上ンサを
備えなければならない。溶出液の電導度測定は溶出液と
接触する少なくとも２つの離れた電極を必要とする。

固有の物理的形成および要素の要求から常用液体クロマ
トグラフィー検知器は前記性質の１つしか測定しない。

したがって溶出液の１つより多い性質を試験するため、
多数の検知器を直列に配置し、または同じ試料を異なる
検知器で多数回分離することが必要であった。

第１の試み、すなわち直列の多数の検知器を使用する場
合、結果の精度および信頼性を低下する大きい固有ファ
クタは溶出液の′パンド分散が各検知器を通過する際つ
ねに上昇することである。

第２の試みを実施する際の主要困難はもちろん２回、３
回またはそれ以上の回数同一の分離を実施するために必
要な時間および労力である。

発明が解決しようとする問題点： したがって本発明の目的は１つの溶出液の多数の性質な
検知しうる液体クロマトグラフィーに有利な検知器を得
ることである。

問題点を解決するための手段： この目的は１つの試料セルでいっしょに作業する少なく
とも２種の性質測定装置を備えるハウジングブロックに
よって解決される。

実施例： 本発明の原理を実施する図面に全体的に１０で示す検知
器アセンブリはハウジングブロック１２を有し、その中
に試料セル１４が仕切られる。検知器アセンブリ１０は
光源１６．試料セル１４を通過する液体の電導度測定装
置１Ｂ。

試料セル１４な通過する光を検知する装置２０および試
料１４内に発生する螢光を検知する装置２２も含む。検
知器アセンブリ１０は試料セル１４を通過する試料流体
のための試料入口導管２４および出口導管２６も備える
。

有利な実施例によれば検知器アセンブリ１０はハウジン
グブロック１２の１端３０近くの第１の孔２８ｖｃ光源
１６．ブロック１２の他端の第２の孔３４に第１光検知
器３２．ゾロツク１２の１つの側壁４２内の第３の孔４
０に第２光検知器３８および互いに離れた第１．第２の
電極４４．４６を有し、この電極はブロック１２の第２
の側壁４８を貫通し、試料セル１４を通過する液体が接
触するために適する。

さらにハウジングブロック１２は試料セル１４を収容す
るための孔５０を有し、この孔は試料セル１４の１端５
４に第１の光窓５２．試料−１＝ル１４の他端５８に第
２光窓５６を有する。とくに第２光窒５６は試料セル１
４からこれな通る光な第１光検如器３２の表面６０の大
部分へ分散する形を有する。

有利な実施例によれば第１および第２電極４４および４
６は中空であり、それぞれ入口および出口導管２４およ
び２６として役立ち、それぞれ１組のシール６２０間に
挾まれ、このシールは試料セル１４の端部周囲の流体密
のシールを形成するとともに、電極４４および４６を電
気的に絶縁する。

第１図に示すように第２光窓５６は止めワッシャ６４に
より固定配置され、このワッシャはレンズ保持ナツト６
８を介して保持される１組のスプリングワッシャ６６に
より第２窓５６に対して押される。第１光検知器３２は
検知器保持ナツト７０によりレンズ保持ナツト６８内に
固定配置される。この方法で第２光窓５６と第１光検知
器３２の間隔は一定に留まる。結果として主として第２
窓５６と光検知器３２の表面６０の間隔および使用する
光検知器の比表面積の両方に依存する第１光検知器３２
の検知測定特性は与えられた光検知器に対し一定に留ま
る。

検知器アセンブリ１０は多数の性質の任意の１つを検知
器の交換なしに測定しうるので、明らかに有利である。

さらに１つより多い性質を同時に測定できるので、すべ
ての性質が正確に同じ試料で測定される。

第２図に全体的に７２で示され、とくに検知器アセンブ
リ１０とともに機能するために適する多数の性質を測定
するための糸は光源１６を励起するための高圧電源１４
を有する。第１および第２１１４および４６は測定回路
７６へ接続され、この回路は有利な実施例によれば電ｌ
１ｖ４４と４６の間のインピーダンスを正確に測定する
ホイートストーンブリッジ式回路を有する。

検知器アセンブリ１０の第１および第２光検知器３２お
よび３８は信号増幅回路１８へ電気的に接続され、この
回路は記録機構８０へ代表的出力信号を送る。とくに記
録機構８０はその少なくとも１つの態様としてクロマト
グラムを記録するためのストリップチャートレコーダを
有する。

検知器アセンブリのもう１つの重要な利点は容易に製造
および組立しうろことである。この利点は第６および４
図の実施例により詳述する。

たとえばデュポン社の登録商標Ｄｅｌｒｉｎのような不
透明の化学的に安定な材料から２．５ｃＩＩＬ×２．５
ｃｍＸ長さ６ｃＩＩＬのハウジングブロック１２を初め
に第６図に示すように加工する。詳細にはランプを収容
する第１の孔２８はブロック１２の１端３０から軸方向
に約６朋離れて約８１ｍの直径をもって成形される。３
　ｕｉ　Ｘ　１　、５１１Ｉのスロット８２は第３の孔
４０に成形され、ブロック１２の中心を貫通する孔５０
へ開口する。孔５０の直径はとくに約４．５　Ｎｔであ
る。直径約３朋、長さ２朋の内側の孔８４は孔５０と第
１の孔２８の間に成形され、光が孔５０へ通る通路を形
成する。直径約１ｃＩＩＬの第６の孔４０は１つの側壁
４２にスロット８２を中心にほぼ対称的に形成される。

とくに第６の孔４０の軸は孔５０に対し垂直である。こ
の孔は螢光を測定する第２光検知器３８を収容しうる寸
法を有する。

レンズ保持ナツト６８および第１光検知器３２を収容す
る第２の孔３４はブロック１２の他端３６かも約８朋の
深さまで成形される。とくに第１の孔２８はたとえば”
／ａ　−２４ねじ７インチの内ねじ８６を有し、第２の
孔３４はたとえば”／２−２０ねじ７インチの内ねじ８
８を備える。電導性入口および出口導管２４および２６
の最終的組立を簡単にするため、０．８ＩＩＩＫのスロ
ット９０がブロック１２に他端３６から形成され、孔５
０の１端まですなわち約１．９１の距離まで拡がる。

さらに第４図により検知器アセンブリの最終的組立を詳
細に説明する。

図示のよ５ｃ平らな表面の石英レンズの形の第１光窓５
２をブロック１２の他端３６から孔５０へ挿入する。こ
のレンズに隣接して厚さ０．１２５ｍｍのポリテトラワ
ルオルエチレン（ＰＴＦＥ）シール６２があり、このシ
ールに移動相入口導管２４が続く。選−択的にシール６
２はデュポン社の登録商標Ｋａｐｔｏｎで公知のような
他の化学的に安定な材料から形成することもできろ。移
動相入口導管２４は直径０．７５ｍｍの孔９４が貫通す
るワッシャ状端部９２を有する。

第２ｐ’ｒＦｇシール６２な挿入し、次に試料セル１４
を第２シール６２に隣接して挿入する。

とくに試料セル１４は外径約４．５ｍｍのガラスディス
クであり、これを直径０．７５ｍｍ−、長さ２ｍｍの孔
９６が貫通する。当業者に周知の理由から試料セル１４
は非常に小さいバンド分散しか導入せず、比較的小容積
のセルである。次に第６Ｐ　ＴＦＥシール６２ならびに
ワッシャ状端部９Ｂおよびこれを貫通する孔１００を有
する移動相出口導管６２を挿入し、これに第４ＰＴＦＥ
シール６２が続く。この配置により孔５０は完全にシー
ルされ、スロット９０を通る流体のリークが避けられる
。さらにこのアセンブリ１０は電極４４および４６をシ
ールし、その同量からの試料のリークな防ぐ。最後にと
くに光源１６かも遠い凹面１０２を有する第２窓５６を
挿入し、止めワッシャ６４で保持する。第２窓５６を第
１光検知器３２ＶＣ対しさらに正確な位置に保持するた
め、第２窓５６したがって孔５０内のアセンブリはレン
ズ保持ナツト６８により内側に押される１組のスプリン
グワッシャ６６によりその位置に保持される。レンズ保
持ナツト６８は第２の孔３４の内ねじと噛合う外ねじ１
０４を備える。

特殊な実施例によれば試料セル１４は入射光に対し不透
明であり、そのため光は孔９６を介してのみセル１４へ
通るけれど、螢光に対しては透明である。たとえば光源
１６が約１８０〜２８０１ｍの波長帯域を透過し、螢光
が硫酸キニンの特徴条件のように約３５０　ｎｍより長
い場合、試料セル１４にホウケイ酸ガラスを使用するこ
とができる。もちろんたとえば発光ダイオード、赤外線
のような他の光源を試料セル１４に適当な材料を選択し
て使用することができる。

第１図に戻り次に第１光検知器３２をレンズ保持ナツト
６Ｂ内に検知器保持ナツト７０により固定する。このナ
ツト１０はブロック１２外の増幅回路７８へ接続する電
気導線１０６のための孔１０４を備える。有利な実施例
によれば電導性入口および出口導管２４および２６は内
径約０．２５ｍ＋ｉ、外径約０．５ｍｍ程度のステンレ
ス鋼管から形成される。ワッシャ状ディスクがその端部
に備えられ、それによって電導性導管２４および２６と
これな通る流体の間の電気的接触が保証されるだけでな
く、シール６２が試料セル１４および電極４４．４６の
両方に対し流体密のシールを形成する表面が得られろ。

発明の効果： 前記検知器アセンブリ１０は小容積および低分散のクロ
マトグラフィー上の利点を有するだけでなく、付加的に
液体クロマトグラフィー分離カラムからの溶出液の選択
および性質測定に大きい利点が得られる。第２図に示す
糸７２に関する前記説明から明らかなように６つの性質
の任意の１つを個々にも同時に２つの組合せまたは６つ
のすべてでも測定することができる。

このような同一の試料流体に対する測定可能性により分
離カラムからの溶離液の信頼性ある測定および同定が可
能になる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の原理を実施する検知器の縦断面図、第
２図は検知器系のブロック図、第６図は第１図に示す検
知器のハウジングブロックの縦断面図、第４図は第１図
に示す検知器の展開断面図である。 １０・・・検知器アセンブリ、１２・・・ハウジングブ
ロック、１４・・・試料セル、１６・・・光源、１８・
・・電導度測定装置、２０・・・光検知装置、２２・・
・螢光検知器、２４・・・入口導管、２６・・・出口導
管、２８・・・第１の孔、３２・・・第１光検知器、３
４・・・第２の孔、３８・・・第２光検知器、４０・・
・第６の孔、４４．４５・・・電極

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ハウジングブロック； このブロック内に試料セルを仕切る装置；試料セルを通
   過する液体試料の電導性を測定する装置； 試料セルの１端を光線が通過するように配置した光源； 試料セルを通過する光線を検知するための試料セルの他
   端に配置した装置 を有することを特徴とする液体試料の性側を測定するた
   めの検知器。 ２　試料セルが前記光線に対し不透明である判許請求の
   範囲第１項記載の検知器。 ６　試料セル内の試料流体の流れの方向と直声の、セル
   内に発生する螢光な検知するための装置を有する特許請
   求の範囲第１項記載の槓知器。 ４、螢光を検知する装置が試料セルの軸に対し垂直であ
   る特許請求の範囲第６項記載の検知器。 ５、　螢光検知装置がハウジングブロック内の試料セル
   の軸と垂直の、このセルに終る孔の中に配置した第２光
   検知器である特許請求の範囲第４項記載の検知器。 ６、　試料セルを仕切る装置がブロックの孔内に配置し
   た、貫通孔を有するガラスディスクを含む特許請求の範
   囲第１項記載の検知器。 ２　電導度測定装置が試料セルを間に挾む第１および第
   ２電極を有する特許請求の範囲第１項記載の検知器。 ８、　試料セルの１端にこのセルへ液体試料を導入する
   ための入口導管および試料セルの他端に試料セルから液
   体試料を除去するための出口導管を有する特許請求の範
   囲第１項記載の検知器。 ９　人口および出口導管が電気的に絶縁され、電導度測
   定装置の電極を形成して（Ｓる特許請求の範囲第８項記
   載の検知器。 １０．　光源がハウジングブロックの１端に近い盲孔の
   中に拡がる特許請求の範囲第１項記載の検知器。 １１、光線が試料セルの両端を通過しうるように、貫通
   孔な有する試料セルのシール装置な備えている特許請求
   の範囲第１０項記載の検知器。 １２、光線検知器が試料セルと軸方向に整列してその他
   端側に配置した第１光検知器を有し、光源からセルを通
   過する光が第１光検知器に当る特許請求の範囲第１１項
   記載の検知器。 １３、試料セルを通過する光線の断面をこの光線が第１
   光検知器に当る前に光学的に拡大するための、試料セル
   と第１光検知器の間に配置した装置を有する特許請求の
   範囲第１２項記載の検知器。 １４、第１光検知器がハウジングブロック内の孔の中へ
   拡がり、この孔の軸が光源のための第１の孔に対し垂直
   であるけれど、試料セルと軸が１線にある特許請求の範
   囲第１６項記載の検知器。