JPS60101178A - 螢光体の製造法 - Google Patents
螢光体の製造法Info
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- JPS60101178A JPS60101178A JP20872983A JP20872983A JPS60101178A JP S60101178 A JPS60101178 A JP S60101178A JP 20872983 A JP20872983 A JP 20872983A JP 20872983 A JP20872983 A JP 20872983A JP S60101178 A JPS60101178 A JP S60101178A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、蛍光体の製造法に関する。さらに詳しくは、
本発明は、セリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光
体の製造法に関する。
本発明は、セリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光
体の製造法に関する。
組成式：
％式％：
（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群
より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
ＣＩ、Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；そして、ＸはＯ＜ｘ≦０．１の
範囲の数値である）で表わされるセリウムで賦活した希
土類オキシハロゲン化物蛍光体は、Ｘ線などの放射線で
励起すると４４０ｎｍ付近に発光極大を有する青色発光
（瞬時発光）を示すので、放射線増感スクリーン（放射
線増感紙）用の蛍光体として使用することができること
が知られていた。近年になって、このセリウム賦活希土
類オキシハロゲン化物蛍光体は、Ｘ線などの放射線を照
射したのち４５０〜９００ｎｍの波長領域の電磁波で励
起するとＵ色発光を示すこと、すなわち該蛍光体は輝尽
発光を示すことが見出されており、従って、蛍光体の輝
尽性を利用する放射線像変換方法に用いられる放射線像
変換パネル用の蛍光体としても非常に注目されている（
特開昭５５−１２１４４号公報参照）。
より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
ＣＩ、Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；そして、ＸはＯ＜ｘ≦０．１の
範囲の数値である）で表わされるセリウムで賦活した希
土類オキシハロゲン化物蛍光体は、Ｘ線などの放射線で
励起すると４４０ｎｍ付近に発光極大を有する青色発光
（瞬時発光）を示すので、放射線増感スクリーン（放射
線増感紙）用の蛍光体として使用することができること
が知られていた。近年になって、このセリウム賦活希土
類オキシハロゲン化物蛍光体は、Ｘ線などの放射線を照
射したのち４５０〜９００ｎｍの波長領域の電磁波で励
起するとＵ色発光を示すこと、すなわち該蛍光体は輝尽
発光を示すことが見出されており、従って、蛍光体の輝
尽性を利用する放射線像変換方法に用いられる放射線像
変換パネル用の蛍光体としても非常に注目されている（
特開昭５５−１２１４４号公報参照）。
ところで、輝尽性蛍光体からなる放射線像変換パネルが
医療診断を目的とするＸ線写真撮影などの放射線写真撮
影に使用される場合には、人体の被曝線量を軽減させ、
あるいはのちの電気的処理を容易にする必要から、パネ
ルの感度はできる限り高いことが望まれる。従って、放
射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体はその輝尽
発光の輝度が高いことが望ましく、蛍光体の輝尽発光輝
度をｕ（能な限り向にさせる技術の開発が一層されてい
る。■−記セリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光
体についても、その輝尽発光輝度のより一層の向［；が
望まれている。
医療診断を目的とするＸ線写真撮影などの放射線写真撮
影に使用される場合には、人体の被曝線量を軽減させ、
あるいはのちの電気的処理を容易にする必要から、パネ
ルの感度はできる限り高いことが望まれる。従って、放
射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体はその輝尽
発光の輝度が高いことが望ましく、蛍光体の輝尽発光輝
度をｕ（能な限り向にさせる技術の開発が一層されてい
る。■−記セリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光
体についても、その輝尽発光輝度のより一層の向［；が
望まれている。
本発明は、−１−記のような理由から、Ｘ線などの放射
線を照射したのち４５０〜９００ｎｍの波長領域の′電
磁波で励起した時の、輝尽発光輝度の著しく向Ｉニジた
セリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光体の製造法
を提供することをその目的とするものである。
線を照射したのち４５０〜９００ｎｍの波長領域の′電
磁波で励起した時の、輝尽発光輝度の著しく向Ｉニジた
セリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光体の製造法
を提供することをその目的とするものである。
に記の目的は、組成式：
％式％
（ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群
より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
０文、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり：そして、ＸはＯ＜ｘ≦０．１の
範囲の数値である）で表わされるセリウム賦活希土類オ
キシハロゲン化物蛍光体を製造するに際して、 蛍光体原料混合物あるいはその熱処理物に、少なくとも
一種のヘキサフルオロケイ酸化合物を、該蛍光体原料混
合物あるいはその熱処理物に対して１００重量％以下の
割合で混合し、 次いで、得られた混合物を焼成することを特徴とする本
発明の製造法により達成することができる。
より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
０文、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり：そして、ＸはＯ＜ｘ≦０．１の
範囲の数値である）で表わされるセリウム賦活希土類オ
キシハロゲン化物蛍光体を製造するに際して、 蛍光体原料混合物あるいはその熱処理物に、少なくとも
一種のヘキサフルオロケイ酸化合物を、該蛍光体原料混
合物あるいはその熱処理物に対して１００重量％以下の
割合で混合し、 次いで、得られた混合物を焼成することを特徴とする本
発明の製造法により達成することができる。
すなわち、本発明名は、セリウム賦活札上類オキシハロ
ゲン化物蛍光体の製造において、蛍光体原料混合物ある
いはその熱処理物にヘキサフルオロケイ酸化合物を添加
したのち焼成工程にかけることにより、該蛍光体の輝尽
発光輝度を顕著に向上させることができることを見出し
、本発明に到達したものである。
ゲン化物蛍光体の製造において、蛍光体原料混合物ある
いはその熱処理物にヘキサフルオロケイ酸化合物を添加
したのち焼成工程にかけることにより、該蛍光体の輝尽
発光輝度を顕著に向上させることができることを見出し
、本発明に到達したものである。
次に本発明の詳細な説明する。
本発明のセリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光体
の製造法を、以下に説明する。
の製造法を、以下に説明する。
本発明の製造法においては、蛍光体原料として１）Ｙ２
Ｏ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３およびＬｕ２Ｏ３からな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素酸化物、 ２）Ｃｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種のハロ
ゲンを供与する少なくとも一種の／Ｘロゲン供与剤、お
よび ３）少なくとも一種のセリウム化合物（ハロゲン化セリ
ウム、酸化セリウムなど） が用いられ、また添加剤として、 ４）少なくとも一種のへキサフルオロケイ酸化合物が用
いられる。
Ｏ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３およびＬｕ２Ｏ３からな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素酸化物、 ２）Ｃｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種のハロ
ゲンを供与する少なくとも一種の／Ｘロゲン供与剤、お
よび ３）少なくとも一種のセリウム化合物（ハロゲン化セリ
ウム、酸化セリウムなど） が用いられ、また添加剤として、 ４）少なくとも一種のへキサフルオロケイ酸化合物が用
いられる。
上記２）のハロゲン供与剤としては、例えばハロゲン化
アンモニウム（ＮＨ４Ｘ）、水溶液あるいは気体状態の
ハロゲン化水素（ＨＸ）および希土類元素ハロゲン化物
（ＬｎＸ３）を挙げることができる（ただし、上記各化
学式中のＸはｃ又、Ｂｒあるいは工であり、またＬｎは
Ｙ、Ｌａ、ＧｄあるいはＬｕである）。なお、ハロゲン
供与剤として」二足希土類元素ハロゲン化物か用いられ
る場合には、このハロゲン供与剤は得られる蛍光体の母
体を構成するハロゲンを供与すると同時に、同じく蛍光
体の母体を構成する希土類元素の一部あるいは全部をも
供与する。
アンモニウム（ＮＨ４Ｘ）、水溶液あるいは気体状態の
ハロゲン化水素（ＨＸ）および希土類元素ハロゲン化物
（ＬｎＸ３）を挙げることができる（ただし、上記各化
学式中のＸはｃ又、Ｂｒあるいは工であり、またＬｎは
Ｙ、Ｌａ、ＧｄあるいはＬｕである）。なお、ハロゲン
供与剤として」二足希土類元素ハロゲン化物か用いられ
る場合には、このハロゲン供与剤は得られる蛍光体の母
体を構成するハロゲンを供与すると同時に、同じく蛍光
体の母体を構成する希土類元素の一部あるいは全部をも
供与する。
まず最初に、」二足ｌ）〜３）の蛍光体原料、場合によ
っては１）および３）の蛍光体原料あるいは２）および
３）の蛍光体原料を適当量用いて、蛍光体原料混合物あ
るいはその熱処理物を調製する。たとえば、蛍光体原料
混合物あるいはその熱処理物は以下のような方法によっ
て調製することができる。
っては１）および３）の蛍光体原料あるいは２）および
３）の蛍光体原料を適当量用いて、蛍光体原料混合物あ
るいはその熱処理物を調製する。たとえば、蛍光体原料
混合物あるいはその熱処理物は以下のような方法によっ
て調製することができる。
（１） 、に記２）のハロゲン供与剤としてハロゲン化
アンモニウムを用いる場合： ｉ）単に」二足ｌ）〜３）の蛍光体原料を混合する。
アンモニウムを用いる場合： ｉ）単に」二足ｌ）〜３）の蛍光体原料を混合する。
１ｉ）４ニ記ｉ）の方法で得られた混合物をさらに３０
０〜５００°Ｃの温度で数時間熱処理する。
０〜５００°Ｃの温度で数時間熱処理する。
（２）］−記２）のハロゲン供与剤としてハロゲン化水
素水を用いる場合： １１１）まず、に記ｌ）の希土類元素酸化物をハロゲン
化水素水で処理してＬ ｎ Ｘ ３で表わされる希土類
元素ハロゲン化物を溶液の状態で生成させる。次に、こ
のＬ ｎ Ｘ ３溶液に上記３）のセリウム化合物を添
加し、さらに上記ｌ）の希土類元素酸化物を添加したの
ち乾燥させてＬ ｎ Ｘ ３ 、希土類元素酸化物およ
びセリウム化合物の乾燥混合物を得る。
素水を用いる場合： １１１）まず、に記ｌ）の希土類元素酸化物をハロゲン
化水素水で処理してＬ ｎ Ｘ ３で表わされる希土類
元素ハロゲン化物を溶液の状態で生成させる。次に、こ
のＬ ｎ Ｘ ３溶液に上記３）のセリウム化合物を添
加し、さらに上記ｌ）の希土類元素酸化物を添加したの
ち乾燥させてＬ ｎ Ｘ ３ 、希土類元素酸化物およ
びセリウム化合物の乾燥混合物を得る。
１マ）に記１１１）の方法で得られた混合物をさらに３
００〜５００℃の温度で数時間熱処理する。
００〜５００℃の温度で数時間熱処理する。
（３）ｊ：記２）のハロゲン供与剤としてハロゲン化水
素ガスを用いる場合： Ｖ）＃・単に１−記ｌ）および３）の蛍光体原料を混合
する（この場合、後述のようにハロゲン化 イ水木ガス
は焼成時の雰囲気として用いられる）。
素ガスを用いる場合： Ｖ）＃・単に１−記ｌ）および３）の蛍光体原料を混合
する（この場合、後述のようにハロゲン化 イ水木ガス
は焼成時の雰囲気として用いられる）。
マ１）ＪＺ記ｌ）および３）の蛍光体原料を混合したの
ち、ハロゲン化水素ガス雰囲気下で３００〜５００℃の
温度で数時間熱処理する。
ち、ハロゲン化水素ガス雰囲気下で３００〜５００℃の
温度で数時間熱処理する。
（４）上記２）のハロゲン供与剤としてん上類元素ハロ
ゲン化物を用いる場合： マｉｉ）単に上記ｌ）〜３）の蛍光体原料を混合する。
ゲン化物を用いる場合： マｉｉ）単に上記ｌ）〜３）の蛍光体原料を混合する。
ｖ ｉ ｉ ｉ ） Ｊｌ記マ１１）の方法で得られた
混合物をさらに３００〜５００℃の温度で数時間熱処理
する。
混合物をさらに３００〜５００℃の温度で数時間熱処理
する。
ｉｘ）単に上記１）８よび３）の蛍光体原料を混合する
（この場合、後述のように焼成時の雰囲気として酸化性
雰囲気が用いられる）。
（この場合、後述のように焼成時の雰囲気として酸化性
雰囲気が用いられる）。
Ｘ）上記ｉｘ）の方法で得られた混合物を酸化性雰囲気
（空気）中で３００〜５００°Ｃの温度で数時間熱処理
する。
（空気）中で３００〜５００°Ｃの温度で数時間熱処理
する。
」二足ｉ）〜Ｘ）のいずれの方法においても、混１には
各種ミキサー、Ｖ型プレンダー、ボールミル、ロンドミ
ルなどの通常の混合機が用いられる。
各種ミキサー、Ｖ型プレンダー、ボールミル、ロンドミ
ルなどの通常の混合機が用いられる。
上記ｉ）〜Ｘ）の方法のうち、ｉ）および１ｉｉ）の方
法並びに熱処理操作を含むｉｉ） 、 ｉマ）、マｉ）
、マ１ｉｉ）およびＸ）−の方法を採用するのが好まし
く、その中でもハロゲン供与剤としてハロゲン化アンモ
ニウムおよびハロゲン化水素水を使用するｉ ） 、ｉ
ｉ） 、１ｉｉ）および１マ）の方法を採用するのが特
に好ましい。
法並びに熱処理操作を含むｉｉ） 、 ｉマ）、マｉ）
、マ１ｉｉ）およびＸ）−の方法を採用するのが好まし
く、その中でもハロゲン供与剤としてハロゲン化アンモ
ニウムおよびハロゲン化水素水を使用するｉ ） 、ｉ
ｉ） 、１ｉｉ）および１マ）の方法を採用するのが特
に好ましい。
なお、上述の蛍光体原料混合物あるいはその熱処理物の
調製においては、一般に１）の希土類元素酸化物および
３）のセリウム化合物は、それぞれ上記蛍光体組成式に
対応する化学量論量で用いられる。２）のハロゲン供与
剤として希土類元素ハロゲン化物が用いられる場合には
、同様に上記組成式に対応する化学量論量で用いられる
が、ハロゲン化アンモニウム、ハロゲン化水素水あるい
はハロゲン化水素ガスが用いられる場合には、それらは
化学量論的に過剰な量が用いられる。また場合によって
は、１）の希土類元素酸化物の代わりに、例えばシュウ
酸塩、炭酸塩等の高温で容易に１）の希土類元素酸化物
に変わりうる６土類元素化合物が用いられてもよい。
調製においては、一般に１）の希土類元素酸化物および
３）のセリウム化合物は、それぞれ上記蛍光体組成式に
対応する化学量論量で用いられる。２）のハロゲン供与
剤として希土類元素ハロゲン化物が用いられる場合には
、同様に上記組成式に対応する化学量論量で用いられる
が、ハロゲン化アンモニウム、ハロゲン化水素水あるい
はハロゲン化水素ガスが用いられる場合には、それらは
化学量論的に過剰な量が用いられる。また場合によって
は、１）の希土類元素酸化物の代わりに、例えばシュウ
酸塩、炭酸塩等の高温で容易に１）の希土類元素酸化物
に変わりうる６土類元素化合物が用いられてもよい。
本発明に従って製造される蛍光体においては、Ｘ線など
の放射線を照射したのち４５０〜９００ｎｍの電磁波で
励起した時の輝尽発光輝度の向上の点から、上記組成式
におけるＬｎは、Ｌａおよび／ｌたはＧｄであることが
好ましく、ＸはＢｒであることが好ましい、また、」−
記組成式におけるＸは１０１≦Ｘ≦１０−’の範囲にあ
るのが好ましく、より好ましくはｉｏ→≦Ｘ≦５ Ｘ
Ｉ Ｏ−”の範囲である。
の放射線を照射したのち４５０〜９００ｎｍの電磁波で
励起した時の輝尽発光輝度の向上の点から、上記組成式
におけるＬｎは、Ｌａおよび／ｌたはＧｄであることが
好ましく、ＸはＢｒであることが好ましい、また、」−
記組成式におけるＸは１０１≦Ｘ≦１０−’の範囲にあ
るのが好ましく、より好ましくはｉｏ→≦Ｘ≦５ Ｘ
Ｉ Ｏ−”の範囲である。
このようにして得られた蛍光体原料混合物あるいはその
熱処理物に、上記４）のへキサフルオロケイ酸化合物を
蛍光体原料混合物あるいはその熱処理物の１００重量％
以下の割合で添加、混合する。
熱処理物に、上記４）のへキサフルオロケイ酸化合物を
蛍光体原料混合物あるいはその熱処理物の１００重量％
以下の割合で添加、混合する。
上記蛍光体原料混合物あるいはその熱処理物に対するヘ
キサフルオロケイ酸化合物の添加量は、輝尽発光輝度の
向上の点から００１〜３０重量％の範囲にあるのがｉｔ
／ましく、特に好ましくは０゜３〜５重量％の範囲であ
る。
キサフルオロケイ酸化合物の添加量は、輝尽発光輝度の
向上の点から００１〜３０重量％の範囲にあるのがｉｔ
／ましく、特に好ましくは０゜３〜５重量％の範囲であ
る。
本発明に用いられるヘキサフルオロケイ酸化合物の例と
しては、Ｌｉ２５ｉＦＢ、Ｎａ２ＳｉＦ６．に２ＳｉＦ
Ｂ、Ｒｂ２５ｉＦＢ、Ｃ３２ＳｉＦ６などのアルカリ金
属塩； （ＮＨ４）２Ｓ ＋ Ｆ ｅ ；そし”ＣＭ
ｇ Ｓ ｉ Ｆ ６、ＣａＳｉＦ６、ＢａＳ ｉ ＦＢ
、Ｃｕ５ｉＦＢ、Ｚｎ５ｉＦ６およびＰ ｂ Ｓ ｉ
Ｆ Ｂなどの二価金属塩を挙げることができる。これら
のうちで好ましく用いられるヘキサフルオロケイ酸化合
物は、Ｎａ２５ｉＦＢ、Ｍｇ５ｉＦＢ、Ｃａ５ｉＦ１３
およびＢａ５ｉＦＢであり、特に好ましくはＮ ａ ｚ
Ｓ ｉ Ｆ ６およびＭｇ５ｉＦＢである。
しては、Ｌｉ２５ｉＦＢ、Ｎａ２ＳｉＦ６．に２ＳｉＦ
Ｂ、Ｒｂ２５ｉＦＢ、Ｃ３２ＳｉＦ６などのアルカリ金
属塩； （ＮＨ４）２Ｓ ＋ Ｆ ｅ ；そし”ＣＭ
ｇ Ｓ ｉ Ｆ ６、ＣａＳｉＦ６、ＢａＳ ｉ ＦＢ
、Ｃｕ５ｉＦＢ、Ｚｎ５ｉＦ６およびＰ ｂ Ｓ ｉ
Ｆ Ｂなどの二価金属塩を挙げることができる。これら
のうちで好ましく用いられるヘキサフルオロケイ酸化合
物は、Ｎａ２５ｉＦＢ、Ｍｇ５ｉＦＢ、Ｃａ５ｉＦ１３
およびＢａ５ｉＦＢであり、特に好ましくはＮ ａ ｚ
Ｓ ｉ Ｆ ６およびＭｇ５ｉＦＢである。
次に、このヘキサフルオロケイ酸化合物が添加された蛍
光体原料混合物あるいはその熱処理物を石英ポート、ア
ルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容器に充填し、
電気炉中で焼成を行なう。
光体原料混合物あるいはその熱処理物を石英ポート、ア
ルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容器に充填し、
電気炉中で焼成を行なう。
焼成温度は９００〜１５００℃が適当であり、好ましく
は１０５０〜１２００℃である。焼成時間は、上記添加
剤を含む蛍光体原料混合物あるいはその熱処理物の耐熱
性容器への充填量および焼成温度などによっても異なる
が、一般には０．３〜５時間が適当であり、好ましくは
１〜３時間である。
は１０５０〜１２００℃である。焼成時間は、上記添加
剤を含む蛍光体原料混合物あるいはその熱処理物の耐熱
性容器への充填量および焼成温度などによっても異なる
が、一般には０．３〜５時間が適当であり、好ましくは
１〜３時間である。
焼成雰囲気としては、少量の水素ガスを含有する窒素ガ
ス雰囲気、−醸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気など
の弱還元性の雰囲気などの弱Ｍ）ｃ。
ス雰囲気、−醸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気など
の弱還元性の雰囲気などの弱Ｍ）ｃ。
性雰囲気；あるいは窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲
気などの中性雰囲気が利用される。なお、蛍光体原料混
合物が上記Ｖ）の方法で調製される場合には、焼成雰囲
気としてハロゲン化水素ガスがそれ単独で、あるいは」
二酸化炭素雰囲気もしくは中性雰囲気と組合わせて用い
られる。また、蛍光体原料混合物が上記ｉｘ）の方法で
調製される場合には、焼成雰囲気として空気等の酸化性
雰囲気が用いられ、この雰囲気によってＬ ｎ Ｘ ３
は焼成過程においてＬｎＯＸに変えられる。
気などの中性雰囲気が利用される。なお、蛍光体原料混
合物が上記Ｖ）の方法で調製される場合には、焼成雰囲
気としてハロゲン化水素ガスがそれ単独で、あるいは」
二酸化炭素雰囲気もしくは中性雰囲気と組合わせて用い
られる。また、蛍光体原料混合物が上記ｉｘ）の方法で
調製される場合には、焼成雰囲気として空気等の酸化性
雰囲気が用いられ、この雰囲気によってＬ ｎ Ｘ ３
は焼成過程においてＬｎＯＸに変えられる。
なお、−上記の焼成条件で一度焼成を行なったのち、そ
の焼成物を電気炉から取り出して放冷後粉砕し、そのの
ちにその焼成物粉末を再び耐熱性容器に充填して電気炉
に入れ再焼成を行なってもよい。再焼成における焼成雰
囲気としては、上記と同様に弱還元性雰囲気あるいは中
性雰囲気を利用することができる。
の焼成物を電気炉から取り出して放冷後粉砕し、そのの
ちにその焼成物粉末を再び耐熱性容器に充填して電気炉
に入れ再焼成を行なってもよい。再焼成における焼成雰
囲気としては、上記と同様に弱還元性雰囲気あるいは中
性雰囲気を利用することができる。
一般に、焼成処理によって得られた焼成物を粉砕し、こ
れによって粉末状の蛍光体を得る。なお得られた粉末状
の蛍光体については、必要に応じて、さらに、洗浄、乾
燥、ふるい分けなどの蛍光体の製造における各種の一般
的な操作を行なってもよい。
れによって粉末状の蛍光体を得る。なお得られた粉末状
の蛍光体については、必要に応じて、さらに、洗浄、乾
燥、ふるい分けなどの蛍光体の製造における各種の一般
的な操作を行なってもよい。
以１４に説明した製造法によって製造される蛍光体は、
基本組成として、組成式： ％式％： （ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群
より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
Ｃ１，Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なくとも
一種の）＼ロゲンであり；そして、Ｘは０＜ｘ≦０．１
の範囲の数値である）で表わされるセリウム賦活希土、
類オキシ／Ｘロゲン化物蛍光体である。
基本組成として、組成式： ％式％： （ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群
より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
Ｃ１，Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なくとも
一種の）＼ロゲンであり；そして、Ｘは０＜ｘ≦０．１
の範囲の数値である）で表わされるセリウム賦活希土、
類オキシ／Ｘロゲン化物蛍光体である。
本発明の製造法によって製造される蛍光体の一例として
、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを２重量％添加して
得られたセリウム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体の輝尽
発光スペクトルおよび輝尽励起スペクトルを、第１図お
よび第２図にそれぞれボす。
、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを２重量％添加して
得られたセリウム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体の輝尽
発光スペクトルおよび輝尽励起スペクトルを、第１図お
よび第２図にそれぞれボす。
第１図は、本発明に従って製造したセリウム賦活オキシ
臭化ランタン蛍光体に、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射
したのちＡｒイオンレーザ−光（波長：５１４．５ｎｍ
）で励起した時の輝尽発光スペクトルである。
臭化ランタン蛍光体に、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射
したのちＡｒイオンレーザ−光（波長：５１４．５ｎｍ
）で励起した時の輝尽発光スペクトルである。
また第２図は、本発明に従って製造したセリウム賦活オ
キシ臭化ランタン蛍光体に、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を
照射したのち波長の異なる光エネルギーで励起した時の
４４０ｎｍにおける輝尽発光強度の変化（すなわち、輝
尽励起スペクトル）である。
キシ臭化ランタン蛍光体に、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を
照射したのち波長の異なる光エネルギーで励起した時の
４４０ｎｍにおける輝尽発光強度の変化（すなわち、輝
尽励起スペクトル）である。
第１図および第２図から１本発明の製造法によって製造
されたセリウム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体は、従来
の製造法によって製造されるセリウム賦活オキシ臭化ラ
ンタン蛍光体とほぼ同一の輝尽発光スペクトルおよび輝
尽励起スペクトルを示すことが判明した。
されたセリウム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体は、従来
の製造法によって製造されるセリウム賦活オキシ臭化ラ
ンタン蛍光体とほぼ同一の輝尽発光スペクトルおよび輝
尽励起スペクトルを示すことが判明した。
なお、上記以外の本発明に従って製造されたセリウム賦
活希土類オキシハロゲン化物蛍光体についても同様であ
ることが判明している。
活希土類オキシハロゲン化物蛍光体についても同様であ
ることが判明している。
本発明の製造法により得られる蛍光体は、以りに述べた
ように、Ｘ線などの放射線を照射した後に４５０〜９０
０ｎｍの波長領域の電磁波（励起光）を照射した時の輝
尽発光の輝度が、従来の製造法に従うセリウム賦活希土
類オキシハロゲン化物蛍光体に比較して著しく増大する
ものである。
ように、Ｘ線などの放射線を照射した後に４５０〜９０
０ｎｍの波長領域の電磁波（励起光）を照射した時の輝
尽発光の輝度が、従来の製造法に従うセリウム賦活希土
類オキシハロゲン化物蛍光体に比較して著しく増大する
ものである。
マタ、セリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光体は
、従来より放射線像変換パネル用の蛍光体として知られ
ているニー価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハ
ロゲン化物蛍光体に比較して、セリウムを賦活剤として
いるので励起光を照射した時の輝尽発光の寿命が短く、
従って放射線像変換パネルの蛍光体として用いた場合に
は、パネルに放射線エネルギーを蓄積させたのちの励起
光の照射に対して応答の優れたパネルが得られる。
、従来より放射線像変換パネル用の蛍光体として知られ
ているニー価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハ
ロゲン化物蛍光体に比較して、セリウムを賦活剤として
いるので励起光を照射した時の輝尽発光の寿命が短く、
従って放射線像変換パネルの蛍光体として用いた場合に
は、パネルに放射線エネルギーを蓄積させたのちの励起
光の照射に対して応答の優れたパネルが得られる。
さらに、セリウム賦活希土類オキシハロゲン化物蛍光体
は、その輝尽励起スペクトルのピーク波長が約４８０
ｎｍの短波長にあるため、励起光源として高出力のＡｒ
イオンレーザ−等を利用することができ、従って該蛍光
体を用いた放射線像変換パネルは蓄積画像の高速読取り
がｏｆ能である。
は、その輝尽励起スペクトルのピーク波長が約４８０
ｎｍの短波長にあるため、励起光源として高出力のＡｒ
イオンレーザ−等を利用することができ、従って該蛍光
体を用いた放射線像変換パネルは蓄積画像の高速読取り
がｏｆ能である。
従って、本発明の製造法によって得られるセリウム賦活
希土類オキシハロゲン化物蛍光体は、輝尽発光輝度の顕
著な増大に加えてこれら二つ点においても、特に放射線
像変換パネル用の蛍光体として非常に有用である。
希土類オキシハロゲン化物蛍光体は、輝尽発光輝度の顕
著な増大に加えてこれら二つ点においても、特に放射線
像変換パネル用の蛍光体として非常に有用である。
次に本発明の実施例および比較例を記載する。
ただし、これらの各個は本発明を限定するものではない
。
。
［実施例１］
酸化ランクｙ （Ｌａ２０３）１０．０ｇを蒸留水中に
分散した後、この分散液に同じ当量の臭化水素水（ＨＢ
ｒ、４７重量％）を加えて臭化ランタン（Ｌ ａ Ｂ
ｒ ３ ）を溶液の状態で生成させた。
分散した後、この分散液に同じ当量の臭化水素水（ＨＢ
ｒ、４７重量％）を加えて臭化ランタン（Ｌ ａ Ｂ
ｒ ３ ）を溶液の状態で生成させた。
この臭化ランタン水溶液に臭化セリウム（ＣｅＢ ｒ３
＊ ５ＨｚＯ）４０ｍｇを溶解し、さらに酸化ランタ
フ （Ｌａｚ０３）２０．０ｇを混合分散さぜたのち乾
燥した。この乾燥物を５００°Ｃの温度で２時間加熱す
ることにより、蛍光体原料混合物の熱処理物を調製した
。
＊ ５ＨｚＯ）４０ｍｇを溶解し、さらに酸化ランタ
フ （Ｌａｚ０３）２０．０ｇを混合分散さぜたのち乾
燥した。この乾燥物を５００°Ｃの温度で２時間加熱す
ることにより、蛍光体原料混合物の熱処理物を調製した
。
得られた熱処理物２０．０ｇにヘキサフルオロケイ酸ナ
トリウム（Ｎａ２ＳｉＦｇ）０．４１ｇ（２重量％）を
添加し、均一な混合物とした。
トリウム（Ｎａ２ＳｉＦｇ）０．４１ｇ（２重量％）を
添加し、均一な混合物とした。
次に、このヘキサフルオロケイ酸ナトリウム添加熱処理
物をアルミナルツボに充填し、これを高温電気炉に入れ
て焼成を行なった。焼成は、−酸化炭素を含む二酸化炭
素雰囲気中にて１ｔｏｏ’ｃの温度で１．５時間かけて
行なった。焼成後、よく成長した結晶状の蛍光体化合物
を得た。この蛍光体化合物をメタノールでよく洗浄した
のち、乾燥してセリウム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体
を得た。
物をアルミナルツボに充填し、これを高温電気炉に入れ
て焼成を行なった。焼成は、−酸化炭素を含む二酸化炭
素雰囲気中にて１ｔｏｏ’ｃの温度で１．５時間かけて
行なった。焼成後、よく成長した結晶状の蛍光体化合物
を得た。この蛍光体化合物をメタノールでよく洗浄した
のち、乾燥してセリウム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体
を得た。
また、−１−記蛍光体原料混合物の熱処理物に対するヘ
キサフルオロケイ酸ナトリウムの添加量を、０．１−１
００重量％の範囲で添加すること以外は実施例１の方法
と同様の操作を行なうことにより、各種のセリウム賦活
オキジ臭化ランタン蛍光体を得た。
キサフルオロケイ酸ナトリウムの添加量を、０．１−１
００重量％の範囲で添加すること以外は実施例１の方法
と同様の操作を行なうことにより、各種のセリウム賦活
オキジ臭化ランタン蛍光体を得た。
［実施例２］
実施例１において、蛍光体原料混合物の熱処理物２０．
０ｇにヘキサフルオロケイ酸マグネシウム（ＭｇＳｉＦ
ｅ）０．４１ｇ （２重量％）を添加すること以外は実
施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、セリウ
ム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体を得た。
０ｇにヘキサフルオロケイ酸マグネシウム（ＭｇＳｉＦ
ｅ）０．４１ｇ （２重量％）を添加すること以外は実
施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、セリウ
ム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体を得た。
［実施例３］
実施例１において、蛍光体原料混合物の熱処理物２０．
０ｇにヘキサフルオロケイ酸カルシウム（Ｃａｓｔ Ｆ
６）０．４１ｇ （２重量％）を添加すること以外は実
施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、セリウ
ム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体を得た。
０ｇにヘキサフルオロケイ酸カルシウム（Ｃａｓｔ Ｆ
６）０．４１ｇ （２重量％）を添加すること以外は実
施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、セリウ
ム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体を得た。
［実施例４］
実施例１において、蛍光体原料混合物の熱処理物２０．
０ｇにヘキサフルオロケイ酸バリウム（ＢａＳｉＦ１３
）０．４１ｇ （２重量％）を添加すること以外は実施
例１の方法と同様の操作を行なうことにより、セリウム
賦活オキシ臭化ランタン蛍光体を得た。
０ｇにヘキサフルオロケイ酸バリウム（ＢａＳｉＦ１３
）０．４１ｇ （２重量％）を添加すること以外は実施
例１の方法と同様の操作を行なうことにより、セリウム
賦活オキシ臭化ランタン蛍光体を得た。
［比較例１］
実施例１において、蛍光体原料混合物の熱処理物にヘキ
サフルオロケイ酸ナトリウムを添加しないこと以外は実
施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、セリウ
ム賦活オキシ臭化ランタン（ＬａＯＢｒ ： ４．６２
ＸｌＯ−’Ｃｅ）蛍光体を得た。
サフルオロケイ酸ナトリウムを添加しないこと以外は実
施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、セリウ
ム賦活オキシ臭化ランタン（ＬａＯＢｒ ： ４．６２
ＸｌＯ−’Ｃｅ）蛍光体を得た。
次に、実施例１〜４および比較例１で得られた各々の蛍
光体に、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射した後Ａｒイオ
ンレーザ−光（波長：５１４．５ｎｍ）で励起した時の
輝尽発光輝度を測定した。
光体に、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射した後Ａｒイオ
ンレーザ−光（波長：５１４．５ｎｍ）で励起した時の
輝尽発光輝度を測定した。
その結果を第１表および第３図に示す。
第１表
添加されたヘキサ 相対発光輝度
フルオロケイ酸化合物
実施例Ｉ Ｎａ２ＳｉＦ６ １５６
実施例２ Ｍｇ５ｉＦｅ １５４
実施例３ Ｃａ５ｉＦＢ ６９
実施例４ Ｂ ａ Ｓ ｉ Ｆ ｅ ｌ ２１比較例ｉ
１ 第１表から明らかなように、本発明に従って蛍光体原料
混合物の熱処理物にヘキサフルオロケイ酸化合物を添加
して得られたセリウム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体は
、ヘキサフルオロケイ酸化合物を添加しない従来の製造
法によって製造された蛍光体に比較して、その輝尽発光
輝度が著しく増大する。
１ 第１表から明らかなように、本発明に従って蛍光体原料
混合物の熱処理物にヘキサフルオロケイ酸化合物を添加
して得られたセリウム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体は
、ヘキサフルオロケイ酸化合物を添加しない従来の製造
法によって製造された蛍光体に比較して、その輝尽発光
輝度が著しく増大する。
第３図は、セリウム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体を製
造するに際してのへキサフルオロケイ酸ナトリウムの添
加量と、得られる蛍光体の輝尽発光輝度との関係をボす
図である。
造するに際してのへキサフルオロケイ酸ナトリウムの添
加量と、得られる蛍光体の輝尽発光輝度との関係をボす
図である。
第３図から明らかなように、本発明の製造法によって製
造された蛍光体は、ヘキサフルオロケイ醜す）・リウム
を添加しない従来の製造法によって製造された蛍光体に
比較して、その輝尽発光輝度が著しく増大する。特に、
ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムの添加量が蛍光体原料
混合物の、熱処理物に対して０．３〜５重量％の範囲に
ある場合には、その輝尽発光輝度の増加は数十倍から百
数十倍に達することが明らかである。
造された蛍光体は、ヘキサフルオロケイ醜す）・リウム
を添加しない従来の製造法によって製造された蛍光体に
比較して、その輝尽発光輝度が著しく増大する。特に、
ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムの添加量が蛍光体原料
混合物の、熱処理物に対して０．３〜５重量％の範囲に
ある場合には、その輝尽発光輝度の増加は数十倍から百
数十倍に達することが明らかである。
［実施例５］
実施例１において、蛍光体原料混合物を熱処理すること
なく直接にその混合物２０．０ｇにヘキサフルオロケイ
酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ ｉ Ｆｓ）０．４１ｇ（２重
量％）を添加し、均一な混合物とした。
なく直接にその混合物２０．０ｇにヘキサフルオロケイ
酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ ｉ Ｆｓ）０．４１ｇ（２重
量％）を添加し、均一な混合物とした。
次に、このヘキサフルオロケイ酸ナトリウム添加蛍光体
原料混合物をアルミナルツボに充填し、これを高温電気
炉に入れて焼成を行なった。焼成は、−酸化炭素を含む
二酸化炭素雰囲気中にて１１００℃の温度で１．５時間
かけて行なった。
原料混合物をアルミナルツボに充填し、これを高温電気
炉に入れて焼成を行なった。焼成は、−酸化炭素を含む
二酸化炭素雰囲気中にて１１００℃の温度で１．５時間
かけて行なった。
焼成後、よく成長した結晶状の蛍光体化合物を得た。こ
の蛍光体化合物をメタノールでよく洗浄したのち、乾燥
してセリウム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体を得た。
の蛍光体化合物をメタノールでよく洗浄したのち、乾燥
してセリウム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体を得た。
［比較例２］
実施例５において、蛍光体原料混合物にヘキサフルオロ
ケイ酸ナトリウムを添加しないこと以外は実施例５の方
法と同様の操作を行なうことにより、セリウム賦活オキ
シ臭化ランタン蛍光体を得た。
ケイ酸ナトリウムを添加しないこと以外は実施例５の方
法と同様の操作を行なうことにより、セリウム賦活オキ
シ臭化ランタン蛍光体を得た。
次に、実施例５および比較例２で得られた各々の蛍光体
に、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射したのちＡｒイオン
レーザ−光（波長＋５１４．５ｎｍ）で励起した時の輝
尽発光輝度を測定した。
に、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射したのちＡｒイオン
レーザ−光（波長＋５１４．５ｎｍ）で励起した時の輝
尽発光輝度を測定した。
その結果を第２表に示す。
第２表
Ｎａ２５ｉＦｅ 相対発光輝度
添加Ｍ（重量％）
実施例５ ２ １６０
比較例２ ０ １
第２表から明らかなように、本発明の製造法によって製
造された蛍光体は、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを
添加しない従来の製造法によって製造された蛍光体に比
較して、その輝尽発光輝度か苫しく増大する。
造された蛍光体は、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを
添加しない従来の製造法によって製造された蛍光体に比
較して、その輝尽発光輝度か苫しく増大する。
［実施例６］
醇化ランタン（Ｌ ａ ｚ Ｏ３） １００ ｇ、臭化
アンモニウム（ＮＨ４Ｂ ｒ）６０ｇ （１，５倍当量
）および臭化セリウム（ＣｅＢ ｒ３１＋ ４５１（２
ｏ）０．４０ｇを混合したのち、この混合物を５００°
Ｃの温度で１時間加熱することにより、蛍光体原料混合
物の熱処理物を調製した。
アンモニウム（ＮＨ４Ｂ ｒ）６０ｇ （１，５倍当量
）および臭化セリウム（ＣｅＢ ｒ３１＋ ４５１（２
ｏ）０．４０ｇを混合したのち、この混合物を５００°
Ｃの温度で１時間加熱することにより、蛍光体原料混合
物の熱処理物を調製した。
得られた熱処理物２０．０ｇにヘキサフルオロケイ酸ナ
トリウム（Ｎａ２ＳｉＦ６）０．４１ｇ（２重量％）を
添加し、均一な混合物とした。
トリウム（Ｎａ２ＳｉＦ６）０．４１ｇ（２重量％）を
添加し、均一な混合物とした。
次に、このヘキサフルオロケイ酸ナトリウム添加熱処理
物をアルミナルツボに充填し、これを高温電気炉に入れ
て焼成を行なった。焼成は、窒素雰囲気中にて１１００
℃の温度で１．５時間かけて行なった。焼成後、よく成
長した結晶状の蛍光体化合物を得た。この蛍光体化合物
をメタノールでよく洗浄したのち、乾燥してセリウム賦
活オキシ臭化ランタン蛍光体を得た。
物をアルミナルツボに充填し、これを高温電気炉に入れ
て焼成を行なった。焼成は、窒素雰囲気中にて１１００
℃の温度で１．５時間かけて行なった。焼成後、よく成
長した結晶状の蛍光体化合物を得た。この蛍光体化合物
をメタノールでよく洗浄したのち、乾燥してセリウム賦
活オキシ臭化ランタン蛍光体を得た。
［比較例３］
実施例６において、蛍光体原料混合物の熱処理物にヘキ
サフルオロケイ酸ナトリウムを添加しないこと以外は実
施例６の方法と同様の操作を行なうことにより、セリウ
ム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体を得た。
サフルオロケイ酸ナトリウムを添加しないこと以外は実
施例６の方法と同様の操作を行なうことにより、セリウ
ム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体を得た。
次に、実施例６および比較例３で得られた各蛍光体に、
管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射したのちＡｒイオンレー
ザ−光（波長：５１４．５ｎｍ）で励起した時の輝尽発
光輝度を測定した。
管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射したのちＡｒイオンレー
ザ−光（波長：５１４．５ｎｍ）で励起した時の輝尽発
光輝度を測定した。
その結果を第３表に示す。
第３表
Ｎａ２５ｉＦＢ 相対発光輝度
添加量（重量％）
実施例６ ２ １７０
比較例３ ０ １
第３表から明らかなように、本発明の製造法によって製
造された蛍光体は、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを
添加しない従来の製造法によって製造された蛍光体に比
較して、その輝尽発光輝度が著しく増大する。
造された蛍光体は、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムを
添加しない従来の製造法によって製造された蛍光体に比
較して、その輝尽発光輝度が著しく増大する。
第１図は、本発明に従って製造されたセリウム賦活オキ
シ臭化ランタン蛍光体に、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照
射したのちＡｒイオンレーザ−光（波長：５１４．５ｎ
ｍ）で励起した時の輝尽発光スペクトルである。 第２図は、本発明に従って製造されたセリウム賦活オキ
シ臭化ランタン蛍光体に、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照
射したのち波長の異なる光エネルギーで励起した時の、
４４０ｎｍの発光波長における輝尽励起スペクトルであ
る。 第３図は、セリウム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体を製
造するに際してのヘキサフルオロケイ酸ナトリウムの添
加量と、得られた蛍光体に管電圧８０ＫＶＰのＸ線を照
射したのちＡｒイオンレーザ−光（波長：５１４．５ｎ
ｍ）で励起した時の輝尽発光輝度との関係を示す図であ
る。 特許出願人 冨士写真フィルム株式会社代理人 弁理士
柳川泰男 第１ｆ１ ３Ｌ Ｌ （ｎ ｍ ） 「 ４５０ ５００ ６００ ７００ メご紅 （ｎｍ） 手続補正書 特許庁長官 若杉和犬殿 １、事件の表示 昭和５８年 特許願第２０８７２９号 ２、発明の名称 蛍光体の製造法 ３、 補正をする者 ＠１Ｆとの関係 特許出願人 ４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 な し７、補正の対
象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く補正致
します。 記 以 ト
シ臭化ランタン蛍光体に、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照
射したのちＡｒイオンレーザ−光（波長：５１４．５ｎ
ｍ）で励起した時の輝尽発光スペクトルである。 第２図は、本発明に従って製造されたセリウム賦活オキ
シ臭化ランタン蛍光体に、管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照
射したのち波長の異なる光エネルギーで励起した時の、
４４０ｎｍの発光波長における輝尽励起スペクトルであ
る。 第３図は、セリウム賦活オキシ臭化ランタン蛍光体を製
造するに際してのヘキサフルオロケイ酸ナトリウムの添
加量と、得られた蛍光体に管電圧８０ＫＶＰのＸ線を照
射したのちＡｒイオンレーザ−光（波長：５１４．５ｎ
ｍ）で励起した時の輝尽発光輝度との関係を示す図であ
る。 特許出願人 冨士写真フィルム株式会社代理人 弁理士
柳川泰男 第１ｆ１ ３Ｌ Ｌ （ｎ ｍ ） 「 ４５０ ５００ ６００ ７００ メご紅 （ｎｍ） 手続補正書 特許庁長官 若杉和犬殿 １、事件の表示 昭和５８年 特許願第２０８７２９号 ２、発明の名称 蛍光体の製造法 ３、 補正をする者 ＠１Ｆとの関係 特許出願人 ４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 な し７、補正の対
象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く補正致
します。 記 以 ト
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １６組成式： ％式％： （ただし、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群
より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘは
０文、Ｂｒおよび■からなる群より選ばれる少なくとも
一種のｌ＼ロゲンであり；そして、ＸはＯ＜ｘ≦０．１
の範囲の数値である）で表わされるセリウム賦活希土類
オキシ／＼ロゲン化物蛍光体を製造するに際して、 蛍光体原料混合物あるいはその熱処理物に、少なくとも
一種のへキサフルオロケイ酸化合物を、該蛍光体原料混
合物あるいはその熱処理物に対してｉｏｏ重量％以下の
割合で混合し。 次いで、得られた混合物を焼成することを特徴とするセ
リウム賦活希土類オキシｌ＼ロゲン化物蛍光体の製造法
。 ２゜上記へキサフルオロケイ酸化合物を、蛍光体原料混
合物あるいはその熱処理物に対して０゜１〜３０重量％
の範囲で混合することを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の蛍光体の製造法。 ３、上記へキサフルオロケイ酸化合物を、蛍光体原料混
合物あるいはその熱処理物に対して０゜３〜５重量％の
範囲で混合することを特徴とする特許請求の範囲第２項
記載の蛍光体の製造法。 ４゜上記へキサフルオロケイ酸化合物が。 Ｌｉ２５ｉＦＢ、Ｎａ２ＳｉＦ６、ＫｚＳｉＦ６、Ｒｂ
２ Ｓ ｉ Ｆ ｅ、Ｃ５２Ｓ ｉ Ｆｇ、（ＮＨ４
）２ＳｉＦ６、Ｍｇ５ｉＦｅ、ＣａＳｉＦｇ、Ｂａ５ｉ
Ｆｅ、Ｃｕ５ｉＦ１３．Ｚｎ５ｔＦ＠ＢおよびＰｂＳ
ｉ Ｆｇからなる群より選ばれる少なくとも一種のへキ
サフルオロケイ酸化合物であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の蛍光体の製造法。 ５、上記ヘキサフルオロケイ酩化合物が、ＮａｚＳｉＦ
ｓ、 Ｍｇ５ｔＦｅ、ＣａＳｉＦ６およびＢ ａ Ｓ
ｉ Ｆ Ｂからなる群より選ばれる少なくとも−・種の
へキサフルオロケイ酸化合物であることを特徴とする特
許請求の範囲第４項記載の蛍光体の製造法。 ６゜上記ヘキサフルオロケイ酸化合物が、Ｎａ２５ｉＦ
ｓおよびＭ ｇ Ｓ ｉ Ｆ Ｂからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のへキサフルオロケイ酸化合物である
ことを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の蛍光体の
製造法。 ７゜上記組成式におけるＬｎが、ＬａおよびＧｄからな
る群より選ばれる少なくとも二種の希土類元素であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の蛍光体の製
造法。 ８゜」二足組成式におけるＸがＢｒであることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の蛍光体の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20872983A JPS60101178A (ja) | 1983-11-07 | 1983-11-07 | 螢光体の製造法 |
| US06/661,615 US4539137A (en) | 1983-10-24 | 1984-10-17 | Process for the preparation of phosphor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20872983A JPS60101178A (ja) | 1983-11-07 | 1983-11-07 | 螢光体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60101178A true JPS60101178A (ja) | 1985-06-05 |
| JPS6355557B2 JPS6355557B2 (ja) | 1988-11-02 |
Family
ID=16561107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20872983A Granted JPS60101178A (ja) | 1983-10-24 | 1983-11-07 | 螢光体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60101178A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5003182A (en) * | 1988-10-18 | 1991-03-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Phosphor, radiation image recording and reproducing method and radiation image storage panel employing the same |
-
1983
- 1983-11-07 JP JP20872983A patent/JPS60101178A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5003182A (en) * | 1988-10-18 | 1991-03-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Phosphor, radiation image recording and reproducing method and radiation image storage panel employing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6355557B2 (ja) | 1988-11-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |