JPS5976293A - ジアゾ定着型感熱記録体 - Google Patents
ジアゾ定着型感熱記録体Info
- Publication number
- JPS5976293A JPS5976293A JP57188452A JP18845282A JPS5976293A JP S5976293 A JPS5976293 A JP S5976293A JP 57188452 A JP57188452 A JP 57188452A JP 18845282 A JP18845282 A JP 18845282A JP S5976293 A JPS5976293 A JP S5976293A
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- layer
- acid
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- heat sensitive
- heat
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/61—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は貯蔵保存性に優れて、しかも感熱記録によシ高
濃度に発色するジアゾ電着型感熱記録体に関するもので
ある。 近年、多量の情報なで縫る限り高速でハードコピーとし
てアウトプットすると云う社会の要請に応じて高速プリ
ンター、ファクシミリ等の発達は者しいものがある。高
速プリンター、ファクシミリの如く電気的情報に従って
記録媒体に画像を形成する方法として、電子写真、静電
記録、放電記録、インクジェットおよび感熱記録等が知
られている。これらのンよかで感熱記録法は装置が比較
的間車であシ、又、記録紙も比較的安価であることから
特に近年急速に普及している。 該感熱記録法の一つの方法として、クリスタルバイオレ
ットラクトンのような発色性物質とビスフェノールAの
ようなフェノール性化合物を組み合せてなる感熱記録用
シートについては、例えばl特公昭45−14039号
に記載されておシすでに公知である。これらの感熱記録
シートは現在事務用複写紙、各種レコーダー、心電計、
t、l、−M/ヒユークーの端末機、ファクシミリ等の
記録紙として広く使用されている。 しかし、上記従来の方法では印字後、誤って加熱された
場合、背景が発色して印字が読めな(なったシ、又印字
後、改ざんされる可能性があり、その改良が強く望まれ
ている。 本発明者等はこの問題を解決した定着5J能な感熱ml
l棒体提供を意図して(+Jf究し、先に、ジアゾニウ
ム塩とカブラ−化合物の反応を促す塩基性物質として特
定の一般式を有する。 グアニジン誘導体を用いることにょシ、高感度でしかも
貯蔵保存性にすぐれた定着可能な感熱記録体を提供しう
ろことを見出してすでに提案した。(特開昭57−45
094.125091)さらに開発を進めた結果、支持
体上に感光感熱層を設け、該感光感熱層がジアゾニウム
塩、プレカップリングを防ぐ為の酸化物を含む感光層と
、熱によシ溶融して塩基性雰囲気を示す一般式tV+及
びMの疎水性グアニジン誘導体の微粒子状分散物を顕色
剤として含む感熱層よシ成ルかつ感光層及び感熱層のう
ち少(とも一層中にカブラ−化合物が含有されているジ
アゾ定着型感熱記録体において、感光層及び感熱層のう
ち少くとも一層中に下記一般式の芳香族カルボン酸誘導
体を少な(とも含有せしめることによシ、上記の目的が
よF>a度に達成され、高感度でしかも貯蔵保存性にす
ぐれたジアゾ定着型感熱記録体が得られた。 一般式(I) 一般式(II) 一般式(1■) 一般式(I)、(II)、(110においてIは1〜4
の整数 m=0又は1 n=0又は1 〈 m + n = 1 一般式Iは、XがN、8又は0である5又は6員環化合
物を表わす。 しかもこのような芳香族カルボン酸の添加による貯蔵保
存性向上の効果は該疎水性グアニジン誘導体のみならず
広く一般に公知の有機塩基性化合物を顕色剤として使用
した場合にも認められることを知って、本発明に至った
o%に好ましい有機塩基性化合物として下記のグアニジ
ン誘導体があげられる。 一般式(IV) Rt/ n \凡 1 又は一般式(V) R+ 〔式中R+ 、Rt s Rs 、R4および鳥は水素
、炭素数18以下のアルキル、環状アルキル、アリール
、アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ
、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、鳥は低級ア
ルキレン、フェニレン、ナフチルキV / 、Bow
、Be、S、 0l−NH−または−重結合を表す)を
表し、式中のアリール基は低級アルキル、アルコキシ、
ニトロ、アシルアミノ、アルキルアミノ基およびハロゲ
ンよシ選ばれる置換基を有するものも含まれろ。〕 本発明に使用する芳香族カルボン酸誘導体の添加比率は
有機塩基性化合物に対して重量割合で5〜30チの範囲
内であることが望ましく、5チ以下では本発明の目的で
ある貯蔵保存性向上の効果が少な(,30%以上では発
色感度が低下する。 本発明に使用する芳香族カルボン酸誘導体の具体的な化
合物を下に列挙する。 先ず、一般式(I)に含まれる安息香酸誘導体としては
O−クロル安息香酸、0−ブロモ安息香酸、0−ニトロ
安息香酸、P−ターシャリブチル安息香酸、トリクロル
安息香酸、3.5−ジクロロサリチル酸、サリチル酸、
5−ブロモサリチル酸、5−クロロサリチル酸、3−イ
ングロビルサリチル酸、3−ターシャリブチルサリチル
酸、3,5−ジクロロサリチル酸、3−ベンジルサリチ
ル酸、3.5−ジターシャリブチルサリチル酸、3.5
−ジクロロリチル酸、5−t−プチルザリチル酸、5−
スルホサリチル酸、m−ヒドロキシ安息香酸、P−ヒド
ロキシ安息香酸、2−ヒドロキシ−5−メトキシ−安息
香酸、4−ヒドロキシ−3−メトキシ安息香酸、5.5
’−メチレンジサリチル酸、トリメリット酸、トリメリ
ット酸無水物、又、一般式((Il)に含まれるナフト
エ酸誘導体の具体的な化合物を列挙する(!:、7−#
ロモー3−ヒドロキシー2−ナフ)!酸、4−7−ジブ
ロモ−3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、1−ヒドロキ
シ−2−ナフトエ酸、3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸
、ナフタリン−1,4,5,8−テトラカルボン酸、等
が挙げられ、又、一般式(JDに含まれる芳香族複素環
化合物としては2.6−ピリジンジカルボン酸、3.4
−ピリジンカルボン酸、ピリジン−2−カルボン酸、2
−チオフェンカルボンe等カ挙Irfられる。 これらの芳香族カルボン酸誘導体は水、有機溶媒に溶解
した状態で感光感熱層中に添加されるかもしくはアトラ
イター、ボールミル、サンドグライダ−等の分散手段を
用いて10#以下の粒径に分散して微粒子状分散物とし
て感光感熱層中に添加せしめることか出来る。 芳香族カルボン酸該導体はジアゾニウム塩、プレカップ
リングを防ぐ為の酸化合物を主成分とする層に含有せ(
7めても所期の効果はえられるが、有機塩基性化合物の
微粒子状分散物を顕色剤として含む層に含有させた方が
定着型感熱記録体の貯蔵保存性向上に対してよシ大きな
効果かえられる。 何機塩基性化合物に対してlrMに重量割合で5〜30
俤の範囲内で芳香族カルボン酸誘導体を添加することに
工す、発色隔置す低下させることなく貯蔵保存性を向上
させ得るのは、おそらく有機塩基性化合物の分散時に生
じて特に貯蔵保存性の低下に大きく影響を与える極めて
微小の分散粒子もしくは分散溶媒への溶解物を芳香族カ
ルボン酸誘導体が中和せしめると共にそれ自身若干のカ
ップリング能力を有しておシ発色感度の低下を抑えうる
為であると考えられる。 該芳香族カルボン酸の分散については単独で、もしくは
芳香族カルホン酸同志な組み合わせて、さらには、有機
塩基化合物やカブラ−化合物、その他必要に応じて分散
状態で6加する化合物と共分散して使用することが出来
る。 本発明に使用するジアゾニウム塩としては、従来公知の
ジアゾ型抜写材料に用いられる化合l吻を任7帖に使用
することができるが、例えば次の一般式で示されるもの
が特に好適に使用することが出来る。 (■1) − u 式中Rt及び烏は炭素数1〜5のアルキル基、又はアル
コキシル基、又はオキシアルキル基、ヘンシル基、#′
i候ベンジ)L/基、ベンゾイル基、置換ベンゾイル基
、ンエニル基、水素原子などを示し、Y及び2はハロゲ
ン原子、炭素数1〜5のアルキル基、7フルボキシル基
、炭素数1〜5のアルコキシル基、ニトロ基、アセトキ
シ基などを示し、m及びnは0又は4以丁の正整数を示
す。又、XはC1、Ilr % Boa 、NOs
、clOa、BF4−−笠のアニオンやさらにZn
ce* 、cdc/lあるいは5ncj!、等がこれら
のアニオンに付加したイメンを衣わしている。 具体例としては、4−N、N−ジメチルアミンベンゼン
ジアゾニウムクロリド、3−クロル−4−IJ、N−−
ジメチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−N
、N−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、
l、6−ジェトキシ−4−N、N−ジエチルアミノベン
ゼンジアゾニウムクロリド、4−N−エチル−N−ヒド
ロキシエチルプミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4
−N、N−ジェトキシアミノベンゼンジアゾニウムクロ
リド、4−フェニルアミノベンゼンジアゾニウムクロイ
ド、4−N−(P−メトキシフェニル)−アミノベンゼ
ンジアゾニウムクロリドなどがある。 < Vtt > Yrl。 n 式中Rは一0HyOHyOOHtOH*−や−OH*O
0HyOHt−1OHvOHtOル0H1−などである
。 X、 Y、 Z、 m及びnは一般式(VDの場合と同
義である。 具体的化合物例としては、4−モルフォリノベンゼンジ
アゾニウムクロイド、2.5−ジェトキシ−4−モルフ
ォリノベンゼンジアゾニウムクロイド、4−オキサシリ
ジノベンゼンジアゾニウムクロリド、3−メチル−4−
ピペリジノベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。 式中島はアルキル基やアリール基を示す。 又、X、 Y、 Z、 m及びnは−N″5式(Vl)
の場合と同義である。 具体的化合物例としては、4−エチルメルカプト−2,
5−ジエトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、4−ト
リルメルカプト−2,5−ジエトキシベンゼンジアゾニ
ウムクロリド、4−ベンジルメルカプト−2,5−ジメ
トキシベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。 これらのジアゾニウム塩は水又は有機溶媒中に溶解又は
適当な溶媒中に微粒子状に分散させて支持体上に塗布す
ることが出来る。 ジアゾニウム塩の安定化とブレカップリング防止の為に
ジアゾニウム塩と同一層に含有させる酸化合物は、従来
公知のジアゾ型複写材料に用いられる有機、無機の酸化
合物を任意に使用することが出来、具体例を挙けると酒
石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン酸、リン酸、
トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シアノ酢r’Lシーウ
酸、マロン葭、マレイン酸等がいずれも好適に使用され
る。 有機塩基性化合物に対してこれらの酸化合物は重量比で
1.0チル30%の範囲内で用いるのが好ましく、さら
に好ましくは5〜15チの範囲内で使用するのがよい。 又、ジアゾニウム塩と反応してアゾ色素を形成するカプ
ラー化合物としては前記したジアゾニウム塩とカップリ
ング可能な化合物であれは何れをも使用できる。これら
のカプラー化合物としては、フェノール誘導体、オキシ
ナフタレン誘導体、活性メチレン基を含む化合物、ヘテ
ロサイクリック化合物等が挙げられ、これらの具体的な
化合物としては次の如き化合物が誉げられる。 フェノール誘導体 ピロカテコール レゾルシン クロログリシン ピロガロール メタアミノフェノール パラアミノフェノール ジエチルアミノフェノール N−ラウリル−パラアミンフェノール N−アシル−メタアミノフェノール 3.3:5−)リヒドロキシジフェニール3、3S 5
.5’−テトラヒドロキシジフェニールα−レゾルシン
酸 l−レゾルシン酸 γ−レゾルシン酸 クロログルシンカルボン酸 没食子酸 オキシナフタレン誘導体 2.3−ジヒドロキシナフタレン β−ナフトール α−ナフトール 1.6−ジヒドロキシナフタレン 2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸2−
す7トールー3,6−ジスルホン酸1.8− ジヒドロ
キシナフタレン−8−スルホン酸2−ヒドロキシ−3−
f7)工[−N−β−ヒドロキシエチル−アマイド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−N、 N−ビスβ
−ヒドロキシエチルアマイド 5−(パラニトロ)−ベンズアミ)’−1−t7)−#
1−ナフトー/I/−3−(N−β−ヒドロキシエチル
)−スルホン−アマイド 2−ヒドロキシ−3−グロビルモルホリノナフトエ酸2
−ヒドロキシ−3−ナフト−0−トルイシド2−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸モルホリノグロピルアミド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4’−クロロアニリ
ド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−5’−クロロ−21
4′−ジ−メトキシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ノフトエ酸、2:5−ジメトキシ
アニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2゛−エトキシアニ
リド2−ピドロギシー3−ナフトエ酸−2−メトキシア
ニリド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−フェちルエス
テル活性メチレン基を含む化合物 1−フェニル−3−メチルーヒラソロン(5)アセトア
セチックアシッドアニリド 1−フェニル−3−カルポキシピラゾロンアセトアセチ
ツクアシツドシク四へキシルアマイドアセトアセチック
アシッドベンジルアマイドシアノアセトアニリド シアノアセトチルフォリン 4−カルボキシ−7セトアセトアニリドへデロザイクリ
ック化合物 1−(3’−スルフオアミド)−7エニルー3−メチル
−ピラゾロン−5 1−(4’−カルボキシエチルフヱニール)−3−ドデ
シル−ピラゾロン−5 これらのカプラー化合物を水又は有機溶媒に醒解して、
もしくはボールミル、サンドグラインダー、アトライタ
ー等の分散手段を用いて粒径10μ以下の微粒子状分散
物として感光感熱層中に含有せしめることが出来る。 又、カプラー化合物は必要にょ92種又はそれ以上の化
合物を組み合せて望みの分光吸収特性を示す染料の組み
合せを生成させてもよい。 又、分散に際してはカブ2−化合物を単独で分散しても
よいが、有機塩基性化合物、芳香族カルボン酸肋導体、
必要によシその他の添加剤と共分散することも出来る。 顕色剤として使用する有機塩基性化合物は、支持体への
塗布時に塗液の溶媒として使用する水又は有機溶剤に可
酸であれば塗液のpHが上昇し地肌のカプリ、貯蔵保存
性の悪化の原因になるので塗層中で不連続女微粒子状分
散物として存在するのが望i1.<、又、水に対する2
0℃での1容解度が1.011/l以下のものであれば
耐湿熱貯蔵安定1′tもよく、脂肪族アミンやピロリジ
ン誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシリン銹導体、
ピペリジン誘導体等の複素環化合物も好適に使用しうる
が、時に下記一般式(1■)及び(Mの疎水性グアニジ
ン誘導体を顕色剤として使用した場合には、1稙温高湿
下の貯蔵保存性にすぐれ、しかも高感歴に発色するジア
ゾ定着型感熱記録体を得ることが出来る。又、顕色剤は
m、ploo〜170℃の範囲のものが特に好適に使用
しうる。 顕色剤はボールミル、サンドグライダ−、アト2イタ−
等の分散手段で単独に分散してもよいが、芳香族カルボ
ン酸誘導体、カプラー化合物、その他必要によシ添加剤
等と共分散してもよい。 一般式(III) H口 又は一般式(IV) 〔式中R1、Re、鳥、凡および鳥は水素、炭素数18
以下のアルキル、環状アルキル、アリール、アラルキル
、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、カルバモイ
ルアミノ、複素環残基を表し、鳥は低級アルキレン、フ
ェニレン、ナフチルギレン、SOl、St、 8.0
l−NH−または−重結合を表す)を表し、式中のアリ
ール基は低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルア
ミノ、アルキルアミノ基およびハロゲンよシ選ばれる1
4換基を有するものも含まれる〕その代表的な具体例を
表−1に示すが、これはシクロヘキシル基を表わす。 表−1 (す CHs ■ CHs CHs 485 NO2 〉 CHs CL 0 0”+1seO−N!( 6Φ [相] ■ の HHt ONHI ”HHt
ONHt [相] ■ 0 0 14 NN
OHt@ 0 上記で示したこれらグアニジンの誘導体は公知の方法な
いしはそれに類似の方法で容易に合成することができる
。 又、本発明の感光感熱層を形成する為のバインダー材料
としては、水系溶媒では例えばコーンスターチ、アラビ
アゴム、にかわ、ゼラチン、カゼイン、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、カ
ルボキシメチ/l/デンプン、ジアルデヒドデンプン等
のデンプン又はその変性物及び誘導体、ポリビニルアル
コールもしくはその変性物及び誘導体、ポリビニルピロ
リドン、イソブチレン−無水マレイン酸共爪合物、ポリ
アクリル酸塩、スチレン−無水マレイン酸共重合11i
21 、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリス
チレン、スチレンブタジェンゴム(=SBR八 メク
クルレートブタジエンゴム(−MBR)、ニトリルブタ
ジェンゴム(=NBR)、ポリメチルメタクリレート、
ボリグロビレン、ポリアクリロニトリル、アクリル酸エ
ステル等の合成樹脂エマルジョン等が挙げられ、これら
のバインダー材料は単独で、もしくは混合して使用でき
る。又、有機溶媒系では上記の合成樹脂なエマルジョン
化せずに有)良溶媒に溶解して使用することが出来る。 ジアゾニウム塩のカップリング反応は水等の極性な溶愚
の下で促進されるので、ジアゾニウム塩を用いる定着型
感熱記録体の特に高温高湿下での貯HH存性は低い平衝
水分率を有するバインダー材料を選択することによって
も太き(改善され、又、水系溶媒を用いた鴨合はホルマ
リン、グリオキザール、クロム明けん、ゲルタールアル
デヒド、メラミン/ホルマリン樹脂、尿素/ホルマリン
樹脂、等通常水溶性高分子バインダー(4に使用される
耐水化剤を用いることでも貯蔵保存性を向上させること
が出来る。 又、本発明の感光感熱層中に用いられる顔料としては具
体例としては、カオリン、焼成カオリン、タルク、ろう
石、ケイソウ土、スチレン樹脂粒子、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリン
フィラー、セルロースフィラー、酸化アルミ、等が挙げ
られるが、カス、スティッキング等の熱ヘツドマツチン
グ性の観点からは特開53−118059.54−25
845.54−118846.54−118847記載
の如き吸油度がJ工S K5101に定める測定法にお
いてf30ml〜50(111/1ooyの吸油性顔料
を使用するのが望ましく、特に熱ヘッドと直接接触する
層においては、焼成カオリン、尿素−ホルマリンフィラ
ー等で上記の吸油鼠を示す吸油性顔料を使用するのが)
ましい。 その他の補助成分としては発色4iu制や発色補助の為
に塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、チオウレア硫
酸グアニジン、グルコン酸カルシウムやソルビトール、
サッカローズなどの糖頌などが用いられ、必要によシ紫
外線防止剤を添加した勺、又、スティッキング改良や発
色感度向上の目的でワックス類や金属石ケン類を使用す
ることが出来る。 ワックス類としては、具体的にはパラフィンワックス、
カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス、
ポリエチレンワックスの他高級8ぽ肪酸アミド、例えt
よステアリン市アミド、ラウリルアミド、ミリスチルア
ミド、硬化牛脂酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、アセトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又はこ
れらの脂肪酸アミドのメチ1コール化物、メチレンビス
ステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、又、^
級脂肪酸エステA/等が挙げられる。 金属石ケンとしては茜級脂肪酸多価金絹塩即ちステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙りられる。 これらは単独で分散して使用することも出来るが、有機
塩基性化合物、芳香族カルボン酸誘導体、カブラ−化合
物等と共分散して使用することも出来る〇 支持体としては紙の他に合成樹脂フィルム、ラミネート
紙等も使用出来、又、紙を支持体として使用する場合、
ジアゾニウム塩を含有する81九層を支持体上に直接塗
布するとジアゾニウム塩が紙基体の空隙に浸透して内部
まで含浸される為に多量のジアゾニウム塩を必要とする
為、感熱印字後露う°6による光足着の隔間が低下j−
る場合がtqli)、この欠点を防止する為、必要によ
っては紙基体に予じめシリカゾル、アルミナ、酸化チタ
ン、カオリン等の空隙光てん剤、或いはこれらとでんぷ
ん、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル
エマルジョン等の高分子材料との組み合せでブレコート
し次いでジアゾニウム塩を含有する感光117iをりI
l布してもよい0 次に実施例と比較例によシ、本発明を更に詳細に説明′
J−る。 実施例
濃度に発色するジアゾ電着型感熱記録体に関するもので
ある。 近年、多量の情報なで縫る限り高速でハードコピーとし
てアウトプットすると云う社会の要請に応じて高速プリ
ンター、ファクシミリ等の発達は者しいものがある。高
速プリンター、ファクシミリの如く電気的情報に従って
記録媒体に画像を形成する方法として、電子写真、静電
記録、放電記録、インクジェットおよび感熱記録等が知
られている。これらのンよかで感熱記録法は装置が比較
的間車であシ、又、記録紙も比較的安価であることから
特に近年急速に普及している。 該感熱記録法の一つの方法として、クリスタルバイオレ
ットラクトンのような発色性物質とビスフェノールAの
ようなフェノール性化合物を組み合せてなる感熱記録用
シートについては、例えばl特公昭45−14039号
に記載されておシすでに公知である。これらの感熱記録
シートは現在事務用複写紙、各種レコーダー、心電計、
t、l、−M/ヒユークーの端末機、ファクシミリ等の
記録紙として広く使用されている。 しかし、上記従来の方法では印字後、誤って加熱された
場合、背景が発色して印字が読めな(なったシ、又印字
後、改ざんされる可能性があり、その改良が強く望まれ
ている。 本発明者等はこの問題を解決した定着5J能な感熱ml
l棒体提供を意図して(+Jf究し、先に、ジアゾニウ
ム塩とカブラ−化合物の反応を促す塩基性物質として特
定の一般式を有する。 グアニジン誘導体を用いることにょシ、高感度でしかも
貯蔵保存性にすぐれた定着可能な感熱記録体を提供しう
ろことを見出してすでに提案した。(特開昭57−45
094.125091)さらに開発を進めた結果、支持
体上に感光感熱層を設け、該感光感熱層がジアゾニウム
塩、プレカップリングを防ぐ為の酸化物を含む感光層と
、熱によシ溶融して塩基性雰囲気を示す一般式tV+及
びMの疎水性グアニジン誘導体の微粒子状分散物を顕色
剤として含む感熱層よシ成ルかつ感光層及び感熱層のう
ち少(とも一層中にカブラ−化合物が含有されているジ
アゾ定着型感熱記録体において、感光層及び感熱層のう
ち少くとも一層中に下記一般式の芳香族カルボン酸誘導
体を少な(とも含有せしめることによシ、上記の目的が
よF>a度に達成され、高感度でしかも貯蔵保存性にす
ぐれたジアゾ定着型感熱記録体が得られた。 一般式(I) 一般式(II) 一般式(1■) 一般式(I)、(II)、(110においてIは1〜4
の整数 m=0又は1 n=0又は1 〈 m + n = 1 一般式Iは、XがN、8又は0である5又は6員環化合
物を表わす。 しかもこのような芳香族カルボン酸の添加による貯蔵保
存性向上の効果は該疎水性グアニジン誘導体のみならず
広く一般に公知の有機塩基性化合物を顕色剤として使用
した場合にも認められることを知って、本発明に至った
o%に好ましい有機塩基性化合物として下記のグアニジ
ン誘導体があげられる。 一般式(IV) Rt/ n \凡 1 又は一般式(V) R+ 〔式中R+ 、Rt s Rs 、R4および鳥は水素
、炭素数18以下のアルキル、環状アルキル、アリール
、アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ
、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、鳥は低級ア
ルキレン、フェニレン、ナフチルキV / 、Bow
、Be、S、 0l−NH−または−重結合を表す)を
表し、式中のアリール基は低級アルキル、アルコキシ、
ニトロ、アシルアミノ、アルキルアミノ基およびハロゲ
ンよシ選ばれる置換基を有するものも含まれろ。〕 本発明に使用する芳香族カルボン酸誘導体の添加比率は
有機塩基性化合物に対して重量割合で5〜30チの範囲
内であることが望ましく、5チ以下では本発明の目的で
ある貯蔵保存性向上の効果が少な(,30%以上では発
色感度が低下する。 本発明に使用する芳香族カルボン酸誘導体の具体的な化
合物を下に列挙する。 先ず、一般式(I)に含まれる安息香酸誘導体としては
O−クロル安息香酸、0−ブロモ安息香酸、0−ニトロ
安息香酸、P−ターシャリブチル安息香酸、トリクロル
安息香酸、3.5−ジクロロサリチル酸、サリチル酸、
5−ブロモサリチル酸、5−クロロサリチル酸、3−イ
ングロビルサリチル酸、3−ターシャリブチルサリチル
酸、3,5−ジクロロサリチル酸、3−ベンジルサリチ
ル酸、3.5−ジターシャリブチルサリチル酸、3.5
−ジクロロリチル酸、5−t−プチルザリチル酸、5−
スルホサリチル酸、m−ヒドロキシ安息香酸、P−ヒド
ロキシ安息香酸、2−ヒドロキシ−5−メトキシ−安息
香酸、4−ヒドロキシ−3−メトキシ安息香酸、5.5
’−メチレンジサリチル酸、トリメリット酸、トリメリ
ット酸無水物、又、一般式((Il)に含まれるナフト
エ酸誘導体の具体的な化合物を列挙する(!:、7−#
ロモー3−ヒドロキシー2−ナフ)!酸、4−7−ジブ
ロモ−3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、1−ヒドロキ
シ−2−ナフトエ酸、3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸
、ナフタリン−1,4,5,8−テトラカルボン酸、等
が挙げられ、又、一般式(JDに含まれる芳香族複素環
化合物としては2.6−ピリジンジカルボン酸、3.4
−ピリジンカルボン酸、ピリジン−2−カルボン酸、2
−チオフェンカルボンe等カ挙Irfられる。 これらの芳香族カルボン酸誘導体は水、有機溶媒に溶解
した状態で感光感熱層中に添加されるかもしくはアトラ
イター、ボールミル、サンドグライダ−等の分散手段を
用いて10#以下の粒径に分散して微粒子状分散物とし
て感光感熱層中に添加せしめることか出来る。 芳香族カルボン酸該導体はジアゾニウム塩、プレカップ
リングを防ぐ為の酸化合物を主成分とする層に含有せ(
7めても所期の効果はえられるが、有機塩基性化合物の
微粒子状分散物を顕色剤として含む層に含有させた方が
定着型感熱記録体の貯蔵保存性向上に対してよシ大きな
効果かえられる。 何機塩基性化合物に対してlrMに重量割合で5〜30
俤の範囲内で芳香族カルボン酸誘導体を添加することに
工す、発色隔置す低下させることなく貯蔵保存性を向上
させ得るのは、おそらく有機塩基性化合物の分散時に生
じて特に貯蔵保存性の低下に大きく影響を与える極めて
微小の分散粒子もしくは分散溶媒への溶解物を芳香族カ
ルボン酸誘導体が中和せしめると共にそれ自身若干のカ
ップリング能力を有しておシ発色感度の低下を抑えうる
為であると考えられる。 該芳香族カルボン酸の分散については単独で、もしくは
芳香族カルホン酸同志な組み合わせて、さらには、有機
塩基化合物やカブラ−化合物、その他必要に応じて分散
状態で6加する化合物と共分散して使用することが出来
る。 本発明に使用するジアゾニウム塩としては、従来公知の
ジアゾ型抜写材料に用いられる化合l吻を任7帖に使用
することができるが、例えば次の一般式で示されるもの
が特に好適に使用することが出来る。 (■1) − u 式中Rt及び烏は炭素数1〜5のアルキル基、又はアル
コキシル基、又はオキシアルキル基、ヘンシル基、#′
i候ベンジ)L/基、ベンゾイル基、置換ベンゾイル基
、ンエニル基、水素原子などを示し、Y及び2はハロゲ
ン原子、炭素数1〜5のアルキル基、7フルボキシル基
、炭素数1〜5のアルコキシル基、ニトロ基、アセトキ
シ基などを示し、m及びnは0又は4以丁の正整数を示
す。又、XはC1、Ilr % Boa 、NOs
、clOa、BF4−−笠のアニオンやさらにZn
ce* 、cdc/lあるいは5ncj!、等がこれら
のアニオンに付加したイメンを衣わしている。 具体例としては、4−N、N−ジメチルアミンベンゼン
ジアゾニウムクロリド、3−クロル−4−IJ、N−−
ジメチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−N
、N−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、
l、6−ジェトキシ−4−N、N−ジエチルアミノベン
ゼンジアゾニウムクロリド、4−N−エチル−N−ヒド
ロキシエチルプミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4
−N、N−ジェトキシアミノベンゼンジアゾニウムクロ
リド、4−フェニルアミノベンゼンジアゾニウムクロイ
ド、4−N−(P−メトキシフェニル)−アミノベンゼ
ンジアゾニウムクロリドなどがある。 < Vtt > Yrl。 n 式中Rは一0HyOHyOOHtOH*−や−OH*O
0HyOHt−1OHvOHtOル0H1−などである
。 X、 Y、 Z、 m及びnは一般式(VDの場合と同
義である。 具体的化合物例としては、4−モルフォリノベンゼンジ
アゾニウムクロイド、2.5−ジェトキシ−4−モルフ
ォリノベンゼンジアゾニウムクロイド、4−オキサシリ
ジノベンゼンジアゾニウムクロリド、3−メチル−4−
ピペリジノベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。 式中島はアルキル基やアリール基を示す。 又、X、 Y、 Z、 m及びnは−N″5式(Vl)
の場合と同義である。 具体的化合物例としては、4−エチルメルカプト−2,
5−ジエトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、4−ト
リルメルカプト−2,5−ジエトキシベンゼンジアゾニ
ウムクロリド、4−ベンジルメルカプト−2,5−ジメ
トキシベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。 これらのジアゾニウム塩は水又は有機溶媒中に溶解又は
適当な溶媒中に微粒子状に分散させて支持体上に塗布す
ることが出来る。 ジアゾニウム塩の安定化とブレカップリング防止の為に
ジアゾニウム塩と同一層に含有させる酸化合物は、従来
公知のジアゾ型複写材料に用いられる有機、無機の酸化
合物を任意に使用することが出来、具体例を挙けると酒
石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン酸、リン酸、
トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シアノ酢r’Lシーウ
酸、マロン葭、マレイン酸等がいずれも好適に使用され
る。 有機塩基性化合物に対してこれらの酸化合物は重量比で
1.0チル30%の範囲内で用いるのが好ましく、さら
に好ましくは5〜15チの範囲内で使用するのがよい。 又、ジアゾニウム塩と反応してアゾ色素を形成するカプ
ラー化合物としては前記したジアゾニウム塩とカップリ
ング可能な化合物であれは何れをも使用できる。これら
のカプラー化合物としては、フェノール誘導体、オキシ
ナフタレン誘導体、活性メチレン基を含む化合物、ヘテ
ロサイクリック化合物等が挙げられ、これらの具体的な
化合物としては次の如き化合物が誉げられる。 フェノール誘導体 ピロカテコール レゾルシン クロログリシン ピロガロール メタアミノフェノール パラアミノフェノール ジエチルアミノフェノール N−ラウリル−パラアミンフェノール N−アシル−メタアミノフェノール 3.3:5−)リヒドロキシジフェニール3、3S 5
.5’−テトラヒドロキシジフェニールα−レゾルシン
酸 l−レゾルシン酸 γ−レゾルシン酸 クロログルシンカルボン酸 没食子酸 オキシナフタレン誘導体 2.3−ジヒドロキシナフタレン β−ナフトール α−ナフトール 1.6−ジヒドロキシナフタレン 2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸2−
す7トールー3,6−ジスルホン酸1.8− ジヒドロ
キシナフタレン−8−スルホン酸2−ヒドロキシ−3−
f7)工[−N−β−ヒドロキシエチル−アマイド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−N、 N−ビスβ
−ヒドロキシエチルアマイド 5−(パラニトロ)−ベンズアミ)’−1−t7)−#
1−ナフトー/I/−3−(N−β−ヒドロキシエチル
)−スルホン−アマイド 2−ヒドロキシ−3−グロビルモルホリノナフトエ酸2
−ヒドロキシ−3−ナフト−0−トルイシド2−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸モルホリノグロピルアミド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4’−クロロアニリ
ド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−5’−クロロ−21
4′−ジ−メトキシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ノフトエ酸、2:5−ジメトキシ
アニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2゛−エトキシアニ
リド2−ピドロギシー3−ナフトエ酸−2−メトキシア
ニリド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−フェちルエス
テル活性メチレン基を含む化合物 1−フェニル−3−メチルーヒラソロン(5)アセトア
セチックアシッドアニリド 1−フェニル−3−カルポキシピラゾロンアセトアセチ
ツクアシツドシク四へキシルアマイドアセトアセチック
アシッドベンジルアマイドシアノアセトアニリド シアノアセトチルフォリン 4−カルボキシ−7セトアセトアニリドへデロザイクリ
ック化合物 1−(3’−スルフオアミド)−7エニルー3−メチル
−ピラゾロン−5 1−(4’−カルボキシエチルフヱニール)−3−ドデ
シル−ピラゾロン−5 これらのカプラー化合物を水又は有機溶媒に醒解して、
もしくはボールミル、サンドグラインダー、アトライタ
ー等の分散手段を用いて粒径10μ以下の微粒子状分散
物として感光感熱層中に含有せしめることが出来る。 又、カプラー化合物は必要にょ92種又はそれ以上の化
合物を組み合せて望みの分光吸収特性を示す染料の組み
合せを生成させてもよい。 又、分散に際してはカブ2−化合物を単独で分散しても
よいが、有機塩基性化合物、芳香族カルボン酸肋導体、
必要によシその他の添加剤と共分散することも出来る。 顕色剤として使用する有機塩基性化合物は、支持体への
塗布時に塗液の溶媒として使用する水又は有機溶剤に可
酸であれば塗液のpHが上昇し地肌のカプリ、貯蔵保存
性の悪化の原因になるので塗層中で不連続女微粒子状分
散物として存在するのが望i1.<、又、水に対する2
0℃での1容解度が1.011/l以下のものであれば
耐湿熱貯蔵安定1′tもよく、脂肪族アミンやピロリジ
ン誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシリン銹導体、
ピペリジン誘導体等の複素環化合物も好適に使用しうる
が、時に下記一般式(1■)及び(Mの疎水性グアニジ
ン誘導体を顕色剤として使用した場合には、1稙温高湿
下の貯蔵保存性にすぐれ、しかも高感歴に発色するジア
ゾ定着型感熱記録体を得ることが出来る。又、顕色剤は
m、ploo〜170℃の範囲のものが特に好適に使用
しうる。 顕色剤はボールミル、サンドグライダ−、アト2イタ−
等の分散手段で単独に分散してもよいが、芳香族カルボ
ン酸誘導体、カプラー化合物、その他必要によシ添加剤
等と共分散してもよい。 一般式(III) H口 又は一般式(IV) 〔式中R1、Re、鳥、凡および鳥は水素、炭素数18
以下のアルキル、環状アルキル、アリール、アラルキル
、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、カルバモイ
ルアミノ、複素環残基を表し、鳥は低級アルキレン、フ
ェニレン、ナフチルギレン、SOl、St、 8.0
l−NH−または−重結合を表す)を表し、式中のアリ
ール基は低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルア
ミノ、アルキルアミノ基およびハロゲンよシ選ばれる1
4換基を有するものも含まれる〕その代表的な具体例を
表−1に示すが、これはシクロヘキシル基を表わす。 表−1 (す CHs ■ CHs CHs 485 NO2 〉 CHs CL 0 0”+1seO−N!( 6Φ [相] ■ の HHt ONHI ”HHt
ONHt [相] ■ 0 0 14 NN
OHt@ 0 上記で示したこれらグアニジンの誘導体は公知の方法な
いしはそれに類似の方法で容易に合成することができる
。 又、本発明の感光感熱層を形成する為のバインダー材料
としては、水系溶媒では例えばコーンスターチ、アラビ
アゴム、にかわ、ゼラチン、カゼイン、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、カ
ルボキシメチ/l/デンプン、ジアルデヒドデンプン等
のデンプン又はその変性物及び誘導体、ポリビニルアル
コールもしくはその変性物及び誘導体、ポリビニルピロ
リドン、イソブチレン−無水マレイン酸共爪合物、ポリ
アクリル酸塩、スチレン−無水マレイン酸共重合11i
21 、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリス
チレン、スチレンブタジェンゴム(=SBR八 メク
クルレートブタジエンゴム(−MBR)、ニトリルブタ
ジェンゴム(=NBR)、ポリメチルメタクリレート、
ボリグロビレン、ポリアクリロニトリル、アクリル酸エ
ステル等の合成樹脂エマルジョン等が挙げられ、これら
のバインダー材料は単独で、もしくは混合して使用でき
る。又、有機溶媒系では上記の合成樹脂なエマルジョン
化せずに有)良溶媒に溶解して使用することが出来る。 ジアゾニウム塩のカップリング反応は水等の極性な溶愚
の下で促進されるので、ジアゾニウム塩を用いる定着型
感熱記録体の特に高温高湿下での貯HH存性は低い平衝
水分率を有するバインダー材料を選択することによって
も太き(改善され、又、水系溶媒を用いた鴨合はホルマ
リン、グリオキザール、クロム明けん、ゲルタールアル
デヒド、メラミン/ホルマリン樹脂、尿素/ホルマリン
樹脂、等通常水溶性高分子バインダー(4に使用される
耐水化剤を用いることでも貯蔵保存性を向上させること
が出来る。 又、本発明の感光感熱層中に用いられる顔料としては具
体例としては、カオリン、焼成カオリン、タルク、ろう
石、ケイソウ土、スチレン樹脂粒子、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネ
シウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリン
フィラー、セルロースフィラー、酸化アルミ、等が挙げ
られるが、カス、スティッキング等の熱ヘツドマツチン
グ性の観点からは特開53−118059.54−25
845.54−118846.54−118847記載
の如き吸油度がJ工S K5101に定める測定法にお
いてf30ml〜50(111/1ooyの吸油性顔料
を使用するのが望ましく、特に熱ヘッドと直接接触する
層においては、焼成カオリン、尿素−ホルマリンフィラ
ー等で上記の吸油鼠を示す吸油性顔料を使用するのが)
ましい。 その他の補助成分としては発色4iu制や発色補助の為
に塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、チオウレア硫
酸グアニジン、グルコン酸カルシウムやソルビトール、
サッカローズなどの糖頌などが用いられ、必要によシ紫
外線防止剤を添加した勺、又、スティッキング改良や発
色感度向上の目的でワックス類や金属石ケン類を使用す
ることが出来る。 ワックス類としては、具体的にはパラフィンワックス、
カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス、
ポリエチレンワックスの他高級8ぽ肪酸アミド、例えt
よステアリン市アミド、ラウリルアミド、ミリスチルア
ミド、硬化牛脂酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイ
ン酸アミド、アセトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又はこ
れらの脂肪酸アミドのメチ1コール化物、メチレンビス
ステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、又、^
級脂肪酸エステA/等が挙げられる。 金属石ケンとしては茜級脂肪酸多価金絹塩即ちステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙りられる。 これらは単独で分散して使用することも出来るが、有機
塩基性化合物、芳香族カルボン酸誘導体、カブラ−化合
物等と共分散して使用することも出来る〇 支持体としては紙の他に合成樹脂フィルム、ラミネート
紙等も使用出来、又、紙を支持体として使用する場合、
ジアゾニウム塩を含有する81九層を支持体上に直接塗
布するとジアゾニウム塩が紙基体の空隙に浸透して内部
まで含浸される為に多量のジアゾニウム塩を必要とする
為、感熱印字後露う°6による光足着の隔間が低下j−
る場合がtqli)、この欠点を防止する為、必要によ
っては紙基体に予じめシリカゾル、アルミナ、酸化チタ
ン、カオリン等の空隙光てん剤、或いはこれらとでんぷ
ん、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル
エマルジョン等の高分子材料との組み合せでブレコート
し次いでジアゾニウム塩を含有する感光117iをりI
l布してもよい0 次に実施例と比較例によシ、本発明を更に詳細に説明′
J−る。 実施例
【。
ジアゾニウム塩を含有する府・光層を次の配合でi;M
A 製し、支持体上に乾燥後の塗布量が2.OJi/1
になるように塗布する。 上記感光層上に次の配合で調製した顕色剤を含有する感
熱層の塗液を、乾燥後の塗布量が8.0117dになる
ように塗布してジアゾ定着型感熱記録体を作成する。 尚、八〇、、B液、C液は次の如き配合をボールミルに
て48時間粉砕分散して調製したOA液 \水 15I!B液 D液 実施例2゜ 実施例1においてD液で5−ターシャリブチルサリチル
酸を用いる代りに1−ヒドロキシ−2−す7トエ酸な用
いる以外は実施例】と同様にしてジアゾ定着型感熱記録
体を作成した。 実施例3゜ 実施例1.においてD液で5−クーシャリブチルサリチ
ル酸を用いる代シにトリメリット酸無水物を用いる以外
は実施例1.と同様にしてジアゾ定着型感熱記録体を作
成した。 実施例4゜ 実施例1.においてA液の代シにD液、B液の代りにE
液、D液の代漫にF液を用いる以外は実Mli例1と同
様にしてジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 D液 E液 F液 実施例5゜ 実施例4においてF液で2,6−ピリジン−ジカルボン
酸の代りにm−ヒドロキシ安息香酸な用いる以外は実施
例4と同様にしてジアゾ定着型感熱記録体を得た。 比較例1゜ 実施例1においてD液を添加しない事以外は実施例1と
同様にしてジアゾ定着型感熱記録体を得た。 このようにして得られたジアゾ定着型感熱記録体をファ
クシミリ(東芝KB−4800)を使用して感熱印字さ
せた後全面紫外線露光にてジアゾニウム塩を分解し定着
さぜた。 前記の如くして得られた印字o朋をマクベス濃度Ml’
(RD−514)Kテ測定し、その値を表−2に示す。 又、表−2には貯蔵保存性テストの結果も同時に示す。 貯蔵保存性テストは塗布液を調製後塗布乾燥して形成し
たラングルを40℃、相対湿度90チの暗所にて24時
間放置する耐湿熱テストとサンダルを60℃の乾燥器に
24時間放置する耐熱テストの結果を表し、それぞれ処
理後全面露光して定着し、マクベス濃度計にて測定した
地肌濃度を表〜2に示す。
A 製し、支持体上に乾燥後の塗布量が2.OJi/1
になるように塗布する。 上記感光層上に次の配合で調製した顕色剤を含有する感
熱層の塗液を、乾燥後の塗布量が8.0117dになる
ように塗布してジアゾ定着型感熱記録体を作成する。 尚、八〇、、B液、C液は次の如き配合をボールミルに
て48時間粉砕分散して調製したOA液 \水 15I!B液 D液 実施例2゜ 実施例1においてD液で5−ターシャリブチルサリチル
酸を用いる代りに1−ヒドロキシ−2−す7トエ酸な用
いる以外は実施例】と同様にしてジアゾ定着型感熱記録
体を作成した。 実施例3゜ 実施例1.においてD液で5−クーシャリブチルサリチ
ル酸を用いる代シにトリメリット酸無水物を用いる以外
は実施例1.と同様にしてジアゾ定着型感熱記録体を作
成した。 実施例4゜ 実施例1.においてA液の代シにD液、B液の代りにE
液、D液の代漫にF液を用いる以外は実Mli例1と同
様にしてジアゾ定着型感熱記録体を作成した。 D液 E液 F液 実施例5゜ 実施例4においてF液で2,6−ピリジン−ジカルボン
酸の代りにm−ヒドロキシ安息香酸な用いる以外は実施
例4と同様にしてジアゾ定着型感熱記録体を得た。 比較例1゜ 実施例1においてD液を添加しない事以外は実施例1と
同様にしてジアゾ定着型感熱記録体を得た。 このようにして得られたジアゾ定着型感熱記録体をファ
クシミリ(東芝KB−4800)を使用して感熱印字さ
せた後全面紫外線露光にてジアゾニウム塩を分解し定着
さぜた。 前記の如くして得られた印字o朋をマクベス濃度Ml’
(RD−514)Kテ測定し、その値を表−2に示す。 又、表−2には貯蔵保存性テストの結果も同時に示す。 貯蔵保存性テストは塗布液を調製後塗布乾燥して形成し
たラングルを40℃、相対湿度90チの暗所にて24時
間放置する耐湿熱テストとサンダルを60℃の乾燥器に
24時間放置する耐熱テストの結果を表し、それぞれ処
理後全面露光して定着し、マクベス濃度計にて測定した
地肌濃度を表〜2に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、支持体上に感光感熱層を設け、該感光感熱層がジア
ゾニウム塩、プレカップリングを防ゑ ぐ為の酸化物を含む感光層と、熱によシ溶融して塩基性
雰囲気を示す有機塩基性化合物の微粒子状分散物を顕色
剤として含む感熱層よす成シ、かつ、感光層及び感熱層
のうちの少くとも一層中にカプラー化合物が含有されて
いる定着型感熱記録体において、感光層及び感熱層のう
ちの少くとも一層中に下記一般式の芳香族カルボン酸誘
導体を少な(とも1種含有せしめることを特徴とJるジ
アゾ定着型感熱記録体。 一般式 (I) 一層(m■t)n 一般式 (II) 一般式(III) 一般式(I)、 Ul)、(III)において、4は1
〜4の整数 m=0又は1 n=0又は1 m + n 41 一般式仙は、XがN、 8又は0である5又は6員環
化合物を表わす。 2、有機塩基性化合物が下記一般式a■又は(V)で表
わされる疎水性グアニジン訪導体である特許請求の範囲
vj1項記載のジアゾ定着型感熱記録体。 一般式(IV) N 1 一般式(V) rtt/ II \ル 1 ■ Rt/ \凡 〔式中Fb 、& 、Rs % Haおよび凡は水素、
炭素数18以下のアルキル、環状アルキル、アリール、
アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、
カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、几は低級アル
キレン、フェニン中又は低級アルキレン、り0!、日2
、s、 o、−NH−または−重結合を表す)を表し、
式中のアリール基は1氏級アルキル、アルコキシ、ニト
ロ、アシルアミノ、アルキルアミノ基およびハロゲンよ
り選はれる置換基を有するものも含まれる。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57188452A JPS5976293A (ja) | 1982-10-26 | 1982-10-26 | ジアゾ定着型感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57188452A JPS5976293A (ja) | 1982-10-26 | 1982-10-26 | ジアゾ定着型感熱記録体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5976293A true JPS5976293A (ja) | 1984-05-01 |
JPH028916B2 JPH028916B2 (ja) | 1990-02-27 |
Family
ID=16223939
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57188452A Granted JPS5976293A (ja) | 1982-10-26 | 1982-10-26 | ジアゾ定着型感熱記録体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5976293A (ja) |
-
1982
- 1982-10-26 JP JP57188452A patent/JPS5976293A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH028916B2 (ja) | 1990-02-27 |
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