JPS60101103A - エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のカルボキシル変性体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、無色でかつ透明性に富み、たとえば合せガラ
ス中間膜として有用なエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物の力μホキシル変性体の製造法に関する。

エチレン−酢酸ビニμ共重合体（以下、ＥＴＡと略称す
る）をケン化し、これを更に酸を用いて変性した、いわ
ゆるＥＴＡケン化物のカルボギシル変性体（−以下、Ｃ
−ＨＥＶＡと略称することもある）は、たとえば接着剤
、フィルム、粉体イ′γ料などとして用いられておシ、
その製造法も広く知られている。しかしながら従来の製
造法で得られたＣ−ＨＥＶＡは、たとえば合せガラス用
中間１ｉλとして使用した場合、着色および透明性など
の点で問題が残されておシ、この分野での工朶的な利用
は未だなされていない。

一般に合せガラスを接着するだめの中間膜として、硝酸
繊維素膜、酢酸績Ａ准累膜、可塑化アクリ／Ｉ／酸エヌ
テ／Ｉ／樹脂膜、可塑化ポリビニルグチラー／Ｖ膜を使
用するととは広く知られている。就中、可塑化ポリビニ
ルブチラーμ）漢はすぐれた接遇力と共に耐光安定性、
低温柔軟性に関して上記の他の中間膜に優シ、自動車用
、航空機用その他の安全ガラス用として今日広く利用せ
られている。このポリビニμグチラー／ｌ’　Ｉｉｌは
、ポリ酸「訣ビニ／ｌ／　４’：ｉｊ脂よシ誘導された
ポリビニルアｐコーμの部分アセタール化物で、ポリビ
ニルグチラール成分８０〜８５重量％、ポリビニルアセ
テート成分３〜７重景％残余がポリビニルアルコール成
分かう成る合成樹脂膜である。該樹脂膜は、単独では剛
性が大きく合せガラス用中間膜としては柔軟性が不足し
実用に（耐えない欠点がある。この点を補なう目的で蒸
気圧の小さい、高沸点可塑剤が約４０Ｍｆ１％加えられ
ている。しかしながらとの可塑化ボリビニルプチラー）
ｖ嘆け、常温下で膜表面の粘着性が強く、合せガラス接
着作条前の取扱上及び輸送上多くの困殻を惹起している
。従って該樹脂膜の粘着を一時的に除く為、膜表面に凹
凸状模様を加工し、成るいは重炭酸ソーダ粉末を散布し
ている。

接着作業に嘘してはこの粘着抑制粉末を除く為、事前に
水洗工程、乾燥工程が必要であシ、更に再起化ブチラー
ル膜は吸湿性が大きく水分の含有で接着性が低下する為
、膜の含水率が０．５重量［有］以下になるまで乾燥処
理しなければならない。まだ、可塑化ブチラー／Ｌ’膜
は温度上昇と共に粘着性が増加しガラス面に対する滑性
が悪く、作？バ冒ミを著しく損なう性質を有する。この
性状の改善、並びに吸湿抑制の為に作業場の温度を約２
０Ｃに保たなければならない。しかも可塑化ブチラール
）ル夏を中間膜とし、これに合せガラス板を実１％ｉ％
に接テ？了するにあたっては、通電ロール方式または減
圧方式による予備接着を行なつプこあと、油圧式あるい
は空気圧式オートクレーブ内で１０〜１５１７／ｃｖ２
の加圧下１３０℃〜１４０ｔ：のべ度で木接着を行なう
という２段階の接）Δ方法を採ることが必須であり、柵
造設ｆ：ｈも大規模なものとならざる得ないという欠点
がある。このよう々欠点を解消するものとしてＥＶＡケ
ン化物の酸変性体が提案されている（たとえば特公昭４
７−１６８２６号公報）。

すなわち、この酸変性体は、可槓化グチラー／Ｌ／ＩＩ
・ｂの場合のような取扱い上ないしは作ニア；上の？・
（ｒ点がなく、また接着においても減圧方式でｌ　ＯＯ
’Ｃ程度に加熱するという簡単な方法で十分４Ｓ　ｊ、
ｆ可能であるため可搬化ブチラー／Ｉ’膜を中間１１裂
′とする合せガラスを製造する際に用いられるような大
規模な設備は必要としない。しかも合せガラスの性能面
においても、この酸変性体を中間ｔＷとする合せガラス
は可塑化プチラー／Ｌ’膜を中間膜とする合せガラスに
匹適する１ｉｉｌｔ衝撃性、耐熱水性を有している。

しかしながら、この酸変性体を中間膜として合せガラス
を作成した場合、この合せガラスの透明性が加熱接着後
の冷却の仕方によって大巾に変化し、たとえば急冷する
とポリビニμプチラーμと同等の透明性が維持されるが
徐冷すると透明性が著しく悪化するという欠点を有して
いる。しかも突：祭の合せガラス作成工程で急冷法を採
用することはガラスの破損に至るため事実上不可能でち
る。従って徐冷による透明性の悪化は、核酸変性体を中
間１摸とする合せガラスの至命的欠陥でめった。

更に、この［青変性体中間膜のもうひとつの欠点は、該
変性体樹脂製造工程、すなわちＥＶＡをベースポリマー
とし、これをケン化、次いでｉ）変性化の反応が順次鳥
続的に行なわれる過程で、樹脂成分が著るしく着色し、
ひいては該樹脂を中１ｉｌ膜とする合せガラスも又着色
し７たものになる点である。

本発明者らは、上記のごとき欠点を一挙に解決し、合せ
ガラス中間１ｈとして４、ｒに有用なエチレンｒｉＰ　
ｉ袋ヒニル共ｆｆｌ　合体ケン化物のカルボギシ／ｌ／
変比体のＣ・Ｍ泡沫について鋭意（禰１の情采木発明に
到達した。

すなわち本発明は、酢酸ビニルの金賞が約２０〜５０重
量％であるエチレン−ｉｉ、ｉ−タビニル共重合体を５
０Ｃ以上の６１１点を有する有！、′Ｓ　溶！！￥にｒ
６　！’ｉ了させ、この溶液中で共重合体をアルカリア
ルコラードを用いて、このアルコラード１モルに対して
０．１〜３モルの水の存在下にケン化し、次いでとのケ
ン化物を含む溶液に不飽Ｈ’ｎカルポンドシカ〃ポン酸
無水物を加えて反応させ、式らにこの反応液を水と接触
させることを泊゛ｒ？″′Ｉとするエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物のカルボキンμ変性体の製造法であ
る。

本発明の方法に〉いて使用きれるＦ：　Ｖ　Ａとしては
、酢ｆ愛ビニル含（八が約２０〜５ｏｔｔ量％のもので
、メルトインデックス（　Ａ　Ｓ　Ｔ　１．η］）　−
　１　２　３　８による）が０．５〜５００を有するも
のが挙げられる。該ＥＴＡは、公知のたとえば米国特許
第２，２００．４２９号明細書などに記載された方法に
より合成する事ができる。

本発明の方法においては、まずこのようなＥＶＡを５０
℃以上の６Ｂ点を有する有；バさ溶媒に溶解させる。か
かる有機溶媒として、たとえばベンゼン、トルエン、○
−キシレン、ｍ−キシレン、エチルベンゼン、プロピル
ベンゼンなどの芳香族炭化水素類、ちるいはたとえばｎ
−ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族、脂ｎＪ族炭
化水素類を挙げることが出来る。これら有（；１！溶媒
のうち、好ましいものとして水と共沸するキシレン、ト
ルエンなどの芳香族炭化水素類および１ｏｏｔ以上の沸
点を有する溶媒を拳げることかできる。これら溶媒はＥ
ＴＡを溶解させるに必要な量を用いれば充分であるが、
次の反応を円滑に進行させるだめには通常ＥＶＡ１００
重量部に対して１５０重量部以上の溶媒を用いるのが好
ましい。

次いで、このようにして？３ＨされたＥＴＡ溶液は、こ
れに低級アルコールが加えられたのち、特定量の水の存
在下にアルカリアルコヲート触媒ヲ用いてケン化反応に
付される。

低級アルコールとしては、たとえばメチルアルコール　
、エチルアルコール 、イソプロヒ）レアルコール，ブチルアルコール。

イソブチルアルコール、　ｓｅｃ−ブチルアルコール、
　ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどを２）げるととがで
き、通常メタノールが用いられる。これら低級アルコー
ルは、意図するケン化度によっても異なるが、迎當原ｇ
ｑａｖＡ中の（５１：酸ビニルのモル敵に対し、は？ｆ
０．１〜１０倍モルが用いられる。触媒としてのアルカ
リアルコラードとしては、たとえばナトリウムメトキサ
イド、ナトリウムエトキザイド，カリウムメトキサイド
、カリウムエトキサイド、リチウムメ１ーギザイド、カ
リウム−ｔ−ブトキサイドなどアルカリ触媒４のアルコ
ラ−１・が用いられる。これらアルカリアノ１／コラー
トを弓（媒のイ・赴用量はＦ図するケン化度によって変
わるが１白常原料ＥｆＡ中に存在する耐２酸ビニルの七
ル殻のほぼ０、０１〜１倍モルである。

本発明の方法では、このようなケン化反応の工程におい
てアルカリアルコラード１モルに対して０、１〜３モル
の水を存在させることを特徴とするもので６５、０．１
七μよシ少ない場合には、ケン化物の着色防止効果はほ
とんど認められず、また３モルを越えた場合には意図す
るケン化度を有するケン化物を導ひくために過剰のアル
カリ触媒およびアルコ−／１’を必要とし、このことは
経済的に不利なばかシでなく、このような条件下に製造
されたケン化物から得られるカルボキン／Ｌ’変性体は
、合せガラス中１イＩＩ）ｊ＋％などの製品とした場合
不透明さが増すなど品質面においても問題が生じる。

本発明のケン化反応は、従来から行なわれている条件、
たとえ（げ４０（６０ｔで行なわれ、ケン化度が意図す
る値に達した時点で、反応系に水を加えて反応を完全に
停止させる。意図するケン化度のものを得るためには、
低級アルコールおよび触媒の量をＫｑａすればよい。水
の存在下でのケン化反応は、水が存在しない条件下での
ケン化反応と比べ一般に過剰呟のアルコールを必要とす
る。

本発明のこの工程におけるケン化度については、特に制
限はないが通常はぼ１０〜８０％、好ましくは３０〜７
０％のケン化度ヲ存するケン化物を生成させる。

上記ケン化反応での反応液は、引き続いて不飽和カルボ
ン酸あるいは酸無水物によるｔ；２変性反応に付される
が、この反応に先だってケン化反応液を加熱して、反応
の停止に用いた水キ２よび反応によって副生じた低沸点
物を留去させ取り除いておく夕へ珂をして〉くことが好
ましい。特に（ｊｊ２無水物を用いる場合には、水が反
応系に存在すると変性反応に支航を来たすため、実質的
に水を取り除いておくことが必要である。

不飽和カルボン酸を反応させるには、ラジカル形成物質
の存在下に加熱することによって行なわれる。ここで、
不飽和力μボン；：λとｉｔニーＦ１式のＩＲ’、−Ｃ
ＲＣＯＯＨにおいてＲおよびＷが水素，アルキル基，カ
ルボキシル基まだはカルボンｊシエヌテルで示されるも
のでオシ、具体的にはたとえげアクリｐ酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸などのモノカルボン酸、ジ
カルボン酸があげられる。

不飽和力μポン酸の使用量は、該ケン化物に対して多く
とも約５α量％、好ましくは約０．２〜３重量％程度で
ある。ラジカル形成物質とはグラフト重合の実施温度で
容易に分解してラジカルを形成することのできる物質で
あシ、たとえば過１夕化ベンゾイル、過１債化ラウロイ
ル、過酸化ジクミルなどの有４’、ｙｆＡ　酸化物やα
、ｄ−アゾビヌイソプチロニトリルなどの含ｍＮ化合物
などがあげられる。

これらのラジカル形成物′ぽは、該ケン化物に対して約
００５〜３）債λ％、好ましくｆｆよ約０．１〜１重ｆ
走％の供で用いられる。加熱温度は用いられる不皓和カ
ルボン１１１２あるいは溶剤の種類などによって−Ｉｆ
ｉにはいえないが、およそ５０〜１５０ｔ：であシ、加
熱時間は約０．１〜５時（１１である。また酸無水物を
反応させるに（ｄ、熱処理した反応液に酸無水物を加え
、約５０〜１５０℃で約０．１〜５時間加熱することに
よっておこなわれる。ここで用いられる酸無水物とは、
一般式Ｒ＜ＣＯ，，０で表わされるもので、Ｒはたとえ
ば二価の芳香族ちるいは脂肪族残基を示し、具体的には
、たとえば無水マレイン酸、無水コハク酸、無水グルタ
／Ｉ／ｒ役、無水フタｙｖ＝、無水イタコン酸、無水ト
リメリット・１２゜無水ハイミック岐などからげられる
。上記の反応で酸無水物はケン化物中に含有されるＯＨ
基により開環してへ□となっているものと］［を定Ｃ＝
Ｏ −ＣｏｏＨ される。１Ｎ！？無水物の量は該ケン化物中に含有され
るビニルアルコール単位のうち、少なくとも約２七ル％
以上、好ましくは約５〜５０モル％をノブ応させる（エ
ステル化する）に必要な１にである。

このような酸変性反応によって得られた反応液は、次い
で水とＪｒ（触させる。水とｊχ触させる方法としては
、たとえば反応液中に水を注入する方法あるいは水中に
反応液を注入する方法などを亭げることができる。これ
らいずれの方Ｉ：’：、においてもＺ放しく攪拌下に注
入混合して反応Ｂ（と水とを充分に接触せしめるのがよ
い。またカラムを用いてこの中で向流接触せしめる方法
を採ってもよい。水の量は特に制限があるものではない
が、バッチ式の場合通常反応液中の固型分１００重量部
に対して、水をほぼ２００〜１０００（好ましくは３０
０〜６００）重量部が用いられる。接触温度は室温でも
充分であるが、通常加温（８０’〜１２０ｔＥ）された
状態の中でａｈさせる。

このように水と充分接埴させた反応液は、たとえばこれ
を加えセキして反応液中に存在する溶媒をある程度まで
留去（水と共：；ｔＢする溶媒を用いた場合には、水と
一諸に留去）してゆくと、反応液は次第に乳化してくる
。反、６液中の固形分１００重量部に対して、溶媒の伏
を１０〜１００（好ましくは２０〜８０）ｆｆｉ量部と
間部することにより最も良好な乳化状態を保つことがで
きる。なお、反応液から溶媒を留去したのち、水と接触
させ、次いで乳化させる方法を採ってもよい。乳化した
系を久しく攪拌しながら冷却（酸変性反応によって生成
した力ｐホキシル変性体の簡点５０〜１００Ｃよりも低
い温度まで）することにより、ＨＥＶＡケン化物のカル
ボキシμ変性体が顆粒状で析出する。このようにして顆
粒状で析出したカルボキシ／ｌ’変性体は、たとえば沖
過や遠心分１′胆などの公知の分離手段を用いて分離し
たらと、たとえば具空乾燥や流動乾燥など公知の乾燥手
段を用いて乾燥することによシ採収することができる。

本発明の方法に従って製造しだＥＶＡケン化物のカルボ
キシ）Ｖ変性体は、無色で、かつ÷９明性に優れている
ため、たとえばポリカーボネートメφ４１１！旨、ポリ
メチルメタクリレ−）　ｉ、’ｊｌ脂あるいはガラヌ板
など透明な基材の接着剤として、さら（ｒｃは合ぜガラ
ヌ中間膜用樹脂として特に有用である。

本発明の方法によって製造されたＣ　−ＨＥ　Ｖ　Ａを
合せガラス用中間膜として用いるには、−ｉ′！’、ｊ
用の加工法、たとえばカレンダーロール法、押出シート
キャスティンク法、インフレーションチョープ法などに
よシ製暎する。この際、層の片面あるいは両面に公知の
方法、たとえばエンボスロール法などによって凹凸模様
をつけることもできる。また、Ｃ−ＨＫＶＡを、たとえ
ば冷Ｊホ粉砕するなどの公知の手段によって一旦粉末と
した後、加熱焼結せしめて製膜し中間ｌｉ婆として用い
るとともできる。なお、ｆｊＪＭ工程において耐光性改
善の目的で紫外線吸収剤、更に選択的光線透過性を得る
目的で特定の着色材料を合せガラスとしての性能を損な
わない範囲で添加することも可能である。

本発明の方法を用いて製造したｃ　−１（Ｅ　■Ａから
中間膜を製造し、この中間膜を用いる減圧方式での合せ
ガラスの製造は次のようにして行なうことができる。

まず、複数枚のガラス４反の間に１枚ないし複数枚の中
間膜をはさみ、組立体を形成する。この際、装飾用など
の目的で、たとえば印刷されたブラヌチックフイルム１
紙あるいは木皮など、また機能性を付与する目的で、た
とえば偏光などの機能をもったフィルムを２枚の中間膜
ではさむこともできる。中間膜上に適当なインキを用い
て任意の模様を形成してもよい。次に組立体は排気減圧
した状態で大気圧により押圧されながら加熱される。

排気減圧にした状態で大気圧により押圧するためには組
立体を排気口を設けたゴムわるいはグラスチック製の袋
の中に入れ真空ポンプで排気し、Ｊ１空バッグを形成し
てもよいし、まだ木製あるいは金ｇＡ限などの真空枠中
に組立体を置き、たとえばテトロン、ポリビニールアル
コ−）Ｖ々どのプラスチックフィルム、あるいはシリコ
ンゴム、ネオプレンゴムなどのゴムシートでカバーＬ　
、減圧状（県および大気圧による抑圧が保たれるように
すればよい。この際、組立体と真空枠との間にたとえば
シリコンゴム、ネオプレンゴムなどでつくうした凹凸面
のあるシート（凹面は連読している）を闘くことは中間
膜の脱泡性の点から好′ましい。また組立体周辺に組立
体厚みより拉＋ｎ＋ｎ以上厚い金２性または本性の枠を
置き、組立体周辺部に大気圧による押圧が掛らないよう
にすることは組立体周辺部からの中間膜樹脂の流失およ
びｈ′ｖ品合せガラスに生ずる歪みを軽減する上で好ま
しい。

次に、上述のようにしてイｌ）られだ真空バッグおるい
は真空状態に保たれた真空枠は所定時間所定温度で加熱
炉中に入れられ加熱される。加藝源としては、たとえば
熱風、赤外線、超速赤外線、高周波など通常考えられる
加熱方式から自由に選ぶことができる。

所定時間経過後、真空ポンプの運転を止め真空バッグる
るいは真空枠中の圧力を大気圧に戻すが、すぐに加熱炉
からとシ出さないで５分程度加熱炉中に保持することが
好ましい。これは、合せガラス接着中にガラス周辺部に
生ずる歪みをと９のぞくだめの、いわゆるアニー）Ｖ操
作である。

以下、実施例、比較例および試験例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。

実施例工 攪拌機、コンデンサー、温度計ならびに窒素ガス導入管
を装ｆ＋Ｉ＃　Ｌだ２０Ｊステンレス製反応器に工業用
キシレン５！卦よび高圧重合法で合成されたメμトイン
デツクヌ（ｇ／ｌ　Ｑｍｉｎ−；ＡＳＴＭ１２３８−６
５Ｔによる。以下同じ）３０．酢酸ビニル含量３３型址
％のＥ　Ｖ　Ａ　２　ｋｇを入れ、内温か４０〜５０℃
になるまで加温して均一の溶液とした。この溶液に予め
調整したメタノ−／ｌ’１９４り、２４％のナトリウム
メトキサイド−メタノ−／ｌ／　ｉｌ液６９りおよび水
７．２　ｑ　′！ｆ−添加し、七；コ１拌下４５〜５５
℃で６０分間反応させた後、水２７Ｑを加えてケン化反
応を完全に停止させた。得られだケン化物のケン化度は
、はぼ５０％であつだ。

次いで窒素ガス気流下、内温をらげて低沸点物を留去さ
せながら１２０℃まで上昇させた。アクリ、／Ｌ／酸２
０Ｑと過酸化ベンシイ／Ｉ／２すを加え、１２０℃で３
０分間Ｈ（，４拌下にグラフト反応を行ないケン化物を
酸で変性させた。引き続いてこの粘Ｂ１反応溶液を窒素
ガスの加圧下にコンデンサー、電栄ガス導入管、温度計
を装ｆｉｉｉ　した２０４ヘンシェルミキサーに移し、
内温を１００℃まで下げた後、８０℃に加１７Ａ　した
温水１２Ｊを加えた。この混合物を回；回数５１０ｒＰ
ｍの攪拌下に加熱して系内に残存するキシレンのｊ・よ
が固形分１００重量部に列し、６０重量部になるまでキ
シレンを水との共沸によシ留去した。キシレンの留去を
終えた時点で、系は乳化した。

この乳化物をヘンシェルミキサーのジャケットに冷水を
入れながら、５１０ｐｐｍの攪拌下に冷却を行なうと、
平均粒径２ｎ＋ｍの顆粒状物が得られた。これを遠心分
離し、さらに真空下５０わで４時間乾燥し、表−工に示
す物性を有する力ｐホキシル変性体１８３５ｇを得た。

比較例工 実施例工で用いた２０Ｊステンレス製反応器に１槃用キ
シレン７Ｅと高圧重合法で合成されたメルトインデック
ス３０．酢酸ビニル含量３３重量％のＥｖｈ２ｋｑを入
れ、内温が４０〜４５ｔＣになるまで加温して均一９溶
液とした。この溶液に予めＦ’ｉ［したメタノ−）Ｌ／
８５９および２４％のナトリウムメトキサイド−メタノ
ール溶液６９ｇを添加し、攪拌下４３〜４８℃で６０分
間反応させた後、水３５ｇを加えてケン化反応を完全に
停止させた。このケン化物のケン化度は約５０％であっ
た。この溶液を実施例工と同様にグラフト反応を行なっ
てケン化物を酸で変性した後、２０１ヘンシエルミキサ
ーに移し、実施例工と同様に処理して表−工に示す性質
を有するカルボキシ／Ｌ’変性体１８３０９を得た。

比較例■ 実施例■と同様にケン化反応およびグラフト反応を行な
った後、反応溶液を２０ｊｌヘンシェルミキサーに移し
、５１０ｒｐｍのド２拌下工業用メタノー／Ｌ／６ノを
ゆつくシ添加し、平均粒径３００μの粉末状物を得た。

これを遠心分−１した後、もう−４２０７！ヘンシエμ
ミキサーに移し、メタノ−／Ｌ／６！を加えて３０分間
攪拌下洗浄した。沈ビク物を遠心分離し、さらに真空乾
燥したのち表−■に示す物性を有するカルボギシ７１’
変性体１７５（１を得た。

比較例■ 比較例工と同様にケン化反応およびグラフト反応を行な
った後、反応溶液を２０２ヘンシエルミキサーに移し、
以後比較例■と同様に処理したところ、表−■に示す物
性を有するカルボギシ／Ｌ／変性体１７３０ｇが得られ
た。

表−工 実施例■ 欅、拌機、コンデンザー、温度計ならびに容素ガス導入
管を装備した２０Ｂステンレス製反応器に工業用キシレ
ン５Ｅと高圧重合法で合成されたメルトインデックス３
０．酢酸ビニル含量３３重量％のｚｖｈ２ｋｙを入れ、
内温か４０〜５０℃になるまで加温して均一の溶液とし
た。この溶液に予め調整したメタノ−μ９０４９．２４
％のナトリウムメトギザイドーメクノ＝／Ｌ’溶液１０
３ｇおよび水６．６ｇを添加し、攪拌下４５〜５５℃で
６０分間反応させた後、水４０Ｑを加えてケン化反応を
完全に停止させた。このようにして得られたケン化物の
ケン化度は約７０％であった。次いで窒素力゛ス気流下
で内温を上げて低沸点物及び水を留去させなから１２５
Ｃまで上昇させた。このｔＡＡ度で工業用キシレンｌｋ
Ｑを留出させた後、窒紫ガスの供給を止め、内温が１０
０１ｍになるまで冷却した。ヘキサヒドロ無水フタ／’
７０６９を反応器に添加し、戒拌下１００〜１０５℃で
６０分間反応を行なった。この反応溶液で窒；にガスの
加圧下にコンデンサー、窒素ガ、２心入管＋　７：ｌＸ
Ｘ度合装置；ＩＩＬｊｃ２ｏＡヘンシェルミキサーに９
Ｌ、８０’Ｃに加温した渇水１２１を加えた。この混合
物を同ｉｉ５数５１０ｒｐｍの攪拌下に加熱を行ない系
内に残存するキシレンの量が固形分１００００重量対し
、７０重量部になるまで、キシレンを水との共沸により
留去した。キシレンの留去を終えた時点で系は乳化して
いた。この乳化物をヘンシェルミキサーのジャケットに
水を入れなから５１０ｒｐｍの攪拌下に冷却を行なうと
平均粒径２ｗｎの顆粒状物が得られた。これを遠心分ｊ
雛し、さらに真空下５０℃で４時間乾燥し、下記の物性
を有する力μボキンμ変性体１９２０ｇを得た。

ビニルアルコール含Ｉｌｌ　７．　Ｑ　モ／ｌ／％酸　
含　量　１．９モル％ 酢酸ソーダ含量　Ｑ、１ｗｔ％ メルトインデックス（９／１０ｍ１ｎ）　１５着色度　
全く着色せう４ 実情例 実施例Ｉ、Ｉｔおよび比較例工〜■で得た５種類の力μ
ボキシμ変性体を用いて下−グイ押出し法によって３８
０μ厚のフィルムとなし、これをエンボスロールの間を
通過させて、見掛は厚４４０μの、片面に連続した凹凸
摸様のあるフィルムを作成した。このフィルムを６２ｃ
ｍ角に切断したものを厚さ３１′ｌ１ｍで２尺角のフロ
ートガラスの間に挾み組立体を調製した。ステンレス製
真空枠架台上に厚さ３ｍｍのエンポヌ仕様を施こしたネ
オプレンゴムをひき、その上に該組立体を載ｉこシた。

該組立体の各周辺から１０＋ｒ＋＋ａはなした位置に高
キ１０閂、幅１０ｍｍの木製の棒４木で囲み、上部よシ
５０μ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムで覆い
真空枠を作成した。

真空ポンプを運転しながら真空枠内部の圧力が１０　ｍ
ｍ１１ｇ以下となるように脱気した状態で１００しに設
定した超速赤外線加熱炉に挿入した。２０分経過後、真
空ポンプの運転をとめ、真空枠中の圧力を大気圧に戻し
、さらに５分間加ｒ）を続け、その後取り出し、室温で
ゆつ〈シと冷却した。該組立体にはいづれも気油は残留
しておらず、接カ′ｔＪニー１厚みは約０．３８　ｍｍ
であった。このようにしてね−ν作した合せガラヌの外
観評（ｉｉｌｉの結果を表−■に示す。

表−■ 本日本電色工業（１製

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 酢酸ビニルの含量が約２０〜５０重量％であるエチレン
   −酢酸ビニル共重合体を５（１以上の沸点を有する有機
   溶媒に溶解させ、この溶液中で共重合体をアμカリアル
   コラードを用いて、このアμコラート１モルに対して０
   ．１〜３モルの水の存在下にケン化し、次いでこのケン
   化物を含む溶液に不飽和カルボン酸またはシカμポン酸
   無水物を加えて反応させ、さらにこの反応液を水と接触
   させることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体
   ケン化物の力μホキシル変性体の製造法。