JPS60116642A - ２−モノ−置換メチル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン誘導体 - Google Patents
２−モノ−置換メチル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン誘導体Info
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- JPS60116642A JPS60116642A JP22329683A JP22329683A JPS60116642A JP S60116642 A JPS60116642 A JP S60116642A JP 22329683 A JP22329683 A JP 22329683A JP 22329683 A JP22329683 A JP 22329683A JP S60116642 A JPS60116642 A JP S60116642A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（Ｉ）
〔式中Ｘはハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロオキシ
基または下記式 ％式％ （式中Ｙはカルボニル基またはスルホニル基、Ｒは（１
）フェニル基で置換されていてもよい低級アルキル基ま
たは低級アルケニル基または（２）低級アルキル基で置
換されていてもよいフェニル基を示す。）で示される基
を示す。〕で表わされる２−モノー置換メチル−５，５
−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン誘導体に関するも
のである。
基または下記式 ％式％ （式中Ｙはカルボニル基またはスルホニル基、Ｒは（１
）フェニル基で置換されていてもよい低級アルキル基ま
たは低級アルケニル基または（２）低級アルキル基で置
換されていてもよいフェニル基を示す。）で示される基
を示す。〕で表わされる２−モノー置換メチル−５，５
−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン誘導体に関するも
のである。
本発明の化合物は抗腫瘍活性を示し、抗腫瘍剤として有
用なものである。
用なものである。
抗腫瘍活性を有する植物成分の中にはベルルピン、ヘレ
ナリンやエレファントビン等のようにα−メチレン−γ
（あるいはδ−）−ラクトン が化合物の構造内に共通して存在するものがある。
ナリンやエレファントビン等のようにα−メチレン−γ
（あるいはδ−）−ラクトン が化合物の構造内に共通して存在するものがある。
本発明者らは上記ラクトン構造に着目して、新たな抗腫
瘍活性を有する化合物を種々研究の結果、前記一般式（
１）で示される新規化合物が抗腫瘍活性を示すことを見
い出し本発明を完成した。
瘍活性を有する化合物を種々研究の結果、前記一般式（
１）で示される新規化合物が抗腫瘍活性を示すことを見
い出し本発明を完成した。
一般式（１）において、ハロゲン原子としては塩素原子
、臭素原子またはヨウ素原子などがあげられる。また低
級アルキル基としては炭素数１ないし５のアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基などがあげられ、低級アルケニル基としては例
えば炭素数２−５のアルケニル基、具体的にはビニル基
、プロペニル基、ブテニル基またはペンテニル基などが
あげられる。これらの基はフェニル基で置換されていて
もよく、例えばベンジル基、フェニルプロピル基、フェ
ニルプロペニル基などがあげられる。
、臭素原子またはヨウ素原子などがあげられる。また低
級アルキル基としては炭素数１ないし５のアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基などがあげられ、低級アルケニル基としては例
えば炭素数２−５のアルケニル基、具体的にはビニル基
、プロペニル基、ブテニル基またはペンテニル基などが
あげられる。これらの基はフェニル基で置換されていて
もよく、例えばベンジル基、フェニルプロピル基、フェ
ニルプロペニル基などがあげられる。
また一般式（Ｉ）において、低級アルキル基で置換され
てもよいフェニル基としては、フェニル基、メチルフェ
ニル基、プロピルフェニル基などがあげられる。
てもよいフェニル基としては、フェニル基、メチルフェ
ニル基、プロピルフェニル基などがあげられる。
一般式（Ｉ）のＸとして好ましいものとしては、例えば
ハロゲン原子（より好ましくは臭素原子またはヨウ素原
子）、ニトロオキシ基、フェニルアルキル（Ｃ１〜３）
カルボニルオキシ基、炭素数Ｃ３〜Ｃ４の不飽和アルケ
ニルオキシ基、例えばクロトニルオキシ基、シンナモイ
ルオキシ基まタハアルキル（Ｃ１〜Ｃ３） ｆＲ換フェ
ニルスルホニルオキシ基、例工ばｐ −）ルエンスルポ
ニルオキシ基などがあげられる。
ハロゲン原子（より好ましくは臭素原子またはヨウ素原
子）、ニトロオキシ基、フェニルアルキル（Ｃ１〜３）
カルボニルオキシ基、炭素数Ｃ３〜Ｃ４の不飽和アルケ
ニルオキシ基、例えばクロトニルオキシ基、シンナモイ
ルオキシ基まタハアルキル（Ｃ１〜Ｃ３） ｆＲ換フェ
ニルスルホニルオキシ基、例工ばｐ −）ルエンスルポ
ニルオキシ基などがあげられる。
本発明の化合物の代表的なものを具体的にあげれば次の
通りで、ある。
通りで、ある。
化合物南 化合物名
（１） ２−ニトロキシメチル−５，５−ジメチル−シ
クロ−２−ヘキセノン （２） ″２−ヒドロキシメチルー５．５−ジメチル−
シクロ−２−ヘキセノン （３） ２−ヨウトメチル−５，５−ジメチル−シクロ
−２−ヘキセノン （４）２−アセトキシメチル−５，５−ジメチル−シク
ロ−２−ヘキセノン （５）２−クロトニルオシキメチル−５，５−ジメチル
−シクロ−２−ヘキセノン （６） ２−ベンジルカルボキシメチル−５，５−ジメ
チル−シクロ−２−ヘキセノン （７） ２−シンナモイルオキシメチル−５，５−ジメ
チル−シクロ−２−ヘキセノン （８） ２−（ｐ−）ルエンスルホニルオキシ）メチル
−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン次に、一
般式０）で表わされる本発明化合物の製造法について述
べる。
クロ−２−ヘキセノン （２） ″２−ヒドロキシメチルー５．５−ジメチル−
シクロ−２−ヘキセノン （３） ２−ヨウトメチル−５，５−ジメチル−シクロ
−２−ヘキセノン （４）２−アセトキシメチル−５，５−ジメチル−シク
ロ−２−ヘキセノン （５）２−クロトニルオシキメチル−５，５−ジメチル
−シクロ−２−ヘキセノン （６） ２−ベンジルカルボキシメチル−５，５−ジメ
チル−シクロ−２−ヘキセノン （７） ２−シンナモイルオキシメチル−５，５−ジメ
チル−シクロ−２−ヘキセノン （８） ２−（ｐ−）ルエンスルホニルオキシ）メチル
−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン次に、一
般式０）で表わされる本発明化合物の製造法について述
べる。
囚 一般式（１）で表わされる化合物のうちＸが″ログ
ン原子である化合物は公知の化合物２−カルボエトキシ
メチル−５，５−ジメチル−シクロヘキサン−１，３−
ジオン（ｒ Ｃ１（ＨＭＩ Ｓ ＣＨＥＢＥＲ，ＩＣｌ
４ＴＥＪ ８７巻１２５８頁〜１２６７頁（１９５４）
）を原料として、下記式（１）に従い３段階の製造中間
体を経て製造することができる。
ン原子である化合物は公知の化合物２−カルボエトキシ
メチル−５，５−ジメチル−シクロヘキサン−１，３−
ジオン（ｒ Ｃ１（ＨＭＩ Ｓ ＣＨＥＢＥＲ，ＩＣｌ
４ＴＥＪ ８７巻１２５８頁〜１２６７頁（１９５４）
）を原料として、下記式（１）に従い３段階の製造中間
体を経て製造することができる。
２−カルボエトキシメチル
即ち
（１） 上式（１）に従い、無水ベンゼン中で２−カル
ボエトキシメチル−５，５−ジメチル−シクロヘキサン
−１，３−ジオン１当量とシュウ酸クロリド１当量以上
好ましくは２．０〜２．５当量とを室温で混じ、溶媒の
沸点付近で反応させて通常の精製法、例えば溶媒等を留
去しシリカゲルカラ云クロマトグラフィーな行い目的の
化合物２−カルボエトキジメチル−３−クロロ−５，５
−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン（５）を単離ｆｆ
ｌ製ｔルことができる。
ボエトキシメチル−５，５−ジメチル−シクロヘキサン
−１，３−ジオン１当量とシュウ酸クロリド１当量以上
好ましくは２．０〜２．５当量とを室温で混じ、溶媒の
沸点付近で反応させて通常の精製法、例えば溶媒等を留
去しシリカゲルカラ云クロマトグラフィーな行い目的の
化合物２−カルボエトキジメチル−３−クロロ−５，５
−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン（５）を単離ｆｆ
ｌ製ｔルことができる。
（２） この化合物（５）を還元的に脱塩素反応をする
ことで、２−カルボエトキシメチル−５゜５−ジメチル
−７オロー２−ヘキセノン刊を製造することができる。
ことで、２−カルボエトキシメチル−５゜５−ジメチル
−７オロー２−ヘキセノン刊を製造することができる。
この脱塩素反応は、化合物（５）をメタノール中に、亜
鉛−銀錯体を加え反応させ、目的とする化合物（Ｂ）が
液状で得ることができ、この化合物（Ｂ）は単離精製す
ることなく、もしくは所望により精製しても良く、欠の
アルカリ加水分解反応に使用される。
鉛−銀錯体を加え反応させ、目的とする化合物（Ｂ）が
液状で得ることができ、この化合物（Ｂ）は単離精製す
ることなく、もしくは所望により精製しても良く、欠の
アルカリ加水分解反応に使用される。
（３） この化合物（ＢＪは、アルカリ加水分解反応を
行うことで、２−カルボキシメチル−５゜５−ジメチル
−シクロ−２−ヘキセノン（ＣＩに容易に変換される。
行うことで、２−カルボキシメチル−５゜５−ジメチル
−シクロ−２−ヘキセノン（ＣＩに容易に変換される。
この加水分解反応は通常水酸化物好ましくは水酸化カリ
ウムを用いてメタノール中で行われる。得られた化合物
の粉末は、精製することなく次の反て得られる。
ウムを用いてメタノール中で行われる。得られた化合物
の粉末は、精製することなく次の反て得られる。
（４） この化合物（Ｃ）とハロゲンもしくはハロゲン
化剤例えばヨウ素とをバートン（Ｄ、Ｈ，Ｒ，。
化剤例えばヨウ素とをバートン（Ｄ、Ｈ，Ｒ，。
Ｂａｒｔｏｎ ）らの方法（Ｈ，Ｐ、 Ｆａｒｏ、’
Ｅ−Ｐ−８ｅｒｅｂｒ−ｙａｋｏｖ、 ａｎｄＮ、 Ｆ
’、Ｗｏｏｌｓｅｙ ； Ｊ、 Ｃ，Ｓ ２４５８頁（
１９６５））に従い反応させることにより２−ヨウトメ
チル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノンを得
ることができる。
Ｅ−Ｐ−８ｅｒｅｂｒ−ｙａｋｏｖ、 ａｎｄＮ、 Ｆ
’、Ｗｏｏｌｓｅｙ ； Ｊ、 Ｃ，Ｓ ２４５８頁（
１９６５））に従い反応させることにより２−ヨウトメ
チル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノンを得
ることができる。
即ち、化合物（Ｃ）１当量と四酢酸鉛１当量を混合し、
タングステン光の照射のもとでヨウ素１当量を反応させ
、通常の精製法であるシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーな行って精製することにより液体で目的化合物が得
られる。
タングステン光の照射のもとでヨウ素１当量を反応させ
、通常の精製法であるシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーな行って精製することにより液体で目的化合物が得
られる。
（Ｂ） 次に一般式（ＩＪにおいて、Ｘがヒドロキシ基
、ニトロオキシ基または一〇−Ｙ−Ｒで示される基を示
す場合の化合物の製造法について述べる。
、ニトロオキシ基または一〇−Ｙ−Ｒで示される基を示
す場合の化合物の製造法について述べる。
これらの化合物は一般式（Ｉ）においてＸがハロゲン原
子である化合物から製造することがでる。
子である化合物から製造することがでる。
（１） このうちＸにヒドロキシ基、ニトロキシ基をも
つ化合物（化合物Ｎ［Ｌｌ、２）は、例えば、２−ヨウ
トメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン
（化合物１３）１当量と２〜３当量の硝酸銀を含水アセ
トン中で反応させ、はぼ同割合で製造することができ、
もしくは、選択的にＸにヒドロキシ基を持つ化合物を製
造したい場合は、２−ヨウドメチル−５，５−ジメチル
−シクロ−２−へキセノン１当量と１当量以上の過塩素
酸銀を含水アセトン中で反応させ製造することができる
。
つ化合物（化合物Ｎ［Ｌｌ、２）は、例えば、２−ヨウ
トメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン
（化合物１３）１当量と２〜３当量の硝酸銀を含水アセ
トン中で反応させ、はぼ同割合で製造することができ、
もしくは、選択的にＸにヒドロキシ基を持つ化合物を製
造したい場合は、２−ヨウドメチル−５，５−ジメチル
−シクロ−２−へキセノン１当量と１当量以上の過塩素
酸銀を含水アセトン中で反応させ製造することができる
。
（２） また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち
Ｘに一〇−Ｙ−Ｉ’（で示される基である化合物は、Ｘ
がハロゲン原子である化合物、例えば化合物（３）に一
般式（社） Ｒ−Ｙ−０−Ａｇ ［ｌｌ （式中Ｒ及びＹは前記と同じ基を示す。）で示される化
合物を反応させることにより得られる。
Ｘに一〇−Ｙ−Ｉ’（で示される基である化合物は、Ｘ
がハロゲン原子である化合物、例えば化合物（３）に一
般式（社） Ｒ−Ｙ−０−Ａｇ ［ｌｌ （式中Ｒ及びＹは前記と同じ基を示す。）で示される化
合物を反応させることにより得られる。
具体的には、まず化合物Ｎ（３）２−ヨウトメチル−５
，５−ジメチル−シクロ−２−へキセノン１当量と一般
式ｌで表わされる有機酸銀塩１当量以上好ましくは１．
０〜１．７当量を無水シクロヘキサン中に混じ、室温で
反応させることにより製造される。反応混合液から目的
物を得るには通常の精製法例えばシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを６単離すればよい−。また、目的物が
結晶化した場合は、適当な溶媒を用いて再結晶を６目的
物を単離することができる化合物■で表わされる有機酸
銀塩は、相当する有機酸例えば酢酸、クロトン酸、桂皮
酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの１当量を１当量以上
の水酸化ナトリウム水溶液に溶かした水溶液に１当量の
硝酸銀水溶液を反応させた時の沈澱物を十分乾燥するこ
とにより黒色粉末として得ることができる。
，５−ジメチル−シクロ−２−へキセノン１当量と一般
式ｌで表わされる有機酸銀塩１当量以上好ましくは１．
０〜１．７当量を無水シクロヘキサン中に混じ、室温で
反応させることにより製造される。反応混合液から目的
物を得るには通常の精製法例えばシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーを６単離すればよい−。また、目的物が
結晶化した場合は、適当な溶媒を用いて再結晶を６目的
物を単離することができる化合物■で表わされる有機酸
銀塩は、相当する有機酸例えば酢酸、クロトン酸、桂皮
酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの１当量を１当量以上
の水酸化ナトリウム水溶液に溶かした水溶液に１当量の
硝酸銀水溶液を反応させた時の沈澱物を十分乾燥するこ
とにより黒色粉末として得ることができる。
次に本発明化合物の抗腫瘍活性を示す。
本発明の化合物の抗腫瘍活性の評価は、本発明化合物の
各種濃度におけるＨｅ Ｌａ細胞の生育抑制作用を、処
理されたＨｅＬａ細胞の培養後の残存細胞数の測定を行
うことにより調べた。
各種濃度におけるＨｅ Ｌａ細胞の生育抑制作用を、処
理されたＨｅＬａ細胞の培養後の残存細胞数の測定を行
うことにより調べた。
得られた結果から算出した５０％生育抑制率（ＩＣｓｏ
）を次表に示す。
）を次表に示す。
上表から明らかな様に、本発明の化合物は、ＨｅＬａ細
胞に対して生育抑制作用があり、抗腫瘍剤としての用途
が期待される。
胞に対して生育抑制作用があり、抗腫瘍剤としての用途
が期待される。
以下実施例により本発明化合物の製造法を具体的に説明
する。
する。
実施例１゜
２−ヨウトメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘ
キセノンの製造 ２−カル、ボキシメチルー５，５−ジメチルーククロー
２−へキセノン０．５５１０．０３モル）の四塩化炭素
３０ｍ１溶液に窒素ガス導入下で白色結晶の四酢酸鉛１
．７０＃（０，０４モル）を加え、加熱還流下タングス
テン光の照射のもとで四塩化炭素２０ｍ１に溶解したヨ
ウ素０．４ Ｐ（０，０１５モル）を３０分間〜１時間
かけて滴下した。溶液の已が消えなくなるのを確認後ろ
過したのちる液をチオ硫酸ナトリウム水溶液、水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥乾固、減圧下溶媒を留去
すると油状物質ｏ、ｒｔが得られた′。これをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム
）を行い精製し、６．４６ｔの無色液状物質を得た。収
率５７．１％。
キセノンの製造 ２−カル、ボキシメチルー５，５−ジメチルーククロー
２−へキセノン０．５５１０．０３モル）の四塩化炭素
３０ｍ１溶液に窒素ガス導入下で白色結晶の四酢酸鉛１
．７０＃（０，０４モル）を加え、加熱還流下タングス
テン光の照射のもとで四塩化炭素２０ｍ１に溶解したヨ
ウ素０．４ Ｐ（０，０１５モル）を３０分間〜１時間
かけて滴下した。溶液の已が消えなくなるのを確認後ろ
過したのちる液をチオ硫酸ナトリウム水溶液、水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥乾固、減圧下溶媒を留去
すると油状物質ｏ、ｒｔが得られた′。これをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム
）を行い精製し、６．４６ｔの無色液状物質を得た。収
率５７．１％。
ｆｉｌｍ 。
ＩＲシ、ｎａＸ、 １６８２１１３７８１１１７３ＨＭ
Ｒδ（ＣＤＣｌ２）：１．０５（６Ｈ，ｓ）、２．２０
（２Ｈ。
Ｒδ（ＣＤＣｌ２）：１．０５（６Ｈ，ｓ）、２．２０
（２Ｈ。
ｄ、Ｊ＝４．３Ｈｚ）、２．３１（２Ｈ，ｓ）。
４．００ （２Ｈ、ｂｒ、ｓ）、 ６．９７ （ＩＨ。
ｉ 、 Ｊ＝４．３Ｈｚ ）
Ｍａｓｓ（Ｍ／Ｚ） ；２６４（Ｍ） Ｃ９Ｈ１３ＩＯ
実施例２゜ ２−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２
−ヘキセノン及び２−ニトロキシメチル−５，５−ジメ
チル−シクロ−２−ヘキセノンの製造２−ヨウトメチル
ー５．５−ジメチル−シクロ−２−へキセノン０．１６
ｐ（０，６ミリモル）を５０％含水アセトン５ ｍｌに
溶解し、硝酸銀Ｑ、２７ Ｆ （１，６ミリモル）の５
０％含水アセトン５ ｍｌ溶液を加え室温で１時間攪拌
した。水を加え、ジエチルエーテルで抽出後、水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下溶媒を留去して
油状物９０■を得た。クロロホルム、メタノール４’０
対１ ヲ溶媒系とするシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーな行い無色透明な液体として、２−ヒドロキシメ
チル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン４０
．８ダ収率４４．５％および２−ニトロキシメチル−５
゜５−ジメチル−シクロ−２−へキセノン５０．７ｍｇ
ＮＭＲδ（ＣＤＣＩＩ） ： １．０３ （６Ｈ，ｓ
） 、 ２．３０ （２Ｈ。
実施例２゜ ２−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２
−ヘキセノン及び２−ニトロキシメチル−５，５−ジメ
チル−シクロ−２−ヘキセノンの製造２−ヨウトメチル
ー５．５−ジメチル−シクロ−２−へキセノン０．１６
ｐ（０，６ミリモル）を５０％含水アセトン５ ｍｌに
溶解し、硝酸銀Ｑ、２７ Ｆ （１，６ミリモル）の５
０％含水アセトン５ ｍｌ溶液を加え室温で１時間攪拌
した。水を加え、ジエチルエーテルで抽出後、水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下溶媒を留去して
油状物９０■を得た。クロロホルム、メタノール４’０
対１ ヲ溶媒系とするシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーな行い無色透明な液体として、２−ヒドロキシメ
チル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン４０
．８ダ収率４４．５％および２−ニトロキシメチル−５
゜５−ジメチル−シクロ−２−へキセノン５０．７ｍｇ
ＮＭＲδ（ＣＤＣＩＩ） ： １．０３ （６Ｈ，ｓ
） 、 ２．３０ （２Ｈ。
ｄ 、 Ｊ＝４．２Ｉ−１ｚ） 、 ２．３１ （２Ｈ
，ｓ ）。
，ｓ ）。
４．２７（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）、６．７７（ＩＨ、ｔ 、
Ｊ＝４．２Ｈｚ） Ｍａｓｓ （Ｍ／Ｚ ） 、； １５４ （Ｍ”） Ｃ
１１Ｈ１４０２２−ニトロキシメチル−５，５−ジメチ
ル−シクロ−２−ヘキセノン ｆｉｌｍ ＩＲ，ν （ｆｆｉ−’） ； １６８０ 、１６３３
、１２８０ａｘ ＮＭＲδ（ＣＤＣＩｇ） ；１．０５（６Ｈ，ｓ）、２
．３３（２Ｈ。
Ｊ＝４．２Ｈｚ） Ｍａｓｓ （Ｍ／Ｚ ） 、； １５４ （Ｍ”） Ｃ
１１Ｈ１４０２２−ニトロキシメチル−５，５−ジメチ
ル−シクロ−２−ヘキセノン ｆｉｌｍ ＩＲ，ν （ｆｆｉ−’） ； １６８０ 、１６３３
、１２８０ａｘ ＮＭＲδ（ＣＤＣＩｇ） ；１．０５（６Ｈ，ｓ）、２
．３３（２Ｈ。
ｓ ） 、 ２．３４ （２Ｈ，ｄ 、Ｊ＝４．４Ｈｚ
）。
）。
５．０９（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）、６．９５（ＩＨ、ｔ 、
Ｊ−４，４１−１４１ −１ｚ） （Ｍ／Ｚ ） ； １９９ （Ｍ ） Ｃ９
Ｈ１３ＮＯ４実施例３ ２−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２
−ヘキセノンの選択的な製造法 ２−ヨウトメチル−５，５−９−メチル−シクロ−２−
へキセノン０．２４ ｇ−（０，９ミリモル）を５０％
含水アセトン１２ｍ１に溶解し、過塩素酸銀０．２７Ｐ
（１，２ミ！ｊモル）の１ ｍｌ水溶液を加え室温で３
０分間攪拌した。ろ過後水を加え、酢酸エチルで抽出し
、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下譲縮
して１５０１ｆｆ９の油状物を得た。
Ｊ−４，４１−１４１ −１ｚ） （Ｍ／Ｚ ） ； １９９ （Ｍ ） Ｃ９
Ｈ１３ＮＯ４実施例３ ２−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２
−ヘキセノンの選択的な製造法 ２−ヨウトメチル−５，５−９−メチル−シクロ−２−
へキセノン０．２４ ｇ−（０，９ミリモル）を５０％
含水アセトン１２ｍ１に溶解し、過塩素酸銀０．２７Ｐ
（１，２ミ！ｊモル）の１ ｍｌ水溶液を加え室温で３
０分間攪拌した。ろ過後水を加え、酢酸エチルで抽出し
、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下譲縮
して１５０１ｆｆ９の油状物を得た。
クロロホルム、メタノール５０対１の溶媒系テシリカゲ
ル力ラムクロマトグラフィーを行い、無色透明な液体１
２２ｍｐを得た。収率８６．２％、本物質の■１を及び
ＮＭＲスペクトルは、前記と一致した。
ル力ラムクロマトグラフィーを行い、無色透明な液体１
２２ｍｐを得た。収率８６．２％、本物質の■１を及び
ＮＭＲスペクトルは、前記と一致した。
実施例４゜
２−アセトキシメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２
−ヘキセノンの製造 ２−ヨウトメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘ
キセノｙ ０．１８ Ｓ’（０，６６ミリモル）を５
ｍｌの無水シクロ−＼キサンに溶解し、酢酸銀０．１８
ｆ−（１，１ミ！Ｊモル）を加え、室温で６時間攪拌し
た。
−ヘキセノンの製造 ２−ヨウトメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘ
キセノｙ ０．１８ Ｓ’（０，６６ミリモル）を５
ｍｌの無水シクロ−＼キサンに溶解し、酢酸銀０．１８
ｆ−（１，１ミ！Ｊモル）を加え、室温で６時間攪拌し
た。
ろ過後ろ液を減圧下濃縮して得られた残渣をクロロホル
ムを溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製を行うと無色透明な液体６９．７ダを得た。収率５
３．９％。
ムを溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製を行うと無色透明な液体６９．７ダを得た。収率５
３．９％。
ＩＲＩ／謬：” （ｃｒｎ−”） ；１７４０，１６８
０．１３７２ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ２） ； １．０５（
６Ｉ−１，ｓ） 、 ２．０６（３Ｈ。
０．１３７２ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ２） ； １．０５（
６Ｉ−１，ｓ） 、 ２．０６（３Ｈ。
ｓ ） 、 ２．３１ （２１−１、ｄ 、 Ｊ＝４．
４Ｈｚ）。
４Ｈｚ）。
２．３２（２Ｈ，ｓ）、４．７５（２Ｈ。
ｂｒ、 ｓ ） 、 ６．８４ （１１−１、１、Ｊ＝
４．４Ｈｚ） Ｍａｓｓ （Ｍ／Ｚ） ：１９６（Ｍ） Ｃ１１ｌ−１
１６０３実施例５゜ ２−クロトニルオキシメチル−５，５−ジメチル−シク
ロ−２−ヘキセノン ２−ヨウトメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２−へ
キセノン０．２６ Ｐ （１，０ミリモル）を５ ｒｎ
ｌの無水シクロヘキサンに溶解し、クロトン酸銀０．２
、＠（１，０ミリモル）を加え、室温で３時間攪拌した
。実施例４と同様の精製操作を行った後、得られた粗結
晶をｎ−ペンタンより再結晶を行うと、無色の針状結晶
８８．８〜を得た。収率４０．２％。
４．４Ｈｚ） Ｍａｓｓ （Ｍ／Ｚ） ：１９６（Ｍ） Ｃ１１ｌ−１
１６０３実施例５゜ ２−クロトニルオキシメチル−５，５−ジメチル−シク
ロ−２−ヘキセノン ２−ヨウトメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２−へ
キセノン０．２６ Ｐ （１，０ミリモル）を５ ｒｎ
ｌの無水シクロヘキサンに溶解し、クロトン酸銀０．２
、＠（１，０ミリモル）を加え、室温で３時間攪拌した
。実施例４と同様の精製操作を行った後、得られた粗結
晶をｎ−ペンタンより再結晶を行うと、無色の針状結晶
８８．８〜を得た。収率４０．２％。
ｍ、Ｐ、（３４，３℃）
１１％ ν１（Ｂｒ（ｃｍ−’）；１７２０，１６８７
．１６６０ａｘ ＮＭＲδ（ＣＤＣＩｇ）；１．０３（６Ｈ，ｓ）、１．
１９（３Ｈ。
．１６６０ａｘ ＮＭＲδ（ＣＤＣＩｇ）；１．０３（６Ｈ，ｓ）、１．
１９（３Ｈ。
ｄ、ｄ、 Ｊ＝７．０ 、２．０Ｈｚ）、 ２．２９（
２Ｈ、ｄ 、、Ｊ：４．４ Ｈ２） 、 ２．２９（２
Ｈ２Ｓ）１４．８０（２Ｈ１ｂｒ。
２Ｈ、ｄ 、、Ｊ：４．４ Ｈ２） 、 ２．２９（２
Ｈ２Ｓ）１４．８０（２Ｈ１ｂｒ。
ｓ ） 、５−８２ （１１−Ｉ ｒ ｄ 、ｑ 、Ｊ
−１５，６、２，０Ｈｚ）、 ６．８１ （ＩＨ。
−１５，６、２，０Ｈｚ）、 ６．８１ （ＩＨ。
ｔ 、 Ｊ ＝４．４ Ｈｚ） 、−６，９５（Ｉ Ｈ
。
。
ｄ 、 ｑ 、 Ｊ＝１５．６ 、７．０Ｈｚ）Ｍａｓ
ｓ（Ｍ／Ｚ） ；２２２（Ｍ）ＣｕＨｘｓＯａ実施例６
゜ ２−ベンジルカルボキシメチル−５，５−ジメチル−シ
クロ−２−ヘキセノンの製造 ２−ヨウトメチル−５，５−ジメチル−シフＣ−２−へ
キセノン０．１１ ｐ （０，４ミリモル）を５ ｍｅ
の無水シクロヘキサンに溶解し、フェニル酢酸銀０．１
３ＰＣ０，５ミリモル）を加え、室温で２時間攪拌した
。実施例４と同様の精製操作を行い、無色透明な液体７
２．１〜を得た。収率６３．０％。
ｓ（Ｍ／Ｚ） ；２２２（Ｍ）ＣｕＨｘｓＯａ実施例６
゜ ２−ベンジルカルボキシメチル−５，５−ジメチル−シ
クロ−２−ヘキセノンの製造 ２−ヨウトメチル−５，５−ジメチル−シフＣ−２−へ
キセノン０．１１ ｐ （０，４ミリモル）を５ ｍｅ
の無水シクロヘキサンに溶解し、フェニル酢酸銀０．１
３ＰＣ０，５ミリモル）を加え、室温で２時間攪拌した
。実施例４と同様の精製操作を行い、無色透明な液体７
２．１〜を得た。収率６３．０％。
１１（、ｖ”ｍ（ａｎ−’）；１７４０，１６７８．１
６０２ａｘ ＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）；１．００（６Ｈ，ｓ）、２．
２４（２Ｈ。
６０２ａｘ ＮＭＲδ（ＣＤＣＩｓ）；１．００（６Ｈ，ｓ）、２．
２４（２Ｈ。
ｄ 、Ｊ＝４．２Ｈｚ）、 ２．２７ （２Ｈ，ｓ）。
３．６０（２Ｈ，ｓ）、４．８０（２Ｈ。
ｂｒ、ｓ）、６．６４（１１−１，ｔ、Ｊ＝４．２Ｈｚ
）、 ７．２０ （５１１、ｓ ）＋ Ｍａｓｓ（Ｍ／Ｚ） ；２７２（Ｍ） Ｃ４ｙｌｌｚ＋
＋０３実施例７゜ ２−シンナモイルオキシメチル−５，５−ジメチル−シ
クロ−２−ヘキセノンの製造 ２−ヨウトメチルー５，５−ジメチル−シクロ−２−へ
キセノン６２ｍｇ（０，２ミリモル）を２．５ ｍｌの
無水シクロヘキサンに溶解し、桂皮酸銀８５ｒｎ？（０
，３ミ！Ｊモル）を加え、室温で２時間攪拌した。
）、 ７．２０ （５１１、ｓ ）＋ Ｍａｓｓ（Ｍ／Ｚ） ；２７２（Ｍ） Ｃ４ｙｌｌｚ＋
＋０３実施例７゜ ２−シンナモイルオキシメチル−５，５−ジメチル−シ
クロ−２−ヘキセノンの製造 ２−ヨウトメチルー５，５−ジメチル−シクロ−２−へ
キセノン６２ｍｇ（０，２ミリモル）を２．５ ｍｌの
無水シクロヘキサンに溶解し、桂皮酸銀８５ｒｎ？（０
，３ミ！Ｊモル）を加え、室温で２時間攪拌した。
実施例４と同様の精製操作を行い、無色透明な液体２７
．２ ｍｇを得た。収率４０．７％。
．２ ｍｇを得た。収率４０．７％。
ＩＲＩ／”ｍ（ｃｍ−”）；１７２０，１６７８，１６
４０゜ａｘ ５８０ ＮＭＲδ（ＣＤ０１ｇ） ； １．０５ （６Ｈ，ｓ
） 、 ２．３２ （２Ｈ。
４０゜ａｘ ５８０ ＮＭＲδ（ＣＤ０１ｇ） ； １．０５ （６Ｈ，ｓ
） 、 ２．３２ （２Ｈ。
ｄ 、 Ｊ＝４．１’Ｈｚ）＋ ２．３２ （２１−１
，ｓ ） 。
，ｓ ） 。
４．９２（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）、６．４５（ＩＨ、ｄ 、
Ｊ＝１６．２Ｈｚ）、６．８８（ＩＨ，ｔ 、Ｊ＝４．
、ＩＨｚ）、７．２１〜７．５１（５Ｈ，ｍ’）、７．
６６（ＩＩ−１゜ｄ 、 Ｊ＝１６．２Ｈ２） Ｍａｓｓ（Ｍ／Ｚ）’ ；２８４（Ｍ） Ｃ＋５ｌ−１
２ｏＯ＋実施例８゜ ２−（ｐ−）ルエンスルホニルオキシ）メチル−５，５
−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノンの製造 ２−ヨウトメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘ
キセノン５８〜（０，２ミリモル）を３ ｒｎｌの無水
シクロヘキサンに溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸銀９
２■（０，３ミリモル）を加え、室温で１時間攪拌した
。実施例７と同様の精製操作を行い、無色透明な液体３
２循を得た。収率４７．８％。
Ｊ＝１６．２Ｈｚ）、６．８８（ＩＨ，ｔ 、Ｊ＝４．
、ＩＨｚ）、７．２１〜７．５１（５Ｈ，ｍ’）、７．
６６（ＩＩ−１゜ｄ 、 Ｊ＝１６．２Ｈ２） Ｍａｓｓ（Ｍ／Ｚ）’ ；２８４（Ｍ） Ｃ＋５ｌ−１
２ｏＯ＋実施例８゜ ２−（ｐ−）ルエンスルホニルオキシ）メチル−５，５
−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノンの製造 ２−ヨウトメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘ
キセノン５８〜（０，２ミリモル）を３ ｒｎｌの無水
シクロヘキサンに溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸銀９
２■（０，３ミリモル）を加え、室温で１時間攪拌した
。実施例７と同様の精製操作を行い、無色透明な液体３
２循を得た。収率４７．８％。
ｌＲνｆｉ１ｍ（ｃｔｎ″’）；１６８σ、１５９８．
１５５３ａｘ ＮＭＲδ（ＣＤＣ１３） ；１．００（６Ｈｔｓ）、２
．２２（２Ｈ２ｓ）。
１５５３ａｘ ＮＭＲδ（ＣＤＣ１３） ；１．００（６Ｈｔｓ）、２
．２２（２Ｈ２ｓ）。
２．４３（３Ｈ，ｓ）、４．７（２Ｈ。
ｂｒ１３）１６．９１（１１−１，ｔ、Ｊ＝４．２Ｈｚ
）、７．２７ （２１１，ｄ 、Ｊ＝８．２Ｈｚ）、
７．７５ （２ｊ（、ｄ 、 Ｊ＝８、２ Ｈｚ ） Ｍａｓｓ （Ｍ／Ｚ ） ； ３０８ （Ｍ ） Ｃｌ
ｅＬＩｚｏＯ＜８以下参考例により本発明化合物の原料
の製造法を具体的に説明する。
）、７．２７ （２１１，ｄ 、Ｊ＝８．２Ｈｚ）、
７．７５ （２ｊ（、ｄ 、 Ｊ＝８、２ Ｈｚ ） Ｍａｓｓ （Ｍ／Ｚ ） ； ３０８ （Ｍ ） Ｃｌ
ｅＬＩｚｏＯ＜８以下参考例により本発明化合物の原料
の製造法を具体的に説明する。
参考例１゜
２−カルボエトキシメチル−３−クロロ−５，５ニジメ
チル−シクロ−２−ヘキセノン（５）の製造２−カルボ
エトキシメチル−５，５−ジメチル−シクロヘキサン−
１，３−ジオン１０．６ Ｐ （０，０４，７モル）を
無水ベンゼン３０ｒｎｌに懸濁させ攪拌しながら室温に
てシーウ酸クロリド１０ｍ１：を１時間かけて滴下した
。発泡がおさまるのを確認した後、３時間加熱還流した
。反応後、減圧下溶媒を留去して得られた化合物をクロ
ロホルムを溶出酷媒とするシリカゲルカラムクロマドグ
シフイーによって精製し無色透明の液体８．１ｆを得た
。収率７４．４％。
チル−シクロ−２−ヘキセノン（５）の製造２−カルボ
エトキシメチル−５，５−ジメチル−シクロヘキサン−
１，３−ジオン１０．６ Ｐ （０，０４，７モル）を
無水ベンゼン３０ｒｎｌに懸濁させ攪拌しながら室温に
てシーウ酸クロリド１０ｍ１：を１時間かけて滴下した
。発泡がおさまるのを確認した後、３時間加熱還流した
。反応後、減圧下溶媒を留去して得られた化合物をクロ
ロホルムを溶出酷媒とするシリカゲルカラムクロマドグ
シフイーによって精製し無色透明の液体８．１ｆを得た
。収率７４．４％。
ＩＲｖ””” （ｚ’）；２９７５，１７４（Ｌｉ２Ｓ
：ＬｌａＸ １８Ｏ ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ２） ；１．１０（６Ｈ，ｓ）、１
．２３（３Ｈ。
：ＬｌａＸ １８Ｏ ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ２） ；１．１０（６Ｈ，ｓ）、１
．２３（３Ｈ。
ｔ 、 Ｊ＝６．８Ｈｚ）、 ２．３３ （２１−１。
ｓ）、２．６６（２１−１，ｂｒ、ｓ）。
３．４７（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）、４．１０（２Ｈ、ｑ 、
Ｊ＝６．８１−１８１−１ｚ） （Ｍ／Ｚ） ； ２
４４ 、２４６ Ｃｌ２ｌ−１１７ＣＩ０３参考例２゜ ２−カルボエトキシメチル−５，５−ジメチル−シクロ
−２−へキセノン（Ｂｌの製造 亜鉛末１５．７Ｐ（０，２４モル）に１０％塩酸水溶液
７５Ｐ６を加え、１０分間攪拌後、溶媒を除き、残留物
を含水アセトン、ジエチルエーテルで洗浄し、そこに沸
点付近まで加熱した酢酸に酢酸銀０．５１０．００３モ
ル）を加えた懸濁液を混合し、−分間攪拌後浴液を除き
、残留物を酢酸、ジエチルエーテル、メタノールの順で
洗浄した。得られた黒色粉末を、化合物（５）８．−５
４ｉ’ （，０，０３５モル）のメタノール３０ｍ１溶
液中に加え、室温にて一晩攪拌した。反応終了後ろ過し
たのち溶媒を留去し、得られた残渣をジエチルエーテル
に希釈し、１０係塩酸水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液、水で十分に洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、クロロホルムを溶出溶媒とするシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行い無色透明の液体５，
３ψを得た。収率７２．３％。
Ｊ＝６．８１−１８１−１ｚ） （Ｍ／Ｚ） ； ２
４４ 、２４６ Ｃｌ２ｌ−１１７ＣＩ０３参考例２゜ ２−カルボエトキシメチル−５，５−ジメチル−シクロ
−２−へキセノン（Ｂｌの製造 亜鉛末１５．７Ｐ（０，２４モル）に１０％塩酸水溶液
７５Ｐ６を加え、１０分間攪拌後、溶媒を除き、残留物
を含水アセトン、ジエチルエーテルで洗浄し、そこに沸
点付近まで加熱した酢酸に酢酸銀０．５１０．００３モ
ル）を加えた懸濁液を混合し、−分間攪拌後浴液を除き
、残留物を酢酸、ジエチルエーテル、メタノールの順で
洗浄した。得られた黒色粉末を、化合物（５）８．−５
４ｉ’ （，０，０３５モル）のメタノール３０ｍ１溶
液中に加え、室温にて一晩攪拌した。反応終了後ろ過し
たのち溶媒を留去し、得られた残渣をジエチルエーテル
に希釈し、１０係塩酸水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液、水で十分に洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、クロロホルムを溶出溶媒とするシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを行い無色透明の液体５，
３ψを得た。収率７２．３％。
ＩＲｖ”’ｍ（ｃｒｎ−’）；１７４５．１’６８０．
１３９０ａｘ ＮＭｒも δ（ＣＤＣ監３） ：１．０７（６Ｈ，ｓ）
、１．２５（３Ｉ−１゜ｔ 、Ｊ＝７．４Ｈｚ）、 ２
．２３（２Ｉ−１，ｓ）。
１３９０ａｘ ＮＭｒも δ（ＣＤＣ監３） ：１．０７（６Ｈ，ｓ）
、１．２５（３Ｉ−１゜ｔ 、Ｊ＝７．４Ｈｚ）、 ２
．２３（２Ｉ−１，ｓ）。
２．２７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝４．２Ｈｚ）。
３．０７（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）、４．０６（２Ｈ，ｑ 、
Ｊ＝７．４１１ｚ）、 ６．５８ ’（Ｉ Ｈ、ｔ 、
Ｊ ＝４．２１１ｚ）Ｍａｓｓ （Ｍ／Ｚ） ；２１
０（Ｍ） Ｃｌ２Ｊｌ−１１８０３参考例３゜ ２−カルボキシメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２
−ヘキセノン（Ｑの製造 ２−カルボエトキシメチル−５，５−ジメチル−シクロ
−２−ヘキセノンＣＢ＋５．７Ｐ（０，０２７モル）の
メタノール８ ｍｌ溶液中に、メタノール１０ｒｎｌに
溶解した水酸化カリウム２．７ Ｐ （０，０４モル）
を加え、室温で２時間攪拌した。反応後１０％ＨＣＩ水
溶液で中和し、ジエチルエーテルで抽出し無水硫酸ナト
リウムで乾燥。減圧下溶媒を留去して得られた結晶性物
質をクロロホルム、メタノール２０対１の溶媒系でシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによっ
て結晶４．１ｇ−を得た。
Ｊ＝７．４１１ｚ）、 ６．５８ ’（Ｉ Ｈ、ｔ 、
Ｊ ＝４．２１１ｚ）Ｍａｓｓ （Ｍ／Ｚ） ；２１
０（Ｍ） Ｃｌ２Ｊｌ−１１８０３参考例３゜ ２−カルボキシメチル−５，５−ジメチル−シクロ−２
−ヘキセノン（Ｑの製造 ２−カルボエトキシメチル−５，５−ジメチル−シクロ
−２−ヘキセノンＣＢ＋５．７Ｐ（０，０２７モル）の
メタノール８ ｍｌ溶液中に、メタノール１０ｒｎｌに
溶解した水酸化カリウム２．７ Ｐ （０，０４モル）
を加え、室温で２時間攪拌した。反応後１０％ＨＣＩ水
溶液で中和し、ジエチルエーテルで抽出し無水硫酸ナト
リウムで乾燥。減圧下溶媒を留去して得られた結晶性物
質をクロロホルム、メタノール２０対１の溶媒系でシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによっ
て結晶４．１ｇ−を得た。
収率８３．、０％。ベンゼン、ｎ−ヘキサンで再結晶を
すると無色針状結晶を得た。（ｍ、ｐ ： ８３．５°
Ｃ）ＫＩ３ｒ −＋ 。
すると無色針状結晶を得た。（ｍ、ｐ ： ８３．５°
Ｃ）ＫＩ３ｒ −＋ 。
ＩＩ？、ｖ （ｃｎ＋）、３２００．１７０５．１６７
０ｎａＸ ＮＭＲδ（ＣＤＣＬ＋） ；１．０５（６１−１，ｓ）
、 ２．３１（２１−１゜ｄ 、 Ｊ＝３．８ｌ−１
ｚ）、 ２．３２ （２１−１，ｓ）。
０ｎａＸ ＮＭＲδ（ＣＤＣＬ＋） ；１．０５（６１−１，ｓ）
、 ２．３１（２１−１゜ｄ 、 Ｊ＝３．８ｌ−１
ｚ）、 ２．３２ （２１−１，ｓ）。
３．２３ （２１−１、ｂｒ、 ｓ ） 、 ６．７４
（ＩＨ、ｔ 、 Ｊ＝３．８Ｈｚ）、 ７．２３〜７．
６８ （ＩＨ、ｂｒ） Ｍａｓｓ （Ｍ／Ｚ） ；１８２（Ｍ） Ｃｌ０Ｈ１４
０３特許出願人 日本化薬株式会社
（ＩＨ、ｔ 、 Ｊ＝３．８Ｈｚ）、 ７．２３〜７．
６８ （ＩＨ、ｂｒ） Ｍａｓｓ （Ｍ／Ｚ） ；１８２（Ｍ） Ｃｌ０Ｈ１４
０３特許出願人 日本化薬株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 〔式中Ｘはハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロオキシ
基または下記式 ％式％ （式中Ｙはカルボニル基またはスルホニル基、几は（１
）フェニル基で置換されていてもよい低級アルキル基ま
たは低級アルケニル基または（２）低級アルキル基で置
換されていてもよいフェニル基を示す。）で示される基
を示す。〕で表わされる２−モノー置換メチル−５，５
−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22329683A JPS60116642A (ja) | 1983-11-29 | 1983-11-29 | ２−モノ−置換メチル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22329683A JPS60116642A (ja) | 1983-11-29 | 1983-11-29 | ２−モノ−置換メチル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60116642A true JPS60116642A (ja) | 1985-06-24 |
Family
ID=16795914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22329683A Pending JPS60116642A (ja) | 1983-11-29 | 1983-11-29 | ２−モノ−置換メチル−５，５−ジメチル−シクロ−２−ヘキセノン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60116642A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008089674A1 (fr) * | 2007-01-18 | 2008-07-31 | Golden Biotechnology Corporation | Cyclohexénone extraite d'antrodia camphorata |
| JP2009505982A (ja) * | 2005-08-12 | 2009-02-12 | アライアント・テックシステムズ・インコーポレイテッド | Ｏ−ニトロ化合物、その医薬組成物および用途 |
| CN102241646A (zh) * | 2010-05-14 | 2011-11-16 | 中国人民解放军军事医学科学院毒物药物研究所 | 己烯酮类化合物及其医药用途 |
| US8471041B2 (en) | 2010-02-09 | 2013-06-25 | Alliant Techsystems Inc. | Methods of synthesizing and isolating N-(bromoacetyl)-3,3-dinitroazetidine and a composition including the same |
-
1983
- 1983-11-29 JP JP22329683A patent/JPS60116642A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009505982A (ja) * | 2005-08-12 | 2009-02-12 | アライアント・テックシステムズ・インコーポレイテッド | Ｏ−ニトロ化合物、その医薬組成物および用途 |
| US8530681B2 (en) | 2005-08-12 | 2013-09-10 | Alliant Techsystems Inc. | Pharmaceutical compositions of O-nitro compounds |
| US9133150B2 (en) | 2005-08-12 | 2015-09-15 | Orbital Atk, Inc. | O-nitro compounds and pharmaceutical compositions including same |
| WO2008089674A1 (fr) * | 2007-01-18 | 2008-07-31 | Golden Biotechnology Corporation | Cyclohexénone extraite d'antrodia camphorata |
| US8471041B2 (en) | 2010-02-09 | 2013-06-25 | Alliant Techsystems Inc. | Methods of synthesizing and isolating N-(bromoacetyl)-3,3-dinitroazetidine and a composition including the same |
| CN102241646A (zh) * | 2010-05-14 | 2011-11-16 | 中国人民解放军军事医学科学院毒物药物研究所 | 己烯酮类化合物及其医药用途 |
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