JPS5953570A - 感圧性接着剤及びその製造方法 - Google Patents
感圧性接着剤及びその製造方法Info
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- JPS5953570A JPS5953570A JP58146279A JP14627983A JPS5953570A JP S5953570 A JPS5953570 A JP S5953570A JP 58146279 A JP58146279 A JP 58146279A JP 14627983 A JP14627983 A JP 14627983A JP S5953570 A JPS5953570 A JP S5953570A
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- C08F218/04—Vinyl esters
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- C08F220/08—Anhydrides
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- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、優れた粘着強度、剥離強度及びせん断接着強
度を有する重合体系から成る改善された感圧性接着剤に
関する。その改善は、不飽和エステル、不飽和カルボン
酸及び多官能単量体をエトキシ化されたアセチレン性タ
ーシャリ−グリコールとポリビニルアルコールよシ成る
安定剤系の存在下にエマルジョン重合によって形成され
た重合体系についてのものである。
度を有する重合体系から成る改善された感圧性接着剤に
関する。その改善は、不飽和エステル、不飽和カルボン
酸及び多官能単量体をエトキシ化されたアセチレン性タ
ーシャリ−グリコールとポリビニルアルコールよシ成る
安定剤系の存在下にエマルジョン重合によって形成され
た重合体系についてのものである。
水又は溶剤をベースとする感圧性接着剤はよく知られて
おり、例えばテープやラベル類の製造におけるような各
種の分野で適用されている。良好な感圧性接着剤は、表
面に対して、しばしば“速粘着（ｑｕｉｃｋ ｔａｃｋ
） ”に関係する即時粘着性をもっている。それらは
また、適用後にせん断力を受けたとき、はがれない良好
な抵抗性を必要とする。
おり、例えばテープやラベル類の製造におけるような各
種の分野で適用されている。良好な感圧性接着剤は、表
面に対して、しばしば“速粘着（ｑｕｉｃｋ ｔａｃｋ
） ”に関係する即時粘着性をもっている。それらは
また、適用後にせん断力を受けたとき、はがれない良好
な抵抗性を必要とする。
この性質は°′せん断接着″に関係するものである。
それらはま／こ、“剥ｙ；＋ｔ ′に関係する優れた結
合強度をもたねばならない。従来、実用されている接着
剤は、一般に望ましい性質を力えるために加えられた、
例えば多官能性又は接着促進用の各挿置の他の単量体類
を含有するアクリレートエステル又ハビニルエステルベ
ース重合体系から成っている。
合強度をもたねばならない。従来、実用されている接着
剤は、一般に望ましい性質を力えるために加えられた、
例えば多官能性又は接着促進用の各挿置の他の単量体類
を含有するアクリレートエステル又ハビニルエステルベ
ース重合体系から成っている。
使い捨ておしめの分野での最近の進展は感圧性接着テー
プ用の要求を産み出した。しかし、多くの感圧性接着剤
は、使用と関連しだせん断力に耐えられないので、この
用途には適切でなかった。
プ用の要求を産み出した。しかし、多くの感圧性接着剤
は、使用と関連しだせん断力に耐えられないので、この
用途には適切でなかった。
多くの試みが重合体系のぜん断力を増大することについ
てなされたが、？Ｕられる接着剤の速粘着と剥離値は、
一般にせん断強度の増大ととも減少するものである。
てなされたが、？Ｕられる接着剤の速粘着と剥離値は、
一般にせん断強度の増大ととも減少するものである。
特別の感圧接着剤に要求される他の実用的分野は、永久
的レッテルの分野である。これらのレッテル類は、よく
接着し、かつその結合形成を保持しなければならない。
的レッテルの分野である。これらのレッテル類は、よく
接着し、かつその結合形成を保持しなければならない。
これらのレッテノリ荊ま、はんとにしばしば高いせん断
力にさらされるので、高いせん断抵抗性が要求される。
力にさらされるので、高いせん断抵抗性が要求される。
次の１、）、許はアクリル酸エステルやビニルアセテー
トをベースとする系と見なされる各種の感圧性接着剤を
記載している。
トをベースとする系と見なされる各種の感圧性接着剤を
記載している。
米国特許第３ 、９７１ 、７６６号は、２〜６モルチ
のアクリルｔ；々又はツククリル酸と０．００２〜０．
０５モル係の多官能性不飽和単量体、例えば内部粘着力
を与えるために、ジアリルフタレート又はポリエチレン
グリコールジノタフリレートとアルキルアクリレートの
共重合体を含有する感圧性接着剤を記載してい２）。
のアクリルｔ；々又はツククリル酸と０．００２〜０．
０５モル係の多官能性不飽和単量体、例えば内部粘着力
を与えるために、ジアリルフタレート又はポリエチレン
グリコールジノタフリレートとアルキルアクリレートの
共重合体を含有する感圧性接着剤を記載してい２）。
米国特許再発行訂正明細ｊ９第２４，９０６号は、非ク
ー／ヤリ−アクリレートエステルとアクリル酸又はメタ
クリル酸の如き強い極性基をもった共重合しうる単ｆＡ
、一体とを重合すること紅よって形成されたアクリルベ
ース感圧性接着剤を記載していえ）。
ー／ヤリ−アクリレートエステルとアクリル酸又はメタ
クリル酸の如き強い極性基をもった共重合しうる単ｆＡ
、一体とを重合すること紅よって形成されたアクリルベ
ース感圧性接着剤を記載していえ）。
用いられる代表的エステル類はインアミルアクリレート
、２−エテルブチルアクリレート及ｖ：２−エチルへキ
シルアクリレートであるっ重合体類は、湿潤剤と［７て
アルギル化アリールポリエーテル硫酸ナトリウムを用い
てエマルジョン−′Ｉ「合することによシつくられる。
、２−エテルブチルアクリレート及ｖ：２−エチルへキ
シルアクリレートであるっ重合体類は、湿潤剤と［７て
アルギル化アリールポリエーテル硫酸ナトリウムを用い
てエマルジョン−′Ｉ「合することによシつくられる。
米国特許第４，１８５，０５０号は、アルキルアクリレ
ート、ビニルエステル、エチレン性不飽和カルボン酸の
３元共重合体よシ成る感圧性接着剤を記載している。感
圧性接着剤は、特定の分子琶範囲を有する上記成分−Ｊ
ＯＪｌから形成された各種３元共重合体の複数ブレンド
を含んでいる。
ート、ビニルエステル、エチレン性不飽和カルボン酸の
３元共重合体よシ成る感圧性接着剤を記載している。感
圧性接着剤は、特定の分子琶範囲を有する上記成分−Ｊ
ＯＪｌから形成された各種３元共重合体の複数ブレンド
を含んでいる。
米国特許第３ 、９８８ 、９９７号は、Ｈ【合体の粘
着強度を増大するために、２，３又は４゛１能性ビニル
架橋剤を用いてアクリレート類とアクリル酸の共重合体
類の感圧性接着剤を記載している。その感圧性接着剤は
エマルジョン重合によって形成され、アニオン性、カチ
オン性、非イメン性又は両性タイプの乳化剤及び湿潤剤
が重合媒体用に効果的安定剤であることが示唆されてい
る。
着強度を増大するために、２，３又は４゛１能性ビニル
架橋剤を用いてアクリレート類とアクリル酸の共重合体
類の感圧性接着剤を記載している。その感圧性接着剤は
エマルジョン重合によって形成され、アニオン性、カチ
オン性、非イメン性又は両性タイプの乳化剤及び湿潤剤
が重合媒体用に効果的安定剤であることが示唆されてい
る。
米国特許第３，６９７，６１８号は、例えば酢酸ビニル
のよりな＆’ｌ和モノカルボン酸のビニルエステル、例
えば２−エチルへキソルアクリレート又ハトデシルアク
リレートの如き４〜１４の炭素原子を有するようなアル
キルアクリレート及びα、β−エチレンレフ飽和ジカル
ボンよす成υ、酢酸ビニル力２ｆ）〜６０ Ｎ ｔｉｃ
％の割合で存在し、少くとも３５係のアルキルアクリ
レート及び約０．３〜５チの酸をもったアクリル系感圧
性接着剤をＨｃ載している。
のよりな＆’ｌ和モノカルボン酸のビニルエステル、例
えば２−エチルへキソルアクリレート又ハトデシルアク
リレートの如き４〜１４の炭素原子を有するようなアル
キルアクリレート及びα、β−エチレンレフ飽和ジカル
ボンよす成υ、酢酸ビニル力２ｆ）〜６０ Ｎ ｔｉｃ
％の割合で存在し、少くとも３５係のアルキルアクリ
レート及び約０．３〜５チの酸をもったアクリル系感圧
性接着剤をＨｃ載している。
米国特許第３，８９０，２９２号は、アルキルアクリレ
ート、例えばアクリル酸やメタクリル酸の如きα、β−
不飽和カルボン酸、例えば酢酸ビニルの如キヒ＝ ルエ
、’（チル（１ｏ−ｌＩｏ重量係世襲びジブチルフタレ
ートの如き可塑剤より成る感圧性接着剤を記載している
。乳化重合技術が用いられている。
ート、例えばアクリル酸やメタクリル酸の如きα、β−
不飽和カルボン酸、例えば酢酸ビニルの如キヒ＝ ルエ
、’（チル（１ｏ−ｌＩｏ重量係世襲びジブチルフタレ
ートの如き可塑剤より成る感圧性接着剤を記載している
。乳化重合技術が用いられている。
米国特許第３，６５４，２１３号は、２−エチルへキシ
ルアクリレート、酢酸ビニル、アクリル酸と１０〜１２
個の炭素原子を含有するアルカノール酸の混合ビニルエ
ステル七から成る感圧性接着剤を記載している。
ルアクリレート、酢酸ビニル、アクリル酸と１０〜１２
個の炭素原子を含有するアルカノール酸の混合ビニルエ
ステル七から成る感圧性接着剤を記載している。
米国特許第３，２５７，４７８号は、酢酸ビニル、オク
チルアクリレート、エチルアクリレート及び無水マレイ
ン酸より成る感圧接着剤を記載している。
チルアクリレート、エチルアクリレート及び無水マレイ
ン酸より成る感圧接着剤を記載している。
良に、Ｎ−メチロールアクリルアミドのような架橋性単
量体が含まれている。
量体が含まれている。
本発明は優れた剥離性、速粘着性及びせん断接法強度を
有する改善された感圧性接着剤に関するものである。そ
の感圧性接着剤は、アルギルアクリレート又はビニルエ
ステルあるいはその両者、酸官能性共単量体及び多官能
の共重合性単量体から成るベース重合体系の感圧性接着
剤の改善に係るイ）のである。重合体系の改善は、乳化
１１１合技術によって重合体系を形成させること及びそ
の乳化重合を次式によって表わされるエトキシ化アセチ
レン性グリコールを営む安定剤の存在下に行うことにあ
る。式は次のとおりである、 Ｒ２ｒ（３ （ここに、Ｒ１とＲ４は炭酸原子数３〜１０を含有する
７ ルＡ’ル基であシ、Ｒ２と現はメチル及びエチルよ
り成る群から選択されるう了だ、Ｘとｙは合計数が３〜
６０の範囲を有し、↑Ｊ１≦分アｔチル化ポリビニルア
ルコールである。） 本発明の感圧性接着剤の利点は、接着剤が接着に関連す
る剥離強度又は速粘着強度の実質的蟻牲なしに極めて高
いせん断強度を有すること；水ベースで適用が容易かつ
効果的になし得るとと；良好な速粘着強度と剥離強度を
有し、ｍｉ業的に利用し得る感圧性接着剤系より良く、
あるいはよシ具合のよいことである。
有する改善された感圧性接着剤に関するものである。そ
の感圧性接着剤は、アルギルアクリレート又はビニルエ
ステルあるいはその両者、酸官能性共単量体及び多官能
の共重合性単量体から成るベース重合体系の感圧性接着
剤の改善に係るイ）のである。重合体系の改善は、乳化
１１１合技術によって重合体系を形成させること及びそ
の乳化重合を次式によって表わされるエトキシ化アセチ
レン性グリコールを営む安定剤の存在下に行うことにあ
る。式は次のとおりである、 Ｒ２ｒ（３ （ここに、Ｒ１とＲ４は炭酸原子数３〜１０を含有する
７ ルＡ’ル基であシ、Ｒ２と現はメチル及びエチルよ
り成る群から選択されるう了だ、Ｘとｙは合計数が３〜
６０の範囲を有し、↑Ｊ１≦分アｔチル化ポリビニルア
ルコールである。） 本発明の感圧性接着剤の利点は、接着剤が接着に関連す
る剥離強度又は速粘着強度の実質的蟻牲なしに極めて高
いせん断強度を有すること；水ベースで適用が容易かつ
効果的になし得るとと；良好な速粘着強度と剥離強度を
有し、ｍｉ業的に利用し得る感圧性接着剤系より良く、
あるいはよシ具合のよいことである。
感圧性接着剤の商業化に必要な多くの性質があるが、す
べての感圧性接着剤が必要とする３つの性質は、２つの
時間的へだたり、すなわち１）表面に適用したときの最
初と２）硬化又は結合形成後との間で決定される高い結
合強度及び高いせん断強度である。結合強度のこれら２
つの性質は、°′速粘着″及び°′剥離１１６ｈｒ度に
関連し、そのいずれもがデープ類、特に使い捨てダイア
パーテープ分野用及び永久レッテル用感圧性接着剤とし
て有効であるためには高い、例えば４ボンド／インチで
なければならない。商業的接着剤の第３の性質は、せん
断力が与えらｉｌ−るとき、その捷＼の状態が保たれる
ような優れた粘着強度をもたねばならないことである。
べての感圧性接着剤が必要とする３つの性質は、２つの
時間的へだたり、すなわち１）表面に適用したときの最
初と２）硬化又は結合形成後との間で決定される高い結
合強度及び高いせん断強度である。結合強度のこれら２
つの性質は、°′速粘着″及び°′剥離１１６ｈｒ度に
関連し、そのいずれもがデープ類、特に使い捨てダイア
パーテープ分野用及び永久レッテル用感圧性接着剤とし
て有効であるためには高い、例えば４ボンド／インチで
なければならない。商業的接着剤の第３の性質は、せん
断力が与えらｉｌ−るとき、その捷＼の状態が保たれる
ような優れた粘着強度をもたねばならないことである。
商業的感圧性接着剤は、５００２重及び１／２Ｘ１／２
インチ接触で測定するとき、３，０００分以上、好まし
く Ｉｄ６，０ｒ）０分以上のせん断抵抗性を有するべ
きである。多くの通常のアクリレート重合体系は柔い重
合体セグメントを含んでいる。
インチ接触で測定するとき、３，０００分以上、好まし
く Ｉｄ６，０ｒ）０分以上のせん断抵抗性を有するべ
きである。多くの通常のアクリレート重合体系は柔い重
合体セグメントを含んでいる。
またこれらの系は良好な速粘着及び剥離強度を示すが、
それらはしばしば極めて弱いせん断強度あるいは剥離強
度をもっている。酢酸ビニルは、重合体の粘着力を増大
させるために、しばしば重合体系に組み込まれるが、そ
れでもまだ重合体のせん断強度は、ある種の適用にはあ
まシに低すぎるものでおった。架橋性単量体、例えばジ
アリルフタレートもまたせん断抵抗性を助けるために加
えられた。
それらはしばしば極めて弱いせん断強度あるいは剥離強
度をもっている。酢酸ビニルは、重合体の粘着力を増大
させるために、しばしば重合体系に組み込まれるが、そ
れでもまだ重合体のせん断強度は、ある種の適用にはあ
まシに低すぎるものでおった。架橋性単量体、例えばジ
アリルフタレートもまたせん断抵抗性を助けるために加
えられた。
本発明の重合体系は、他の性質、例えば粘着性及び剥離
性に実質的に影響することなしに重合体 □系の
せん断強度を向上させることに関連する改善による改善
された通常の感圧性接着剤系である。
性に実質的に影響することなしに重合体 □系の
せん断強度を向上させることに関連する改善による改善
された通常の感圧性接着剤系である。
本発明の系の重合体はエマルジョン重合技術によって形
成され、そしてエトキシ化されたアセチレン性グリコー
ルと部分アセチル化ポリビニルアルコールとを含有する
安定剤系を利用するものである。エトキシ化されたアセ
チレン系ターシャリ−グリコールは、特に１呆護コロイ
ドとしてポリビニルアルコールと系且み合わされるとき
、月？リビニルアルコール単独又は非イオン性表面活性
剤との組合せを含む通常の安定化剤で調製された同様の
重合体系に比較して、得られる重合体のせん断強度又は
せん断抵抗性を増大させることが見出された。
成され、そしてエトキシ化されたアセチレン性グリコー
ルと部分アセチル化ポリビニルアルコールとを含有する
安定剤系を利用するものである。エトキシ化されたアセ
チレン系ターシャリ−グリコールは、特に１呆護コロイ
ドとしてポリビニルアルコールと系且み合わされるとき
、月？リビニルアルコール単独又は非イオン性表面活性
剤との組合せを含む通常の安定化剤で調製された同様の
重合体系に比較して、得られる重合体のせん断強度又は
せん断抵抗性を増大させることが見出された。
本発明の実施に用いられるアセチレン性ターシャリ−グ
リコール類のエチレンオキサイドアダクツは、構造的忙
次式で表わされる。
リコール類のエチレンオキサイドアダクツは、構造的忙
次式で表わされる。
（ここに、Ｒ１とＲ４は炭素原子３〜１ｏを含有するア
ルキル基であり、Ｒ２とＲ３はメチル及びエチルより成
る群から選択され、またＸとｙは全体で３〜６０の合計
数を有する。）好ましいケースでは、Ｒ１と八けそれぞ
れ炭素原子数３〜４を有するアルキル基で、Ｒ２と馬は
メチル基である。これらのアダクツをつくる例や合成技
法は米国特許第３，２６８，５９３号と同第３，２９３
，１９１号に示されており、それらは参照文献に組み入
れられる。
ルキル基であり、Ｒ２とＲ３はメチル及びエチルより成
る群から選択され、またＸとｙは全体で３〜６０の合計
数を有する。）好ましいケースでは、Ｒ１と八けそれぞ
れ炭素原子数３〜４を有するアルキル基で、Ｒ２と馬は
メチル基である。これらのアダクツをつくる例や合成技
法は米国特許第３，２６８，５９３号と同第３，２９３
，１９１号に示されており、それらは参照文献に組み入
れられる。
エマルジョン重合用のエトキシ化ターシャリ−アセチレ
ン性グリコール類け、一般に高度にエトキシ化された系
（３０モル）とより少ないエトキシ化物、例えば（１０
モル）より成る組合→上混合物で用いられる。よく知ら
れているように、より少いエトキシ化された系は重合温
度、例えば７０ ”Ｃで沈でん析出するであろう。この
よう１・てして、そり、は高度にエトキシ化された形で
−しょにされる。それは、その形が反応温度では熱的に
安定だからである。しかし、知られているように、より
高度にエトキシ化された形のものはより低いエトキシ化
された形のものより低い湿潤性を有する。それゆえター
シャリ−アセチレン性グリコール類間のバランスは反応
媒体に適応させるように選択される５安定剤系の他の成
分は部分加水分解されたポリビニルア１／コールでアル
。エマルジョン重合ｆ 知られているように、その機能
は保護コロイドのそれである。１呆ｊ％５コロイドとし
て用いられるときのポリビニルアルコールの加水分解の
程度は、通常８０〜９０チである。
ン性グリコール類け、一般に高度にエトキシ化された系
（３０モル）とより少ないエトキシ化物、例えば（１０
モル）より成る組合→上混合物で用いられる。よく知ら
れているように、より少いエトキシ化された系は重合温
度、例えば７０ ”Ｃで沈でん析出するであろう。この
よう１・てして、そり、は高度にエトキシ化された形で
−しょにされる。それは、その形が反応温度では熱的に
安定だからである。しかし、知られているように、より
高度にエトキシ化された形のものはより低いエトキシ化
された形のものより低い湿潤性を有する。それゆえター
シャリ−アセチレン性グリコール類間のバランスは反応
媒体に適応させるように選択される５安定剤系の他の成
分は部分加水分解されたポリビニルア１／コールでアル
。エマルジョン重合ｆ 知られているように、その機能
は保護コロイドのそれである。１呆ｊ％５コロイドとし
て用いられるときのポリビニルアルコールの加水分解の
程度は、通常８０〜９０チである。
エマルジョン重合工程において、アセチレン性ターシャ
リ−グリコールへのエチレンオキシドアダクツは、得ら
れる重合体のせん断接着像又はせん断抵抗性を増大させ
るのに充分な割合で導入される。代表的には、この割合
は単骨体類の約１〜４′東チで、好ましくけ約２〜３チ
である。アセチレン性グリコールのエチレンオキシドア
ダクツの濃度がモノマー類の約１重婿チ以下に落ちると
きは、せん断抵抗性を実質的に増大させるには、一般に
不充分な湿潤剤量である。濃度が約４係を超えるときは
、顕著な有利性は得られないか、又は感圧性接着剤の全
性質で観察されるとは信じられない。せん断抵抗は増加
するかもしれないが、剥離強度は低下する。
リ−グリコールへのエチレンオキシドアダクツは、得ら
れる重合体のせん断接着像又はせん断抵抗性を増大させ
るのに充分な割合で導入される。代表的には、この割合
は単骨体類の約１〜４′東チで、好ましくけ約２〜３チ
である。アセチレン性グリコールのエチレンオキシドア
ダクツの濃度がモノマー類の約１重婿チ以下に落ちると
きは、せん断抵抗性を実質的に増大させるには、一般に
不充分な湿潤剤量である。濃度が約４係を超えるときは
、顕著な有利性は得られないか、又は感圧性接着剤の全
性質で観察されるとは信じられない。せん断抵抗は増加
するかもしれないが、剥離強度は低下する。
ポリビニルアルコールは安定剤系中に、モノマー類の約
１〜４′東［什係の割合で金子される。ポリビニルアル
コールは、それなしで製造さＪｌ、た重合体より不溶ブ
ψｒ分の多い重合体をつくる傾向をイイする。接着剤に
所望される不溶留分の割合係、すなわちトルエン中で４
５〜４６重量係のも世襲製造するニハ、ポリビニルアル
コールヲ、モノマー類の１．５〜３．５重−９＝Ｚから
成るエトキシ化さハまたアセチレン性グリコールととも
に、モノマーの約１．５〜３．５重量％の割合で含有さ
せる。
１〜４′東［什係の割合で金子される。ポリビニルアル
コールは、それなしで製造さＪｌ、た重合体より不溶ブ
ψｒ分の多い重合体をつくる傾向をイイする。接着剤に
所望される不溶留分の割合係、すなわちトルエン中で４
５〜４６重量係のも世襲製造するニハ、ポリビニルアル
コールヲ、モノマー類の１．５〜３．５重−９＝Ｚから
成るエトキシ化さハまたアセチレン性グリコールととも
に、モノマーの約１．５〜３．５重量％の割合で含有さ
せる。
感圧性接着剤中の重合体は、感圧性接着剤形成に用いら
れたいくつかのアクリレート又は酢酸ビニルあるいはそ
の両者を含有１７ている。通常用いられるエステル類の
タイプは、アクリル酸及びメタクリル酸のＣ２〜６アル
キルエスデル類である、他のタイプは、エステルが縦索
原子数１〜４を有するビニルエステル類を含んでいる。
れたいくつかのアクリレート又は酢酸ビニルあるいはそ
の両者を含有１７ている。通常用いられるエステル類の
タイプは、アクリル酸及びメタクリル酸のＣ２〜６アル
キルエスデル類である、他のタイプは、エステルが縦索
原子数１〜４を有するビニルエステル類を含んでいる。
アクリル酸及びメタクリル酸のアルキルエステルの代表
的な例 ゛は、ブチルアクリレ−１−、アミルアクリ
レート、ヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、ノニルアクリレート
や同メタクリレート類である。代表的ビニルエステル類
は酢酸ビニル、フロピオン酸ビニル及びらく酸ビニルで
ある。
的な例 ゛は、ブチルアクリレ−１−、アミルアクリ
レート、ヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、ノニルアクリレート
や同メタクリレート類である。代表的ビニルエステル類
は酢酸ビニル、フロピオン酸ビニル及びらく酸ビニルで
ある。
モノマー類の組合せは、重合体が宰温で”やわらかさ″
をもつように選択され、それは−１０℃あるいはそれ以
下の重合体ガラス転移温度’ｒｇで表示される。代表的
には、Ｔｇはこね、らの酊合体系において約−ｍ〜−３
５℃である。かくして、硬い重合体形成単計体が系に含
まれるときは、より柔らかい重合体形成単Ｌ）休を含有
させることによって幾分その配合を変えるか又は柔らか
い重合体形成単相一体の量を増加させることが必要であ
る。例えば高い割合の酢酸ビニルが用いられるならば、
低い剥離性を有する硬い重合体となり、その重合体を望
ましいレベルまで柔らかくするために高分子量のアクリ
レートエステル又はジエステルを用いることが必要であ
る。
をもつように選択され、それは−１０℃あるいはそれ以
下の重合体ガラス転移温度’ｒｇで表示される。代表的
には、Ｔｇはこね、らの酊合体系において約−ｍ〜−３
５℃である。かくして、硬い重合体形成単計体が系に含
まれるときは、より柔らかい重合体形成単Ｌ）休を含有
させることによって幾分その配合を変えるか又は柔らか
い重合体形成単相一体の量を増加させることが必要であ
る。例えば高い割合の酢酸ビニルが用いられるならば、
低い剥離性を有する硬い重合体となり、その重合体を望
ましいレベルまで柔らかくするために高分子量のアクリ
レートエステル又はジエステルを用いることが必要であ
る。
ジエステル類は、本発明の実施においてアルキルアクリ
レートに置き換えることもできる。これらのエステル類
は、α、β−エチレンレフにア和ジカルボン酸の通常０
４〜．４、好ましく ＋、ｊ： ｌ”：ｑ〜１２のジエ
ステル類である。これらのニスデル類１−ｉ、梓綺剤に
速粘着を付与する目的で含有され、これらエステル類は
ジオクチルマレエート、シヘキシルフマレート、ジオク
チルマレエート、ジブチシマレエート、ジオクチルフマ
レート等を包含する。こｈ ラの単量体類が速粘着を与
える目的で共重合体中に含有させる事実（心かんがみて
、そｆ］、ら１ｄアルキルアクリレートに代えて添加使
用される。酢酸はアルキルアクリレート又は不飽和ジカ
ルボン酸のエステルに置き換えることができるが、良好
な速粘着及び剥離性を与えるために実質的所のアルキル
アクリレート又は不飽和ジカルボン４２のジエステルあ
るいはその両者を感圧４力着剤に含有させることが好ま
しい。また、所望の７ｇ範囲及び速粘着性と剥離性のだ
めの柔軟性をもった重合体を製造するために、これらエ
ステル類のいずれかが酢酸ビニルと絹み合わされる。酢
酸ビニルを用いて感圧性接着剤を調製するのに特に好適
なジエステルは、ジオクチルマレエートであることが見
出された。
レートに置き換えることもできる。これらのエステル類
は、α、β−エチレンレフにア和ジカルボン酸の通常０
４〜．４、好ましく ＋、ｊ： ｌ”：ｑ〜１２のジエ
ステル類である。これらのニスデル類１−ｉ、梓綺剤に
速粘着を付与する目的で含有され、これらエステル類は
ジオクチルマレエート、シヘキシルフマレート、ジオク
チルマレエート、ジブチシマレエート、ジオクチルフマ
レート等を包含する。こｈ ラの単量体類が速粘着を与
える目的で共重合体中に含有させる事実（心かんがみて
、そｆ］、ら１ｄアルキルアクリレートに代えて添加使
用される。酢酸はアルキルアクリレート又は不飽和ジカ
ルボン酸のエステルに置き換えることができるが、良好
な速粘着及び剥離性を与えるために実質的所のアルキル
アクリレート又は不飽和ジカルボン４２のジエステルあ
るいはその両者を感圧４力着剤に含有させることが好ま
しい。また、所望の７ｇ範囲及び速粘着性と剥離性のだ
めの柔軟性をもった重合体を製造するために、これらエ
ステル類のいずれかが酢酸ビニルと絹み合わされる。酢
酸ビニルを用いて感圧性接着剤を調製するのに特に好適
なジエステルは、ジオクチルマレエートであることが見
出された。
ビニルエステル、アクリレートエステル又ハシエステル
は９６．６〜９９．４％の量で重合体系に組み合わせて
まぜ合わされ、残部は多官能不飽和単量体及び接着促進
重量体類から成る。大ていの場合、重合体は、約２５゜
９〜５（１，３％の酢酸及び４９．１〜７１．９１のア
クリレート又はジエステルを含有するであろう。重合体
中の酢酸ビニルの含有水準が高いと佑１離性と速粘着性
が低下するので、より少い酢酸ビニルを用い、より多い
量の多官能共重合性単量体１．ｒリビニルアルコール又
はエトキシ化アセチレン性グリコールあるいはそれらの
すべてを加えることによって重合体の粘着強度を増大す
ることか好ましい。
は９６．６〜９９．４％の量で重合体系に組み合わせて
まぜ合わされ、残部は多官能不飽和単量体及び接着促進
重量体類から成る。大ていの場合、重合体は、約２５゜
９〜５（１，３％の酢酸及び４９．１〜７１．９１のア
クリレート又はジエステルを含有するであろう。重合体
中の酢酸ビニルの含有水準が高いと佑１離性と速粘着性
が低下するので、より少い酢酸ビニルを用い、より多い
量の多官能共重合性単量体１．ｒリビニルアルコール又
はエトキシ化アセチレン性グリコールあるいはそれらの
すべてを加えることによって重合体の粘着強度を増大す
ることか好ましい。
多官能単量体は、感圧性接着剤の内部粘済強度を増大さ
せるだめに重合体系に編入される。このタイプの単量体
は、はじめに重合体系を架橋して、あと硬化系における
ように、合成後の重合体系を架橋させることのないよう
に形成する。好ましい多官能性不飽和単量体はポリビニ
ル又はポリアリ又はテトラ官能性の不飽卑１１系であ１
つ、ジビニルベンゼン、ジビニルアジペート、ジアリル
フタレート、ジアリルアレエート、ジアリルフマレート
、トリアリルシアヌレート等を包含する。これらの多官
伸、性単希体釧は小割合、通常重合体系の約０．１〜０
．４重量−の範囲で用いられる。０．４取惜チを超えた
多官能単量体、例えばトリアリルハラ量体を用いるとき
ｄｏ、重合体の粘着強度は増加するが、し、げしば剥離
強度が低下する。シネ飽和系では、粘着強度を得るため
にトリ又はテトラ官能性系より高い単量体レベルが必要
である。
せるだめに重合体系に編入される。このタイプの単量体
は、はじめに重合体系を架橋して、あと硬化系における
ように、合成後の重合体系を架橋させることのないよう
に形成する。好ましい多官能性不飽和単量体はポリビニ
ル又はポリアリ又はテトラ官能性の不飽卑１１系であ１
つ、ジビニルベンゼン、ジビニルアジペート、ジアリル
フタレート、ジアリルアレエート、ジアリルフマレート
、トリアリルシアヌレート等を包含する。これらの多官
伸、性単希体釧は小割合、通常重合体系の約０．１〜０
．４重量−の範囲で用いられる。０．４取惜チを超えた
多官能単量体、例えばトリアリルハラ量体を用いるとき
ｄｏ、重合体の粘着強度は増加するが、し、げしば剥離
強度が低下する。シネ飽和系では、粘着強度を得るため
にトリ又はテトラ官能性系より高い単量体レベルが必要
である。
感圧性＋５Ｌ？着剤の製造に用いらすする第４成分は七
Ｘ着性を促進する不飽和ポリカルボン酸である。感圧接
着剤の製造に通常用いられ、本発明に用いられるカルボ
ン酸類は約３〜６の炭素原子を含み、現実には脂肪族で
ある。重合体系に好適な不飽イ１］酸の例は、アクリル
酸とメタクリル酸の如きアクリル系酸、クロトン酸、マ
レイン酸等である。便利な点では、アクリル系が好まし
いものである。
Ｘ着性を促進する不飽和ポリカルボン酸である。感圧接
着剤の製造に通常用いられ、本発明に用いられるカルボ
ン酸類は約３〜６の炭素原子を含み、現実には脂肪族で
ある。重合体系に好適な不飽イ１］酸の例は、アクリル
酸とメタクリル酸の如きアクリル系酸、クロトン酸、マ
レイン酸等である。便利な点では、アクリル系が好まし
いものである。
官能性酸は重合体系の約０．５〜３．０重Ｆ＋係の接着
促進量が含有される。カルボキシル含有単量体と多官能
不飽和ハ（量体の組合せは、せん断抵抗性の増大に加え
て剥離強度及び速粘着性を増大させる傾向を有する官能
性酸によってせん断抵抗性を増大させる。
促進量が含有される。カルボキシル含有単量体と多官能
不飽和ハ（量体の組合せは、せん断抵抗性の増大に加え
て剥離強度及び速粘着性を増大させる傾向を有する官能
性酸によってせん断抵抗性を増大させる。
感圧性溶着剤を適用するだめの重合体系の４種の単叶体
類は、従来技術で説明されているように周知である。従
って、この適用の従来技術についての特許々どに記偉さ
力、た重合体に基く系は参照さシ］、る。好ましい単量
を用いた感圧性接着剤のｙ。
類は、従来技術で説明されているように周知である。従
って、この適用の従来技術についての特許々どに記偉さ
力、た重合体に基く系は参照さシ］、る。好ましい単量
を用いた感圧性接着剤のｙ。
用に酸も好適な重合体は約４５〜６５重景係の１不溶解
分″（トルエン中で還流温度及び大気圧で測定）を有す
Ｚｌ。重合体の不溶解分け、各官能不飽和単壊体と不飽
和酸の割合を変化させることにより、″！１′＃、安定
剤のレベルと安定剤系の成分割合をコントロールするこ
とによって、この範囲内に調製することができる。汐１
１えば高レベルの４リビニルアルコール含隈又は多官能
性小胞オロ単敞体を用いることは、低レベルのポリビニ
ルアルコール又は多官能不飽和単量体でつくられた重合
体に比べて度合体の不溶解分を増大させる傾向を有する
。例えば約４５％未満の低い不溶分を有する重合体は低
いせん断力を有する。
分″（トルエン中で還流温度及び大気圧で測定）を有す
Ｚｌ。重合体の不溶解分け、各官能不飽和単壊体と不飽
和酸の割合を変化させることにより、″！１′＃、安定
剤のレベルと安定剤系の成分割合をコントロールするこ
とによって、この範囲内に調製することができる。汐１
１えば高レベルの４リビニルアルコール含隈又は多官能
性小胞オロ単敞体を用いることは、低レベルのポリビニ
ルアルコール又は多官能不飽和単量体でつくられた重合
体に比べて度合体の不溶解分を増大させる傾向を有する
。例えば約４５％未満の低い不溶分を有する重合体は低
いせん断力を有する。
感圧性接着剤として好ましい重合体ペースは、通常、不
飽和ジエステル、例えばジオクチルマレニー） ５ｆｉ
、６〜６５重晶チ、酢酸ビニル３４６４〜４０重計チ、
多官能性アリル系不飽和ｉｔ骨休、特にトリアリルシア
ヌレート０．１〜０．４重１及び不飽和カルボン酸、例
えばアクリル酸０．５〜３．０重世襲から成る。
飽和ジエステル、例えばジオクチルマレニー） ５ｆｉ
、６〜６５重晶チ、酢酸ビニル３４６４〜４０重計チ、
多官能性アリル系不飽和ｉｔ骨休、特にトリアリルシア
ヌレート０．１〜０．４重１及び不飽和カルボン酸、例
えばアクリル酸０．５〜３．０重世襲から成る。
安定剤系は、モノマーのｔ 量＆ 準でターシャリ−ア
セチレン性グリコールのエトキ化アダクツ１〜４％とポ
リビニルアルコール１〜４％とから成っている。
セチレン性グリコールのエトキ化アダクツ１〜４％とポ
リビニルアルコール１〜４％とから成っている。
本発明の水性の感圧性接着剤のペースを構成する共重合
体分散液は、通常のエマルジョン重合技術によって形成
される。この重合においては、一般に水、安定剤、緩衝
剤及び単聞体類から成る処方混合物がつくられ、次いで
通常の温度で重合される、上記タイプのエステル類の重
合温度は約加へ・８０℃の範囲である。多くの各種単量
体類の重合速度の差異を考慮すれば、遠因重合速度をも
った単量体の重合媒体中への添加はおくらせる（連続的
又は増量的添加）ことが好ましい。例えばアクリル系単
量体は（酢酸ビニルよりもずっと早い反応速度を有し、
重合の間に、しげしばあとから系に加えられる。
体分散液は、通常のエマルジョン重合技術によって形成
される。この重合においては、一般に水、安定剤、緩衝
剤及び単聞体類から成る処方混合物がつくられ、次いで
通常の温度で重合される、上記タイプのエステル類の重
合温度は約加へ・８０℃の範囲である。多くの各種単量
体類の重合速度の差異を考慮すれば、遠因重合速度をも
った単量体の重合媒体中への添加はおくらせる（連続的
又は増量的添加）ことが好ましい。例えばアクリル系単
量体は（酢酸ビニルよりもずっと早い反応速度を有し、
重合の間に、しげしばあとから系に加えられる。
次の実施例は、本発明の詳細な説明するだめのもので、
本発明の範囲をそれらに限定するものではない。すべて
の部数は重ｑ部であり、すべてのチは、何らかの記載が
ない限り単量体で表わされている。
本発明の範囲をそれらに限定するものではない。すべて
の部数は重ｑ部であり、すべてのチは、何らかの記載が
ない限り単量体で表わされている。
実施例１
水性感圧性接着剤調製のために、１ガロンのステンレス
スチール反応器に窒素を吹き込んで準備した。次いで反
応器に、まず、下記成分から成る混合物を投入した。
スチール反応器に窒素を吹き込んで準備した。次いで反
応器に、まず、下記成分から成る混合物を投入した。
重竹部
１、 部分加水分解（８７〜８９安）ポリビニル
４９２．７アルコ一ル含有１０％水溶液（溶液の粘度４
〜６ ｃｐｓ ） ２、 脱イオン水 ６６
４’３． ２，４，７．９−テトラメチルデカンジオ
１１．４−ルのエチレンオキシドアダクツ（表 面活性剤１毛ル当りエチレンオキシド の平均モル数は３０モルで、飛点は約 １００’Ｃ） 林４． ２，４，７．９−テトラメチルデカンジオ
２３．９−ルのエチレンオキシドアダクツ（表 面活性剤１モル当りエチレンオキシド の平均モル数は１０モル） ５、 硫酸第二鉄、７ Ｈ２Ｏの０．１勿水溶、ｆ
１１．４６、 酢酸ビニル
３０３７、 ジオクチルマレエート
５１８黄 登録商品名５ｕｒｆｙｎｏ
１４８５で販売されているアダクツ＋苦 登録商品名５
ｕｒｆ９ｎｏｌ ４６５で販売さ虹ているアダクツまず
、成分１〜７を反応器に入れたのち、１−ブチルハイド
ロｉＥ−オキシド１０％溶液２８．５部を該 １容
器に注入した。次いで容器をシールし、窒素で５０ｐｓ
ｉｇに加圧した。タービンブレード攪拌器を約８００
ｒｐｍの回転速度にセットした。温度を５５℃に昇温し
た。温度が一定状態に達したのち、酢酸ナトリウムで緩
衝されたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
の４．４ ｑ６水溶液を約１．５ｒｎｉ／ｍｉｎの割合
で反応器に導入した。そしてこの時点で重合を開始した
。重合が開始されるやいなや、ナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレートの添加割合を、約１２分間約１．
１〜１ 、２ ｍｌ ／ ｍｉｎに減少させた。次いで
、あと添加単量体組成物を約１４．７ ｍｅ／ ｍｉｎ
の割合で導入した。あと添加単量体組成物は２９４．８
部の酢酸ビニル、５０９．８部のジオクチルマレエート
、 １６．４部のアクリル酸及び３．９４部のトリアリ
ルシアヌレートから構成されている。
４９２．７アルコ一ル含有１０％水溶液（溶液の粘度４
〜６ ｃｐｓ ） ２、 脱イオン水 ６６
４’３． ２，４，７．９−テトラメチルデカンジオ
１１．４−ルのエチレンオキシドアダクツ（表 面活性剤１毛ル当りエチレンオキシド の平均モル数は３０モルで、飛点は約 １００’Ｃ） 林４． ２，４，７．９−テトラメチルデカンジオ
２３．９−ルのエチレンオキシドアダクツ（表 面活性剤１モル当りエチレンオキシド の平均モル数は１０モル） ５、 硫酸第二鉄、７ Ｈ２Ｏの０．１勿水溶、ｆ
１１．４６、 酢酸ビニル
３０３７、 ジオクチルマレエート
５１８黄 登録商品名５ｕｒｆｙｎｏ
１４８５で販売されているアダクツ＋苦 登録商品名５
ｕｒｆ９ｎｏｌ ４６５で販売さ虹ているアダクツまず
、成分１〜７を反応器に入れたのち、１−ブチルハイド
ロｉＥ−オキシド１０％溶液２８．５部を該 １容
器に注入した。次いで容器をシールし、窒素で５０ｐｓ
ｉｇに加圧した。タービンブレード攪拌器を約８００
ｒｐｍの回転速度にセットした。温度を５５℃に昇温し
た。温度が一定状態に達したのち、酢酸ナトリウムで緩
衝されたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
の４．４ ｑ６水溶液を約１．５ｒｎｉ／ｍｉｎの割合
で反応器に導入した。そしてこの時点で重合を開始した
。重合が開始されるやいなや、ナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレートの添加割合を、約１２分間約１．
１〜１ 、２ ｍｌ ／ ｍｉｎに減少させた。次いで
、あと添加単量体組成物を約１４．７ ｍｅ／ ｍｉｎ
の割合で導入した。あと添加単量体組成物は２９４．８
部の酢酸ビニル、５０９．８部のジオクチルマレエート
、 １６．４部のアクリル酸及び３．９４部のトリアリ
ルシアヌレートから構成されている。
その約８８０ ｍｌを約１２０分間かけて加えた。反応
を持続させるために、１０％ｔ−ブチルハイドロパーオ
キシド１１５πｅを２１５分間にわたって加えた。
を持続させるために、１０％ｔ−ブチルハイドロパーオ
キシド１１５πｅを２１５分間にわたって加えた。
反応をジャケットの温度コントロールによって５５８Ｃ
Ｋ［Ｍたれた工程温度で、通常のエマルジョン重合法で
進行させた。約３時間後、重合がはソ完了したことを知
らせる発熱反応が減退し、その時点で少量の酢酸ビニル
（４，８ｍ、ｌ ）を５分間かυＪて加えた。この添加
の目的は系中の残留ジオクチルマレエートを除去するこ
とである。重合が終ると、容器の内容物を（至）℃に冷
却し、反応器から取り出した。次いで、得られた約３〜
４．２のＴ）Ｈの生成物を、１４係アンモニア水溶液で
５．５〜６．５の範囲のｐＨに調整した。
Ｋ［Ｍたれた工程温度で、通常のエマルジョン重合法で
進行させた。約３時間後、重合がはソ完了したことを知
らせる発熱反応が減退し、その時点で少量の酢酸ビニル
（４，８ｍ、ｌ ）を５分間かυＪて加えた。この添加
の目的は系中の残留ジオクチルマレエートを除去するこ
とである。重合が終ると、容器の内容物を（至）℃に冷
却し、反応器から取り出した。次いで、得られた約３〜
４．２のＴ）Ｈの生成物を、１４係アンモニア水溶液で
５．５〜６．５の範囲のｐＨに調整した。
得られた重合体をトルエン中で還流温度及び大気圧争件
で溶解骨を測定することにより不溶解分係を測定した。
で溶解骨を測定することにより不溶解分係を測定した。
不溶留分は４８係で、ｎｎｇは約−２２’Ｃであった。
実施例２
１ガロン及び１５ガロンの反応容器を用いフγこと及び
単量体の各積置、表面活性剤（タイプ及びレベル）を実
験に用いたほかは、実情例１の一般的重合操作を繰り返
した。チ計算を簡便にするため、多官能性不飽和単量体
を単量体として含めなかった。それ故、そのレベルは他
の乍量体１００＠に哉いている。第１表及び第２表に反
応系における各種の変化をまとめて示す。
単量体の各積置、表面活性剤（タイプ及びレベル）を実
験に用いたほかは、実情例１の一般的重合操作を繰り返
した。チ計算を簡便にするため、多官能性不飽和単量体
を単量体として含めなかった。それ故、そのレベルは他
の乍量体１００＠に哉いている。第１表及び第２表に反
応系における各種の変化をまとめて示す。
表中で、開Ｍはジオクチルマレニートラ示１〜、′１１
八（コはトリアリルンアヌレートを示し、ＡＡハアクリ
ル酸、ＰＶＯＨは加水分解率８７〜８０チのポリビニル
アルコール、ＶＡＣは１炸酸ビニルを示す。用いられた
Ｉ ｇｅ ＴＩ Ｒ，１’／−４面活性剤は、始点１２
６〜１３５ Ｆを有す７＋ ｓ？ ’Ｊオキシエチレン
ノニルーフェニルニーデルであるＣ０６３０，２１２Ｆ
以上の始点を有するほかは同様のエーテルであるＣｏ
８８７である。表面活性剤は、通常８８７ ／ ６３０
の重量割合を約１７１，４７で用いた。Ｓｕ、ｒｆｙｎ
ｏ１４８５ ／ ４．６５の重陽割合は活性基準で１／
２．１０である。
八（コはトリアリルンアヌレートを示し、ＡＡハアクリ
ル酸、ＰＶＯＨは加水分解率８７〜８０チのポリビニル
アルコール、ＶＡＣは１炸酸ビニルを示す。用いられた
Ｉ ｇｅ ＴＩ Ｒ，１’／−４面活性剤は、始点１２
６〜１３５ Ｆを有す７＋ ｓ？ ’Ｊオキシエチレン
ノニルーフェニルニーデルであるＣ０６３０，２１２Ｆ
以上の始点を有するほかは同様のエーテルであるＣｏ
８８７である。表面活性剤は、通常８８７ ／ ６３０
の重量割合を約１７１，４７で用いた。Ｓｕ、ｒｆｙｎ
ｏ１４８５ ／ ４．６５の重陽割合は活性基準で１／
２．１０である。
接着剤の評価は、プレジャーセンシティブテープカラン
シル法（ＰＳＴＣ）法を用いて、３ミルのメイラ−フィ
ルムで行った。こシ１．らのテスト法は、１〕Ｓ’ｌ’
Ｃ−１の剥離強度ボンド／インチ、ＰＳ’Ｔ’Ｃ−７の
５００ ｇ重を用いる１７８１租せん断／接着及びシロ
インチＸ％インチ接触面並びにループ粘着カ月？／ド／
インチである。
シル法（ＰＳＴＣ）法を用いて、３ミルのメイラ−フィ
ルムで行った。こシ１．らのテスト法は、１〕Ｓ’ｌ’
Ｃ−１の剥離強度ボンド／インチ、ＰＳ’Ｔ’Ｃ−７の
５００ ｇ重を用いる１７８１租せん断／接着及びシロ
インチＸ％インチ接触面並びにループ粘着カ月？／ド／
インチである。
粘着力は、テスト接着剤サンプルを被覆したＭｙｌａ−
ｒフィルムの１インチ×５インチのストリップで１ｌｌ
ｌ定した。ストリップは環状に形成寧れ、その両端は拡
張力テスターの−を二ｆｌ！Ｉ＋の４・、ごに留められ
ている。低い方のあと一一ステンレスス千−ル版又（ｄ
パネルに＋１ｖ、り付けらり、ている。そのパネルは露
出１７たストリップ表面の１平方インチと接するまで引
き一トげら）１．る。これを引き下げて分譲強度（ボン
ド）を測定する。
ｒフィルムの１インチ×５インチのストリップで１ｌｌ
ｌ定した。ストリップは環状に形成寧れ、その両端は拡
張力テスターの−を二ｆｌ！Ｉ＋の４・、ごに留められ
ている。低い方のあと一一ステンレスス千−ル版又（ｄ
パネルに＋１ｖ、り付けらり、ている。そのパネルは露
出１７たストリップ表面の１平方インチと接するまで引
き一トげら）１．る。これを引き下げて分譲強度（ボン
ド）を測定する。
第 １ 表
前体／
１ ：（７ＤＯＭ／６３
２ ３７ ＤＯＭ／６３ ＴＡＣｌｏ、１８３
３７ Ｄｏ）ｉ！／６３ ＴＡＣ／（１，１８４
３７ＤＯＭ／６３ ＴＡＣ／＋１．１ＲＢ５
３７ ＤＯＭ／ｆｉ３ ＴＡＣ／＋１．２０６
３７ ＤＯＭ／６３ ＴＡＣｚ４１．２２７ ３
７ ＤＯＭ／６３ ＴＡＣｌｏ、２４８３６．５
ＤＯＭ／６２．５ ＴＡＣｌｏ、］８ ＡＡ／１
。
３７ Ｄｏ）ｉ！／６３ ＴＡＣ／（１，１８４
３７ＤＯＭ／６３ ＴＡＣ／＋１．１ＲＢ５
３７ ＤＯＭ／ｆｉ３ ＴＡＣ／＋１．２０６
３７ ＤＯＭ／６３ ＴＡＣｚ４１．２２７ ３
７ ＤＯＭ／６３ ＴＡＣｌｏ、２４８３６．５
ＤＯＭ／６２．５ ＴＡＣｌｏ、］８ ＡＡ／１
。
９ ３６．５ ＤＯＭ／６２．５ ＴＡＣ／ｆ１
．２０ ＡＡ／１ 。
．２０ ＡＡ／１ 。
Ｉｎ ３６ ＤＯＭ／６２ ＴＡＣ／（１，１
８ＡＡ／２゜１＋ ３６．５ ＤＯＭ／６２．５
ＴＡＣ／ｆ１．’２ ＡＡ／１゜１２ ３６．５
ＤＯＭ／６２．５ ＴＡＣｌｏ、２ ＡＡ／
］ 。
８ＡＡ／２゜１＋ ３６．５ ＤＯＭ／６２．５
ＴＡＣ／ｆ１．’２ ＡＡ／１゜１２ ３６．５
ＤＯＭ／６２．５ ＴＡＣｌｏ、２ ＡＡ／
］ 。
１３ ３６．５ ＤＯＩび６２．５ ＴＡＣｌｏ
、２ ＡＡ／１゜１４ ３６．５ ＤＯＭ／６２
．５ ＴＡＣ／（１，２ＡＡ／ｌ。
、２ ＡＡ／１゜１４ ３６．５ ＤＯＭ／６２
．５ ＴＡＣ／（１，２ＡＡ／ｌ。
ＩＦ＋ ３［’ｉ、５ ＤＯＭ／６２．５ Ｔ
ＡＣｌｏ、２ ＡＡ／１゜ｆｉｌ Ｉｇｅｐａｌ
Ｃ０８８７とＣ０６３０の東１市割合は１ ： １．４
７−’！験ｊセ１−１０と１２−１ｑ （ソ） ５ｕｒｆｙｎｏｌ ４８５と４６５の７ｆｉ
ｔｉｔ割合は１：２．１０Ｂ あと除加に対抗するパッ
チ実験 ５７４− ／係 表面活性剤 ｐｖｏＨ／係温ＩＷ。
ＡＣｌｏ、２ ＡＡ／１゜ｆｉｌ Ｉｇｅｐａｌ
Ｃ０８８７とＣ０６３０の東１市割合は１ ： １．４
７−’！験ｊセ１−１０と１２−１ｑ （ソ） ５ｕｒｆｙｎｏｌ ４８５と４６５の７ｆｉ
ｔｉｔ割合は１：２．１０Ｂ あと除加に対抗するパッ
チ実験 ５７４− ／係 表面活性剤 ｐｖｏＨ／係温ＩＷ。
Ｃ，ＪＷ、 ｒｐｍ２．０ ３．０
６５ ６００２、（１３，（’ｌ
６５ ６００２．０ ３．０
６５ ６００２、（１３，Ｏ６５６
０（１ ２、（１３，（１６５６００ ２、ｆｌ ３．０ ６５
６（１００２，０３，０６’、） ６０
００ ２．０３．０
６Ｆ＋ ６（１１０２，０３，Ｏ６５６
００ ０５ｕｒｆｙｎｏｌ／２．０（２）３．Ｑ ６５
６０００ Ｉｇｅｐａｌ／２．０
３．０ ６５ ８０（１０２，０
３，Ｏ６５８（１（１ ｎ ２．ｏ
３．０ ６５ ８００（１２，０３
，Ｏ５５８００ 第１表（つづき） １［ｉ ３ｆｉ、７５’ ＤＯＭ
／６２．５ ＴＡＣｌｏ、２２ ＡＡ／１
、 （１１７３６，７５ＤＯＭ／／６２．５
ＴＡＣ／（１，２４ＡＡ／１ ０Ｄ＋ ３６．
７５ ＤＯＭ／ｆｉ２．５ ＴＡＣ
／（１，２ｆｉ ＡＡ／１ 、０１・４
３ｆｉ、７５ ＤＯＩ・Ｊ／６２．５
ＴＡＣｌｏ、２８ ＡＡ／１．０２１１
３ｆｉ、７５ ＤＣＩＭ／６２．５
ＴＡ（’：／（１，９ＡＡ／１．（１２１３６，
７５ＤＯＭ／６２．５ ＴＡＣ／＋１．２
ＡＡ／１．０２２ ３６．７５
ＤＯＭ／６２．５ ＴＡＣ／Ｃ１，２４’ Ａ
Ａ／１．ｎ２３ ３６．７５ ＤＯ
Ｍ／６２．５ ＴＡＣ／（１，２８ＡＡ／１．０
２．４ ３ｆｉ、７５ Ｔ）ＯＭ／
６２．７５ ＴＡＣｌｏ、２５ ＡＡ／１１
．５２５ ３ｆ）、５ ＤＯＭ／
６２．５ ＴＡＣｌｏ ＡＡ／１ 、
ｎ２１ｉ ３６．５ ＤＯＭ／
６２．５ ’Ｌ’ＡＣ／（１，２５ＡＡ／１ 、
＋１２７ ３７ Ｔ）０１σ６
：（ＴＡｃ／（１，２５ＡＡ１０２８３６．５
ＤＯＭ／Ｆ＋２．５ ＴＡＣ／＋１．３
２ ＡＡ−／１ 、ｎ２！→ ３６．５
ＤＯＭ／６２．５ ’Ｉ’ＡＣ１
０，３０ＡＡ／１．０３１１ ３ｆｉ 、 ５Ｄ
ＯＭ／６２ 、５ ＴＡＣΔ１．３０ Ａ
Ａ／１．ｎ３１ ３６．５ ＤＯ
Ｍ／６２．５ ＴＡ、Ｃ／（１，３０ＡＡ／１．
０費 ４３ ＤＯＭ１５７
ＴＡＣ：／（１、１４３１（Ｕ ＣＡＲ１７３ ’＋−Ｉ Ｃ０ｖｉｎａｘ ２９６３５ Ｒｂ
、ａｐ、１ｅｘ ＬＣ−６７’Ａ６Ｈｙｃａｒ ２６０
０Ｘ２０７ 表面活性剤 ｐ ｖ ＯＨ／４ 温度°Ｃ攪
拌、ｒｐｍ２．０ ３．０ ５５ ８
００２．０ ：”、、０５５８（１（１２，０
３，（１ｆｉ５ ８（１０ ２，０３，０５５８４Ｒ１ ２、Ｏ（“））３．０ ６５ ８（１（１２Ｕ
” ３．０ ５５ ８ｆ１０２．０（２
ゝ ３．（１５５８（’Ｉｎ？、（１” ３．０
５５８０（１３，０” ２．０ ５５
８００：（，０” ’）、Ｏ５５）（０（１
３，０” ２．（ｌ ｔ；５ ８００
１１）１ ：（、ｎ ２．ＯＦｉＦ＋
Ｒｆ１０３．０ ２．０ ５！’；
２２ｆｌ”（ゝ（・ハ ３．０”’ ２．０ ５５２２０””３．０
＋’＜＋ ２．０ ５５ ２２ｎに（’
３７２１ ２．０ ５５ ２２ａ”：（
、（’）（２’ ２．０ ５５ ＦＩ
ＦＯ第 ２ 表 ］ ０ ５ ８．７
１（１，ｆ１２ ４８ １
．３９０ ４．３ ５．１３
５３ １．３５２ ４．８
４．４４ Ｆ１７ １．５４
７ ３．８ ４．２５ ６＋１
１．５９３３．７ ４．２６
５６ １．３６７ ４．６
７．２７ ５９ １．２９８
４．３ ４，４ｓ ５３
３．１，３７ ６．１ ｑ、
１９ ５５ ４．２００ ４
．５ ４．３１０ ５７ ５
．１７４ ５．５ ５．８１１
５（１１３，４３８４，６７，２１２５４、４，８２０
４，４，７，６ １３５（１３，（１５０５，２８，７ １，４４３２，１５０５，１８，４ １！’ｉ ４４ ２．（１９，
０５，０７，７１６４４２，２７ｆｌ ５．
６ ８．１１．７ ４８
２，４４０ ５．１ ８．８１８
５０ ２．５７］ ５．
０ ７．９１９ ５５ ６
．５６３ ４．７ ８．０２０
４２ ２．２３ｎ ５．０
７．９接 済 剤 性 能 実験 ４７ Ｆ、、２９５ ５．２
７．２５７ ２５．０００ ５．３
７．１路 ５３ ２５．０００
５．３６．０２４ ４６ ３．２７
３ Ｆ＋、１ ７．１屓 ｎ
７ ｑ、ｎ １１．５
２６ ４．７ ６，８２］ ５
．１ ８．０２７ Δ４ １．
２（＋（１５，７７，ｎ２８ ４３ ５
、１８３ ５ 、９ に 、 ８２９
４１ ３．５４６ ５．４
７．４３０ ４３ ２．３７Ｆｔ
５．（１７，１（＋ ４６
６．９４８ ５．１ ７．３３２
５０ ２．２８１ ２．９ ３．
１：３：（Ｕ ＣＡＲ１７３６１０２，９３，２３４Ｃ
ｏｖｉｎｏｘ ２９６ １．９２０ ３．７
４．０５ ６ ２６００Ｘ２０７ ２１”、 １表及び第２表から、テス］・シた感圧性接
着剤の多くの特徴を見ることができる、例えば実験Ｎｎ
１〜７では、それらが非イオン性表面活性剤で調製され
たと（７ても、多官能率ｔＩＪＪ和単量体、すなわちト
リアリルシアヌレートの重合体系中の量を増大させるこ
とによって、それに符合する不溶解分チとせん断接着力
の増大があることが示されている。せん断接着力は低い
が、剥離及び粘着強度は適度であり、一般に、例えば実
用系に受は入れられている４ボンド／インチの近傍であ
るっしかし、せん断粘着力は極めて低く、所望目似であ
る約６ 、０００分より下である。実験Ｎｎ ８〜ｌｏ
は、アクリル酸を含有させることにより、せん断接着力
が増大すること及び速粘着及び剥離強度も酸を含有しな
い系、例えば実験Ｎｏ、 １〜７に対して高いことを示
している。実験ＮＯ，１１は実験Ｎｏ、 ９と比較する
系であシ、安定剤系として５ｕｒｆ’ｙｎＯＩＳ混合物
が１ｇｅｌＤａｌ混合物に代えて用いられただけである
。テスト結果は不溶解分係及びせん断抵抗が顕著に増大
したことを示している。更に速粘着も増加している。
６５ ６００２、（１３，（’ｌ
６５ ６００２．０ ３．０
６５ ６００２、（１３，Ｏ６５６
０（１ ２、（１３，（１６５６００ ２、ｆｌ ３．０ ６５
６（１００２，０３，０６’、） ６０
００ ２．０３．０
６Ｆ＋ ６（１１０２，０３，Ｏ６５６
００ ０５ｕｒｆｙｎｏｌ／２．０（２）３．Ｑ ６５
６０００ Ｉｇｅｐａｌ／２．０
３．０ ６５ ８０（１０２，０
３，Ｏ６５８（１（１ ｎ ２．ｏ
３．０ ６５ ８００（１２，０３
，Ｏ５５８００ 第１表（つづき） １［ｉ ３ｆｉ、７５’ ＤＯＭ
／６２．５ ＴＡＣｌｏ、２２ ＡＡ／１
、 （１１７３６，７５ＤＯＭ／／６２．５
ＴＡＣ／（１，２４ＡＡ／１ ０Ｄ＋ ３６．
７５ ＤＯＭ／ｆｉ２．５ ＴＡＣ
／（１，２ｆｉ ＡＡ／１ 、０１・４
３ｆｉ、７５ ＤＯＩ・Ｊ／６２．５
ＴＡＣｌｏ、２８ ＡＡ／１．０２１１
３ｆｉ、７５ ＤＣＩＭ／６２．５
ＴＡ（’：／（１，９ＡＡ／１．（１２１３６，
７５ＤＯＭ／６２．５ ＴＡＣ／＋１．２
ＡＡ／１．０２２ ３６．７５
ＤＯＭ／６２．５ ＴＡＣ／Ｃ１，２４’ Ａ
Ａ／１．ｎ２３ ３６．７５ ＤＯ
Ｍ／６２．５ ＴＡＣ／（１，２８ＡＡ／１．０
２．４ ３ｆｉ、７５ Ｔ）ＯＭ／
６２．７５ ＴＡＣｌｏ、２５ ＡＡ／１１
．５２５ ３ｆ）、５ ＤＯＭ／
６２．５ ＴＡＣｌｏ ＡＡ／１ 、
ｎ２１ｉ ３６．５ ＤＯＭ／
６２．５ ’Ｌ’ＡＣ／（１，２５ＡＡ／１ 、
＋１２７ ３７ Ｔ）０１σ６
：（ＴＡｃ／（１，２５ＡＡ１０２８３６．５
ＤＯＭ／Ｆ＋２．５ ＴＡＣ／＋１．３
２ ＡＡ−／１ 、ｎ２！→ ３６．５
ＤＯＭ／６２．５ ’Ｉ’ＡＣ１
０，３０ＡＡ／１．０３１１ ３ｆｉ 、 ５Ｄ
ＯＭ／６２ 、５ ＴＡＣΔ１．３０ Ａ
Ａ／１．ｎ３１ ３６．５ ＤＯ
Ｍ／６２．５ ＴＡ、Ｃ／（１，３０ＡＡ／１．
０費 ４３ ＤＯＭ１５７
ＴＡＣ：／（１、１４３１（Ｕ ＣＡＲ１７３ ’＋−Ｉ Ｃ０ｖｉｎａｘ ２９６３５ Ｒｂ
、ａｐ、１ｅｘ ＬＣ−６７’Ａ６Ｈｙｃａｒ ２６０
０Ｘ２０７ 表面活性剤 ｐ ｖ ＯＨ／４ 温度°Ｃ攪
拌、ｒｐｍ２．０ ３．０ ５５ ８
００２．０ ：”、、０５５８（１（１２，０
３，（１ｆｉ５ ８（１０ ２，０３，０５５８４Ｒ１ ２、Ｏ（“））３．０ ６５ ８（１（１２Ｕ
” ３．０ ５５ ８ｆ１０２．０（２
ゝ ３．（１５５８（’Ｉｎ？、（１” ３．０
５５８０（１３，０” ２．０ ５５
８００：（，０” ’）、Ｏ５５）（０（１
３，０” ２．（ｌ ｔ；５ ８００
１１）１ ：（、ｎ ２．ＯＦｉＦ＋
Ｒｆ１０３．０ ２．０ ５！’；
２２ｆｌ”（ゝ（・ハ ３．０”’ ２．０ ５５２２０””３．０
＋’＜＋ ２．０ ５５ ２２ｎに（’
３７２１ ２．０ ５５ ２２ａ”：（
、（’）（２’ ２．０ ５５ ＦＩ
ＦＯ第 ２ 表 ］ ０ ５ ８．７
１（１，ｆ１２ ４８ １
．３９０ ４．３ ５．１３
５３ １．３５２ ４．８
４．４４ Ｆ１７ １．５４
７ ３．８ ４．２５ ６＋１
１．５９３３．７ ４．２６
５６ １．３６７ ４．６
７．２７ ５９ １．２９８
４．３ ４，４ｓ ５３
３．１，３７ ６．１ ｑ、
１９ ５５ ４．２００ ４
．５ ４．３１０ ５７ ５
．１７４ ５．５ ５．８１１
５（１１３，４３８４，６７，２１２５４、４，８２０
４，４，７，６ １３５（１３，（１５０５，２８，７ １，４４３２，１５０５，１８，４ １！’ｉ ４４ ２．（１９，
０５，０７，７１６４４２，２７ｆｌ ５．
６ ８．１１．７ ４８
２，４４０ ５．１ ８．８１８
５０ ２．５７］ ５．
０ ７．９１９ ５５ ６
．５６３ ４．７ ８．０２０
４２ ２．２３ｎ ５．０
７．９接 済 剤 性 能 実験 ４７ Ｆ、、２９５ ５．２
７．２５７ ２５．０００ ５．３
７．１路 ５３ ２５．０００
５．３６．０２４ ４６ ３．２７
３ Ｆ＋、１ ７．１屓 ｎ
７ ｑ、ｎ １１．５
２６ ４．７ ６，８２］ ５
．１ ８．０２７ Δ４ １．
２（＋（１５，７７，ｎ２８ ４３ ５
、１８３ ５ 、９ に 、 ８２９
４１ ３．５４６ ５．４
７．４３０ ４３ ２．３７Ｆｔ
５．（１７，１（＋ ４６
６．９４８ ５．１ ７．３３２
５０ ２．２８１ ２．９ ３．
１：３：（Ｕ ＣＡＲ１７３６１０２，９３，２３４Ｃ
ｏｖｉｎｏｘ ２９６ １．９２０ ３．７
４．０５ ６ ２６００Ｘ２０７ ２１”、 １表及び第２表から、テス］・シた感圧性接
着剤の多くの特徴を見ることができる、例えば実験Ｎｎ
１〜７では、それらが非イオン性表面活性剤で調製され
たと（７ても、多官能率ｔＩＪＪ和単量体、すなわちト
リアリルシアヌレートの重合体系中の量を増大させるこ
とによって、それに符合する不溶解分チとせん断接着力
の増大があることが示されている。せん断接着力は低い
が、剥離及び粘着強度は適度であり、一般に、例えば実
用系に受は入れられている４ボンド／インチの近傍であ
るっしかし、せん断粘着力は極めて低く、所望目似であ
る約６ 、０００分より下である。実験Ｎｎ ８〜ｌｏ
は、アクリル酸を含有させることにより、せん断接着力
が増大すること及び速粘着及び剥離強度も酸を含有しな
い系、例えば実験Ｎｏ、 １〜７に対して高いことを示
している。実験ＮＯ，１１は実験Ｎｏ、 ９と比較する
系であシ、安定剤系として５ｕｒｆ’ｙｎＯＩＳ混合物
が１ｇｅｌＤａｌ混合物に代えて用いられただけである
。テスト結果は不溶解分係及びせん断抵抗が顕著に増大
したことを示している。更に速粘着も増加している。
実験Ｎ［１１２〜Ｉ９では、１：ｇｅｐａ、１表面活性
剤系が安定剤系相成分として用いられ、イのＸ占果、感
圧性接着剤はやｅツ２り低いせん断接光性を有するもの
であった。ぜん断接照性が望ましいのはトリアリルシア
ヌレートが極端に高い水準の場合だけであるが、剥離強
度はトリアリルシアヌレートの含有水準ｔｖ増大ととも
に低下する。実％ｉ Ｎｏ加〜２４においては、５ｕｒ
ｆｙｎｏ］混合物を安定剤成分として用いている。
剤系が安定剤系相成分として用いられ、イのＸ占果、感
圧性接着剤はやｅツ２り低いせん断接光性を有するもの
であった。ぜん断接照性が望ましいのはトリアリルシア
ヌレートが極端に高い水準の場合だけであるが、剥離強
度はトリアリルシアヌレートの含有水準ｔｖ増大ととも
に低下する。実％ｉ Ｎｏ加〜２４においては、５ｕｒ
ｆｙｎｏ］混合物を安定剤成分として用いている。
これら実験は、系におけるトリシアヌレートの増加の影
〜４３を示している。阻２２と詔は、良好な剥離性と速
粘着性を保有しながら２５，０００分以上のせん断接照
性を有する特に良好な系を示している。
〜４３を示している。阻２２と詔は、良好な剥離性と速
粘着性を保有しながら２５，０００分以上のせん断接照
性を有する特に良好な系を示している。
夾験尚３２は、他の実験に比べて高い酢酸ビニル含針金
有する感圧性−８着剤を例証している。系中にはアクリ
ル酸は存在しないが、高い酢酸ビニル含量は明らかに剥
離強度及び粘着強度を低下させる。アクリル酸を含有す
る系、例えば実＠陰８〜１０に対し、よｐ高いせん断接
着強度があるが、剥離強度及び速粘着性の低下はせん断
接着強度の有利性を・打ち消している。トリアリルシア
ヌレート及びアクリル〜２の濃度を変化させたり、ある
いはジオクチルマレエートより柔らかい単量体を用いて
、より旨い剥離強度及び粘着強度を得ることは期待でき
るが、これらの変性をさせる大きな動機は生じなかった
。テストデータから集められるように、本発明の範囲内
の好ましい例の実験Ｎｎ １．１ 。
有する感圧性−８着剤を例証している。系中にはアクリ
ル酸は存在しないが、高い酢酸ビニル含量は明らかに剥
離強度及び粘着強度を低下させる。アクリル酸を含有す
る系、例えば実＠陰８〜１０に対し、よｐ高いせん断接
着強度があるが、剥離強度及び速粘着性の低下はせん断
接着強度の有利性を・打ち消している。トリアリルシア
ヌレート及びアクリル〜２の濃度を変化させたり、ある
いはジオクチルマレエートより柔らかい単量体を用いて
、より旨い剥離強度及び粘着強度を得ることは期待でき
るが、これらの変性をさせる大きな動機は生じなかった
。テストデータから集められるように、本発明の範囲内
の好ましい例の実験Ｎｎ １．１ 。
２２．２；３．２６．２８及び３１は、本発明の接着剤
系が多くの市販された感圧性接着剤系の剥離、速粘着及
びせん断接照性より優れていることを示している。
系が多くの市販された感圧性接着剤系の剥離、速粘着及
びせん断接照性より優れていることを示している。
特許出願人 エアー、プロダクツ、アンド、ケミカル
ス。
ス。
インコーンＩビレーテッド
５７６
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 （ａ）アクリレートエステル又はビニルエステ
ル、（ｂ）不飽和カルボン酸、及び（Ｃ）水性エマルジ
ョン重合によって形成された重合体の粘着強度を増大さ
せるための多官能性不飽和単量体よシ成る重合体のＴｇ
が一１０℃あるいはそれ以下である感圧性接着剤組成物
において、式：％式％ （式中、Ｒ，と−は炭素原子３〜ｌＯ個を含有するアル
キル基であｐ、Ｒ２とＲ３はメチル及びエチルよシ成る
群から選択され、またＸとｙはその合計が全体で３〜６
０の範囲内にある部分アセチル化ポリビニルアルコール
である）のエトキシ化されたアセチレン性ター７ヤリー
グリコールを含有して成る安定剤系の存在下に、水性エ
マルジョン重合によシ重合体を形成させることから成る
改善された感圧性接着剤。 ２、重合体が、その重合体中に約２５．９〜５０．３重
量％の酢酸ビニルを含有する特許請求の範囲第１項記載
の感圧性接着剤。 ３、アクリレートエステル又はα、β−エチレンレフ飽
和ジカルボン酸のＣ４〜１４ジアリルエステルが、重合
体中に約４９．１〜７１．７重量％の割合で含有されて
いる特許請求の範囲第２項記載の感圧性接着剤。 ４、多官能性不飽和単量体が０．１〜０．４重量％の割
合で含まれている特許請求の範囲第３項記載の感圧性接
着剤。 ５、単量体の約１〜４重世襲のポリビニルアルコールの
存在下に、単量体の約１〜４重量％のエトキシ化アセチ
レン性グリコール及び得られた重合体の不溶解分の割合
が還流温度及び大気圧条件のトルエン中で４５〜６５重
量％のとなるようにコントロールされた割合の不飽和カ
ルボン酸と多官能性不飽和単量体を重合させることから
成る特許請求の範囲第４項記載の感圧性接着剤。 ６、エステルがα、β−不飽和ジカルボン酸の０８〜１
２ジエステルである特許請求の範囲第５項記載の感圧性
接着剤。 ７、不飽和カルボン酸が重合体の重量の０．５〜３．０
係の割合で存在し、酢酸ビニルが３４．４〜４０チであ
る特許請求の範囲第６項の感圧性接着剤。 ８、エトキシ化アセチレン性グリコール類のＲ２とＲ３
がメチル基である特許請求の範囲第７項記載の感圧性接
着剤。 ０、エトキシ化アセチレン性グリコール類が単１を体の
重量の１．５〜３．５チの量で存在し、ポリビニルアル
コールが単量体の１．５〜３．５重−ｆｆｉ％の割合で
存在する特許請求の範囲第８項記載の感圧性接着剤。 ＪＯ３重ｆ（で３４．４〜４０チの酢酸ビニル、５６．
６〜６５係のα、β−不飽和ジカルボン酸の０８〜１２
ジエスデル、０．５〜３．０チの不飽和酸及び０．１〜
０．４係の多官能性アリル系単量体から成る重合体で、
該重合体が水、ポリビニルアルコール及び次式のエトキ
シ化アセチレン性グリコール Ｒ２Ｒ３ Ｒ１−−Ｃ−−Ｃ＝Ｃ−−Ｃ−−Ｒ４ １ Ｈ（ＯＵＨ２ＣＨ２）ｙＯ０（ＣＨ２Ｃ）＋２０）ＸＨ
と触媒を含有し、単量体類を重合させるのに充分な温度
でエマルジョン重合法により形成され、得ら醸３元共重
合体が還流温度及び大気圧下でのトルエンに溶けない成
分を４５〜６５重景係有する優れた粘着強度、剥離強度
及び剪断付着強度をもった感圧接着性重合体。 １１、 ジエステルがジオクチルマレエートである特
許請求の範囲第１０項記載の感圧性接着剤。 １２、多官能性アリル系単量体がターシャリ−シアヌレ
ートである特許請求の範囲第１１項記載の感圧性接着剤
。 １３、不飽和酸がアクリル酸である特許請求の範囲第１
２項記載の感圧性接着剤。 １４、ポリビニルアルコールの割合が単ｆｆ体類の１．
５〜３．５重世襲で、エトギン化アセチレン性グリコー
ルが１．５〜３．５重世襲の割合で存在する特許請求の
範囲第１０、］１．１２又は１３項のいずれかに記載の
感圧性接着剤。
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