JPS60101143A - 芳香族ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は優れた離型性を有する芳香族ポリエステル樹脂
組成物に関する。

テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの誘導体ト、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンまた
はその誘導体より製造される芳香族ポリエステルは、引
張り強度、曲げ強度などの機械的性質、熱変形温度、熱
分解温度などの熱的性質、その他電気的性質などにおい
て、優れた性能を有する樹脂であることが知られている
。しかしながら、ポリエチレンテレフタレートのような
芳香族脂肪族ポリエステルとの比較では熱的性質は改善
されてはいるものの、近年、高性能樹脂に要求されてい
る耐熱性を考慮すれば、上記の芳香族ポリエステルの熱
的性質は、必らずしも満足の行くものではな℃・。

特に高性能樹脂は、電気、電子分野に使用されることも
多く、例えば、半田浴中での耐熱性などが要求されるま
でになっている。実用分野におけるこのような要求を満
足させるためには、従来公知の上記したごとき芳香族ポ
リエステルでは、性能的に不十分であり、樹脂の可使用
温度範囲をさらに向上させることが必要である。

全芳香族ポリエステル、特にテレフタル酸とイソフタル
酸またはこれらの誘導体と、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンよりなるポリエステルについて
は、すでに詳細な検討が行なわれている（例えば、ｗ、
Ｍ、１５ａｙｂ＜ａＡｉｖｘ、　Ｊ　、　ｐσ最＊Ｓｃ
ｊ　、　４０，３９９〜４０６　（１９５６））。この
タイプのポリエステルは、溶融加工が可能であり、しか
も成形物は透明で、優れた機械的物性を有して−・る。

しかしながら、ポリマーのガラス転移温度あるいは軟化
温度は２００℃以下であり、且つ成形品の熱変形温度は
１７０℃以下であるため、非常に耐熱性が要求されたり
、高温での寸法安定性が必要とされる分野に用いること
は困難である。

一方、ビスフェノール成分としてビス（ヒドロキシフェ
ニル）スルホンを用いた全芳香族ポリエステルではその
ガラス転移温度は、２６５°Ｃ付近にも達し、著しく優
れた耐熱性が認められる。

しかしながら、この種の芳香族ポリエステルは、成形が
困難で成形物が不透明乃至は白濁しやすく、しかも最適
の条件で成形しても非常に脆く、クランクがはいりやす
い。

本発明者らは、先に芳香族ポリエステルの優れた機械的
性質および電気的性質な犠牲にすることなく、熱的性質
がさらに向上した芳香族ポリエステルとして一般式（Ａ
）、（Ｂ）および（０）（式（蜀において、カルボニル
基は互にメタまたはパラ位にあり、式（Ｂ）において酸
素原子は８０２基に対してメタまたはパラ位にあり、力
０）において酸素原子はＸに対してメタまたはパラ位に
ある。式（Ｃ）におけるＸは、炭素数１〜１０の２価の
炭化水素基、−ｏ　−１−〇〇−１−ｓ−１−８０−ま
たは−８０２−またはハロゲン原子を示す。但し、Ｘが
−ｓｏ２−かつａが１のとき、几１〜肌のすべてが同時
に水素でない。） で表わされる構造単位よりなる重合体で、重合体の各構
造単位の存在数を７ＬＡ、　”ｌ）ｑηＣとするとｎｂ
／　７ＬＡ　＝０．０４〜１．０６？ＬＣ／　７ＬＡ　
＝：　０．０４〜１０６（ｎｂ＋”ｃ　）／”Ａ＝　０
９９〜１１０であるものを見出した。

この芳香族ポリエステル樹脂は、引張強度、曲げ強度な
どの機械的性質、熱変形温度および熱分解温度などの熱
的性質、固有抵抗値、絶縁破壊、耐アーク性、誘電率、
誘電損失などの電気的性質において、優れた性能を有し
ており、このため押出成形法、射出成形法、圧縮成形法
、回転成形法等により成形して、機械部品、航空部品、
電気、電子部品分野への幅広い適用が期待されている。

これ等の分野の成形品は一般に小形で、要求される寸法
精度が厳しく、形状も複雑である。このような成形品は
、寸法精度の制約により抜き勾配を十分に取ることが出
来なかったり、成形品形状によっては突出しピンの位置
、大きさの制限を受ける等金型からの取出しは難かしい
。また最近の成形加工業においては、金型から成形品を
自動的に取出す装置が開発され使用されている。この自
動取出し装置を有効に作動させるには、成形品を金型か
ら取出す際の離型抵抗を小さくする必要がある。このよ
うに離型性は成形材料としての樹脂には重要な特性であ
る。

上述の一般式（Ａ、）、（Ｂ）および（０）で表わされ
る芳香族ポリエステル樹脂は、非晶性であり、高弾性率
を有するため離型はきわめて悪く、通常は成形に際して
離型剤を金型へ塗付したり、ある種の離型剤を樹脂へ直
接線り込む等により離型性を向上させることが行なわれ
ている。

しかし、離型剤の金型への塗けは成形品外観を損ない、
成形サイクルを長くするばかりでなく、成形品の機械強
度をも低下させてしまう場ばかある。また類似の芳香族
ポリエステル樹脂では、特公昭５７−１４５８４号、特
公昭５７−１４３８５号、特開昭５７−２３５４号、特
開昭５７−２３５５号、特開昭５７−２３５６号などに
みられるような脂肪酸エステル化合物、ポリエチレンワ
ックス、パラフィンロウ、流動ハラフィン、マイクロク
リスタリンワックス等の離型剤の練り込みが行なわれて
いるが、これでは・耐脂の分子量低下、機械的強度、熱
的性能の低下ばかりでなく、透明な成形品においては失
速や濁りを生じる場合がある。

本発明者等は、前述の一般式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ
）で表わされる芳香族ポリエステル樹脂の機械的強度、
熱的性能、外観等を損なうことなく離型性を向上せしめ
る方法につき揮々検討した結果、特定の化合物を特定量
添加せしめたならば、離型性が著しく向上することを見
出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は、一般式（Ａ）、（１３）および（ｃ
）（式（Ａ）において、カルボニル基は互にメタまたは
パラ位にあり、式（Ｂ）において酸素原子は、ｓｏ２基
に対してメタまたはパラ位にあり、式（０）において酸
素原子はＸに対してメタまたはパラ位にある。

式（０）におけるＸは、炭素数１〜１ｏの２価の炭化水
素基、−〇−１−００−１−ｓ−１−ｓｏ−または−８
Ｏ２＋示し、ａは０または１である。几、〜Ｒ４はそれ
ぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基または
ハロゲン原子を示す。但しＸが一５ｏ２−かつａが１の
とき、Ｒ，−一のすべてが同時に水素ではない。） で表わされる構造単位よりなる重合体で、重合体中の各
構造単位の存在数を’ｒＬａ、　ｎｂ、　７ＬＣとする
とき、 ｎ、ｂ／　ｎａ＝　０．０４〜１０６ ｎｃ／７Ｌａ　−００４〜１．０６ （”ｂ＋”ｃ　）／７Ｌａ＝（１９ｑ〜１１０である芳
香族ポリエステル樹脂に対し、脂肪酸アミド２００〜１
１０００ｐｐを配合せしめたことを特徴とする離型性の
優れた芳香族ポリエステル位１脂組成物である。

本発明に於いて用いられる芳香秩ポリエステル樹脂は、
テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの機能性誘導
体の混合物とビス（ヒドロキシフェニル）スルホンを含
むビスフェノール類゛またはこれらの混合物より製造さ
れるものであり、例えば、特開昭５７−５７−１８ｌ号
、特開昭５８−５９２１８号、特開昭５８−５９２１９
号および特願昭５６−１６２６２６号に記載された方法
により容易に製造することができる。

本発明において用いられる脂肪酸アミドとしては炭素数
１０〜５０の脂肪酸残基を有するものであり、具体的に
はラウリン竣アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン
酸アミド、ヘプタデシル酸アミド、ステアリン酸アミド
、ノナデカン酸アミド、モンタン、・唆アミド、オレイ
ン酸アミド、エルカ：酸アミド、ステアロール酸アミド
等のモノアミドおよびこのモノアミドのメチレン及びエ
チレン２量体があげられ、これらは１種又は２種以上の
混合で用いられる。

本発明における脂肪酸アミドの添加割合は、芳香族ポリ
エステル淘脂に対し２００〜１０００ｐＩ）Ｉ′ｒ１゜
好ましくは３００〜７００　ｐｐｍである。この添加量
より少ない場合には離型性改良効果がみられず、多い場
合にはより一層の改良効果がないばかりでなく、得られ
る或杉品の機械強度、熱的性能が低下する、＋７１明品
の場合には白濁を生じる、金型表面を汚丁等があり好ま
しくない。

本発明（（おける脂肪酸アミドの芳香族ポリエステル樹
脂への？公〕用方法としては（イ）芳香族ポリエステル
樹脂のパウダーと脂肪酸アミドとをヘンシェルミキサー
等で均一に混合した後、押出機にてペレット化する方法
、く口）射出成形の前に芳香族ポリエステル樹脂ペレッ
ト表面に脂肪酸アミドを付着せしめる方法などがある。

本発明においては（ロ）の方法がより好ましい。（イ）
の方法では脂肪酸アミドはペレット化時と射出成形等の
成形加工時の２回熱履歴を受けるため分解や飛散する割
合が多く、添加゛１に対する離型性改良効果が小さい。

（ロ）の方法では脂肪酸アミドが受ける熱履歴は、射出
成形等の成形加工時の１回のみであり、添加量に対する
離型性改良効果が犬となるばかりでなく、実際の成形時
に必要な離型性を付着させる量を容易に変えることがで
きるので好ましい。

本発明の芳香族ポリエステル樹脂組成物には、必要に応
じ、メルク、炭酸カルシウム、マイカ、ガラスピーズ等
の充テン剤、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等の
繊維状強化剤、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤等を樹脂
組成物の品質を下げない範囲で混、を口しても良い。

以下、実施例により本発明な具体的に説明する。

なお、対数粘度ηｉｒｙ＋Ｊはフェノール／テトラクロ
ルエタン（重量比６／４）の混合溶媒を用い、０．５＆
／ｄｌ溶液とし、ウベローデ型粘度計によりポリマー溶
液の流れ時間差１を測定し、次式でめられるものである
。

（上式中、１２は溶媒のみの流れ時間である。）実施例
１〜４及び比較例１〜５ テレフタロイルクロライドとインフタロイルクロライド
のモル比が１：１の混合酸クロライドのジクロルメタン
溶液と、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンおよびビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンの
アルカリ水溶液とより界面重合法により芳香族ポリエス
テル樹脂を製造した。２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フロパンとビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンのモル比は１：１とした。得られた樹脂の対数粘
夏は０６５であり、ＮＭ几スペクトルよりめた樹脂中の
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン残基
とビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン残基の存在
比は１：１であった。

このようにして得られた芳香族ポリエステル１耐脂を口
径５　Ｑ　ｍｍの叫軸押出機によりシリンダ一温度６４
０℃にてペレット化した。脂肪酸アミドとしてステアリ
ン酸アミドな表−１に示しＴこ喰をこのペレットの表面
に付着せしめた。このペレットを射出成形機を用いて外
径２０ｍｒｎの小型円筒状各輪を成形した。

その際に突出プレートにストレインゲージを設置し、成
形し１こ容器の金型からの離型抵抗を測定した。

結果を表−１に示す。

また容器の外４＝に観察した結果を表−１に示す。

表−１ 実砲例５〜８ 脂肪酸アミドとして、パルミチン酸アミド、オレイン酸
アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアロアミド
を用いた他は実施例１と同様にして、芳香族ポリエステ
ル園脂ペレット表面に付着せしめた。このペレットの離
型抵抗、外観を調べた。

その結果を表−２に示す。

実施例９ 実施例１において得られた芳香族ポリエステル樹脂に対
し脂肪酸アミドとしてステアリン酸アミドを７　Ｄ　Ｏ
ｐｐｍ添加し、ヘンシェルミキサーで混合した後、口径
６０簡の単軸押出機によりシリンダ一温度３４０℃でペ
レット化した。このペレットを用い実施例１と同様にし
て外径２Ｑ＋ｕ＋の小型円筒状容器な成形し、離型抵抗
および成形品の外観を調べた。

その結果を表−６に示す。

比較し！１４．５ 実施例９においてステアリン酸アミドに代えて低分子量
ポリエチレン「サンワックス１５１ｐ」（商標　三洋化
成多工業（株）製）１０００ｐＨｎまたはマイクロクリ
スタリンワックス「バリコマイクロクリスタリンワノク
ス」（商標　東洋インキ製造（株）製）１０００ｐｐｒ
ｌｌを添加し、ヘンシェルミキサーで混合した後、口匝
３０間の嚇軸押出機によりシリンダ一温度６３０℃にて
ペレット化した。このペレットを用い実施例９と同峰に
して外径２Ｑｍｍの小型円筒状容器を成形し、離型抵抗
および成形品の外観ン調べた。

その結果を表−６に示す。

表−３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（Ａ）、（Ｂ）および（０）（式（Ａ）にお
   いてカルボニル基は互にメタまたはパラ位にあり、式（
   Ｂ）において酸素原子はｓｏ２基に対してメタまたはパ
   ラ位にあり、式（０）において酸素原子はＸに対してメ
   タまたはパラ位にある。式（０）におけるＸは炭素数１
   〜１ｏの２価の炭化水素基、−ｏ−１−〇〇−１−ｓ−
   １−ｓｏ−または−５０２−を示し、ａは０または１で
   ある。Ｒ，〜ａ、はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１
   〜８の炭化水素基またはハロゲン原子を示す。但しＸが
   一５ｏ２−かつａが１のときＲ１〜〜のすべてが同時に
   水素でない。） で表わされる構造単位よりなる重合体で、重合体中の各
   構造単位の存在数を弘、ＷＢ、　ＷＱとするとき、 ｎｂ／　ＷＡ　＝　０．０４−１．０６ｎ。／　ＷＡ　
   ＝　０．０　ａ　〜ｔ　Ｏ６（几ｂ＋４ｃ　）／７ＬＡ
   ＝０．９　ｑ　〜ｔ　１゜で示される芳香族ポリエステ
   ル樹脂に対し、脂肪酸アミド２００〜１０００ｐμｎを
   配合せしめたことを特徴とする離型性の優れた芳香族ポ
   リエステル樹脂組成物。 ２）脂肪酸アミドを芳香族ポリエステル１１ｂｊ　Ｄ＋
   ｔの表面に付着させたことを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の芳香族ポリエステル樹脂の組成物。