JPS5936981B2 - アミノアリ−ル−β−スルファ−トエチルスルホンの製造法 - Google Patents
アミノアリ−ル−β−スルファ−トエチルスルホンの製造法Info
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- JPS5936981B2 JPS5936981B2 JP10207579A JP10207579A JPS5936981B2 JP S5936981 B2 JPS5936981 B2 JP S5936981B2 JP 10207579 A JP10207579 A JP 10207579A JP 10207579 A JP10207579 A JP 10207579A JP S5936981 B2 JPS5936981 B2 JP S5936981B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はビニルスルホン型反応染料として重要なアミノ
アリール−β−スルフアートエチルスルホンの工業的製
造法の改良に関する。
アリール−β−スルフアートエチルスルホンの工業的製
造法の改良に関する。
更に詳しくは、本発明はアミノアリール−β−ヒドロキ
シエチルスルホンまたはアセチルアミノアリール−β−
ヒドロキシエチルスルホンと硫酸とを反応させて、アミ
ノアリール−β−スルフアートエチルスルホンを製造す
るに際し、反応を捏和(ねつか)作用を以づて作動する
機械中、常圧または減圧下で、水または水および酢酸を
留去しながら行うことを特徴とするアミノアリール−β
−スルフアートエチルスルホンの製造法である。
シエチルスルホンまたはアセチルアミノアリール−β−
ヒドロキシエチルスルホンと硫酸とを反応させて、アミ
ノアリール−β−スルフアートエチルスルホンを製造す
るに際し、反応を捏和(ねつか)作用を以づて作動する
機械中、常圧または減圧下で、水または水および酢酸を
留去しながら行うことを特徴とするアミノアリール−β
−スルフアートエチルスルホンの製造法である。
従来、アセチルアミノアリール−β−ヒドロキシエチル
スルホンからアミノアリール−β−スルフアートエチル
スルホンを得るには、アセチルアミノアリール−β−ヒ
ドロキシエテルスルホンを塩酸または希硫酸酸中で加水
分解して一旦アミノアリール−β−ヒドロキシエチルス
ルホンとして単離し、これを乾燥した後濃硫酸中でエス
テル化する方法が採られている。しかしこの方法は、ア
ミノアリール−β−ヒドロキシエチルスルホンの単離収
率が低く、また乾燥が必要なために操作を煩雑にすると
いう欠点があり、工業的には有利とはいえなかつた。ま
た、特公昭42−16617号公報には4−一アセチル
アミノフエニルーβ−ヒドロキシエチルスルホンを濃硫
酸または濃硫酸と有機溶媒との混合物を用いて加水分解
すると同時に硫酸エステル化する方法が記載されている
。
スルホンからアミノアリール−β−スルフアートエチル
スルホンを得るには、アセチルアミノアリール−β−ヒ
ドロキシエテルスルホンを塩酸または希硫酸酸中で加水
分解して一旦アミノアリール−β−ヒドロキシエチルス
ルホンとして単離し、これを乾燥した後濃硫酸中でエス
テル化する方法が採られている。しかしこの方法は、ア
ミノアリール−β−ヒドロキシエチルスルホンの単離収
率が低く、また乾燥が必要なために操作を煩雑にすると
いう欠点があり、工業的には有利とはいえなかつた。ま
た、特公昭42−16617号公報には4−一アセチル
アミノフエニルーβ−ヒドロキシエチルスルホンを濃硫
酸または濃硫酸と有機溶媒との混合物を用いて加水分解
すると同時に硫酸エステル化する方法が記載されている
。
しかしこの方法は実際には、その実際例に記載されてい
るように、4−アセチルアミノフェニル−β−ヒドロキ
シエチルスルホンを加水分解し、得られた4−アミノフ
ェニル−β−ヒドロキシエチルスルホンおよび4−アミ
ノフェニル−β−アセトキシエチルスルホンを4−アミ
ノフェニル−β−スルフアートニチルスルホンに変える
ため、さらに反応液に多量の発煙硫酸を加える必要があ
る。したがつて得られた4−アミノフェニル−β−スル
フアートエチルスルホンは、多量の濃硫酸または発煙硫
酸溶液として得られ、そのまま使用するにしてもまたは
希釈により単離をはかるにしても多量の酸を取り扱わな
ければならず、過剰硫酸の処理に要するアルカリ剤の費
用およびこれにより生じる硫酸塩の分離の問題等におい
て極めて煩雑となり、工業製造上著しく不利である。ま
た、特公昭45−27096号公報には、アセチルアミ
ノアリール一β−スルフアートエチルスルホンを50%
以下の硫酸水中、45℃の条件で加水分解する方法が記
載されているが、この方法では反応に長時間要する欠点
を有すると共に、アセチルアミノ基の加水分解と同時に
、β−スルフアートエチルスルホン基の加水分解が起る
ために収率の低下を招く欠点を有する。
るように、4−アセチルアミノフェニル−β−ヒドロキ
シエチルスルホンを加水分解し、得られた4−アミノフ
ェニル−β−ヒドロキシエチルスルホンおよび4−アミ
ノフェニル−β−アセトキシエチルスルホンを4−アミ
ノフェニル−β−スルフアートニチルスルホンに変える
ため、さらに反応液に多量の発煙硫酸を加える必要があ
る。したがつて得られた4−アミノフェニル−β−スル
フアートエチルスルホンは、多量の濃硫酸または発煙硫
酸溶液として得られ、そのまま使用するにしてもまたは
希釈により単離をはかるにしても多量の酸を取り扱わな
ければならず、過剰硫酸の処理に要するアルカリ剤の費
用およびこれにより生じる硫酸塩の分離の問題等におい
て極めて煩雑となり、工業製造上著しく不利である。ま
た、特公昭45−27096号公報には、アセチルアミ
ノアリール一β−スルフアートエチルスルホンを50%
以下の硫酸水中、45℃の条件で加水分解する方法が記
載されているが、この方法では反応に長時間要する欠点
を有すると共に、アセチルアミノ基の加水分解と同時に
、β−スルフアートエチルスルホン基の加水分解が起る
ために収率の低下を招く欠点を有する。
本発明者らは公知の製造法の諸欠点を改善すべく鋭意検
討した結果、アセチルアミノアリール一β−ヒドロキシ
エチルスルホンを硫酸中で高温で処理してアミノアリー
ル一β−スルフアートエチルスルホンを製造するに際し
、反応を減圧下で水および酢酸を留去しながら行うこと
により、アミノアリール一β−スルフアートエチルスル
ホンを工業的に有利に製造できる方法をすでに見い出し
た。
討した結果、アセチルアミノアリール一β−ヒドロキシ
エチルスルホンを硫酸中で高温で処理してアミノアリー
ル一β−スルフアートエチルスルホンを製造するに際し
、反応を減圧下で水および酢酸を留去しながら行うこと
により、アミノアリール一β−スルフアートエチルスル
ホンを工業的に有利に製造できる方法をすでに見い出し
た。
(特願昭53−139071号)この方法は従来法に比
べて比較的少ない硫酸量(2〜5モル比)でも目的とす
るアミノアリール一β−スルフアートエチルスルホンを
収率良く得ることができる点が特徴である。本発明者ら
は上記方法に比べて更に少ない硫酸量でアミノアリール
一β−スルフアートエチルスルホンを得る方法について
検討を加えた結果、1〜2モル比でも反応が進むことを
見い出し前記本発明に到達した。
べて比較的少ない硫酸量(2〜5モル比)でも目的とす
るアミノアリール一β−スルフアートエチルスルホンを
収率良く得ることができる点が特徴である。本発明者ら
は上記方法に比べて更に少ない硫酸量でアミノアリール
一β−スルフアートエチルスルホンを得る方法について
検討を加えた結果、1〜2モル比でも反応が進むことを
見い出し前記本発明に到達した。
すなわち従来の方法では反応に用いる硫酸は反応試剤と
しての役目とともに反応物質の溶媒としての役目を果し
ており、このため多量の硫酸が必要であつた。
しての役目とともに反応物質の溶媒としての役目を果し
ており、このため多量の硫酸が必要であつた。
しかし、本発明方法では捏和作用を以て作動する機械を
用いるため、硫酸は反応試剤としての量だけで足り、反
応の進行に伴い副生する水または水および酢酸は、反応
系外へ留去するため必要な硫酸濃度に保持することがで
きる。従つて、本発明方法によれば従来法に比べて著し
く少ない量の硫酸量(1〜2モル比)でもアミノアリー
ル一β−スルフアートエチルスルホンを、高純度の状態
でしかも高収率で硫酸による廃水の問題もほとんどなく
工業上有利に製造することができる。本発明において捏
和作用を以て作用する機械とは、一般に粘稠な物質を混
合するときに使用される回分式または連続式の撹拌力ま
たは磨砕力を有する装置が好適であり、具体的にはたと
えば回分式装置としてりホンミキサー、パグミル、双腕
型混練機(たとえばディスパージョン型二ーダ一)、連
続式装置としてリードココンテイニユアスニーダ一、オ
ーガ一式押圧機である。
用いるため、硫酸は反応試剤としての量だけで足り、反
応の進行に伴い副生する水または水および酢酸は、反応
系外へ留去するため必要な硫酸濃度に保持することがで
きる。従つて、本発明方法によれば従来法に比べて著し
く少ない量の硫酸量(1〜2モル比)でもアミノアリー
ル一β−スルフアートエチルスルホンを、高純度の状態
でしかも高収率で硫酸による廃水の問題もほとんどなく
工業上有利に製造することができる。本発明において捏
和作用を以て作用する機械とは、一般に粘稠な物質を混
合するときに使用される回分式または連続式の撹拌力ま
たは磨砕力を有する装置が好適であり、具体的にはたと
えば回分式装置としてりホンミキサー、パグミル、双腕
型混練機(たとえばディスパージョン型二ーダ一)、連
続式装置としてリードココンテイニユアスニーダ一、オ
ーガ一式押圧機である。
本発明の反応に際して硫酸濃度は、特に制約されないが
、通常は20〜100%、好ましくは40〜100%の
濃度に調整される。
、通常は20〜100%、好ましくは40〜100%の
濃度に調整される。
原料化合物に水分が多いときは、発煙硫酸を使用して濃
度を調整することもできる。
度を調整することもできる。
硫酸の使用量は、出発原料であるアミノアリール一β−
ヒドロキシエチルスルホンまたはアセチルアミノアリー
ル一β−ヒドロキシエチルスルホンの使用モル数に対し
て1〜2モル倍量が好ましい。本発明において反応温度
は、50〜180℃、好ましくは80〜140℃である
。
ヒドロキシエチルスルホンまたはアセチルアミノアリー
ル一β−ヒドロキシエチルスルホンの使用モル数に対し
て1〜2モル倍量が好ましい。本発明において反応温度
は、50〜180℃、好ましくは80〜140℃である
。
反応を容易に進行させるには高い方が好ましいが、過度
の高温は副反応を招き易く、収率を低下させる。
の高温は副反応を招き易く、収率を低下させる。
反応系中に存在する水または水と酢酸混合液の系外への
留去は加熱により幾分留去できるが、好ましくは減圧下
で行い、これにより容易に反応を完遂させることができ
る。
留去は加熱により幾分留去できるが、好ましくは減圧下
で行い、これにより容易に反応を完遂させることができ
る。
この際水および酢酸の留去を容易にするためおよび熱移
行を改良するため不活囲物質:例えば珪藻土、活性白土
、活性炭、シリカゲル、滑石などを用いてもよい。本発
明においてアミノアリールまたはアセチルアミノアリー
ル一β−ヒドロキシエチルスルホンとしては、ベンゼン
系、ナフタレン系、その他芳香族系化合物を含み、これ
らは種々の置換基を有することができる。
行を改良するため不活囲物質:例えば珪藻土、活性白土
、活性炭、シリカゲル、滑石などを用いてもよい。本発
明においてアミノアリールまたはアセチルアミノアリー
ル一β−ヒドロキシエチルスルホンとしては、ベンゼン
系、ナフタレン系、その他芳香族系化合物を含み、これ
らは種々の置換基を有することができる。
具体的には下記のような化合物が例としてあげられる。
4−(アミノまたはアセチルアミノ)フエニル一β−ヒ
ドロキシエチルスルホン2−メトキシ−5−(アミノま
たはアセチルアミノ)フエニル一β−ヒドロキシエチル
スルホン3−(アミノまたはアセチルアミノ)−4−メ
トキシフエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン3−ア
ミノフエニル一β−ヒドロキシエチルスノレホン4−(
アミノまたはアセチルアミノ)−2、,5一ジメトキシ
フエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン3−クロル−
4−(アミノまたはアセチルアミノ)−フエニル一β−
ヒドロキシエチルスルホン3−(アミノまたはアセチル
アミノ)−4−クロルフエニル一β−ヒドロキシエチル
スルホン2−メチル−5−(アミノまたはアセチルアミ
ノ)フエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン3−カル
ボキシ−4−(アミノまたはアセチルアミノ)フエニル
一β−ヒドロキシエチルスルホン3−ヒドロキシ−4−
(アミノまたはアセチルアミノ)フエニル一β−ヒドロ
キシエチルスルホン3−アミノ−4−スルホフエニル一
β−ヒドロキシエチルスルホン2−(アミノまたはアセ
チルアミノ)フエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン
5−(アミノまたはアセチルアミノ)−1−ナフチル−
β−ヒドロキシエチルスルホン4−(アミノまたはアセ
チルアミノ)−1−ナフチル−β−ヒドロキシエチルス
ルホン5−(アミノまたはアセチルアミノ)−2−ナフ
チル−β−ヒドロキシエチルスルホンJヨ黶iアミノまた
はアセチルアミノ)−1−ナフチル−β−ヒドロキシエ
チルスルホン2−(アミノまたはアセチルアミノ)−6
一(β−ヒドロキシエチルスルホニノ(ハ)−1−ナフ
タレンスルホン酸3−(3または4−アミノベンゾイル
)アミノフエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン3−
(3または4−アミノベンゾイル)アミノー4−メトキ
シフエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン3−(4−
アセチルアミノフエニルスルホニル)アミノフエニル一
β−ヒドロキシエチルスルホン3−(4−アミノフエニ
ルスルホニル)アミノフエニル一β−ヒドロキシエチル
スルホン4−(4−アセチルアミノフエノキシ)フエニ
ル一β−ヒドロキシエチルスルホン4−(4−アミノフ
エノキシ)フエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン本
発明において、上記アミノアリール一β−ヒフドロキシ
エチルスルホンまたはアセチルアミノアリール一β−ヒ
ドロキシエチルスルホンは、含水状態のものでも使用可
能である。
4−(アミノまたはアセチルアミノ)フエニル一β−ヒ
ドロキシエチルスルホン2−メトキシ−5−(アミノま
たはアセチルアミノ)フエニル一β−ヒドロキシエチル
スルホン3−(アミノまたはアセチルアミノ)−4−メ
トキシフエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン3−ア
ミノフエニル一β−ヒドロキシエチルスノレホン4−(
アミノまたはアセチルアミノ)−2、,5一ジメトキシ
フエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン3−クロル−
4−(アミノまたはアセチルアミノ)−フエニル一β−
ヒドロキシエチルスルホン3−(アミノまたはアセチル
アミノ)−4−クロルフエニル一β−ヒドロキシエチル
スルホン2−メチル−5−(アミノまたはアセチルアミ
ノ)フエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン3−カル
ボキシ−4−(アミノまたはアセチルアミノ)フエニル
一β−ヒドロキシエチルスルホン3−ヒドロキシ−4−
(アミノまたはアセチルアミノ)フエニル一β−ヒドロ
キシエチルスルホン3−アミノ−4−スルホフエニル一
β−ヒドロキシエチルスルホン2−(アミノまたはアセ
チルアミノ)フエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン
5−(アミノまたはアセチルアミノ)−1−ナフチル−
β−ヒドロキシエチルスルホン4−(アミノまたはアセ
チルアミノ)−1−ナフチル−β−ヒドロキシエチルス
ルホン5−(アミノまたはアセチルアミノ)−2−ナフ
チル−β−ヒドロキシエチルスルホンJヨ黶iアミノまた
はアセチルアミノ)−1−ナフチル−β−ヒドロキシエ
チルスルホン2−(アミノまたはアセチルアミノ)−6
一(β−ヒドロキシエチルスルホニノ(ハ)−1−ナフ
タレンスルホン酸3−(3または4−アミノベンゾイル
)アミノフエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン3−
(3または4−アミノベンゾイル)アミノー4−メトキ
シフエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン3−(4−
アセチルアミノフエニルスルホニル)アミノフエニル一
β−ヒドロキシエチルスルホン3−(4−アミノフエニ
ルスルホニル)アミノフエニル一β−ヒドロキシエチル
スルホン4−(4−アセチルアミノフエノキシ)フエニ
ル一β−ヒドロキシエチルスルホン4−(4−アミノフ
エノキシ)フエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン本
発明において、上記アミノアリール一β−ヒフドロキシ
エチルスルホンまたはアセチルアミノアリール一β−ヒ
ドロキシエチルスルホンは、含水状態のものでも使用可
能である。
含水状態のものを用いる場合は、その含水率によつて適
宜使用する硫酸濃度を高くする必要があり、その際は発
煙硫酸を用いることもある。本発明方法によつて得られ
たアミノアリール一β−スルフアートエチルスルホンは
、反応混合物の状態で氷水に希釈した状態で希釈液から
分離することにより、また希釈液を中和することにより
反応染料の中間体として用いることができる。
宜使用する硫酸濃度を高くする必要があり、その際は発
煙硫酸を用いることもある。本発明方法によつて得られ
たアミノアリール一β−スルフアートエチルスルホンは
、反応混合物の状態で氷水に希釈した状態で希釈液から
分離することにより、また希釈液を中和することにより
反応染料の中間体として用いることができる。
次に本発明方法を実施例によつて更に具体的に説明する
。例中の部および%は、特に断らない限りそれぞれ重量
部または重量?を表わす。実施例 1 加熱または冷却ジヤケツトを有する市販の二軸双腕型二
ーダ一(井上製作所製)を1分間に60回転で作動させ
ながら4−アセチルアミノフエニル一β−ヒドロキシエ
チルスルホン247.5部(純度98.2%)と98%
硫酸105部(1.05倍モル量)を入れる。
。例中の部および%は、特に断らない限りそれぞれ重量
部または重量?を表わす。実施例 1 加熱または冷却ジヤケツトを有する市販の二軸双腕型二
ーダ一(井上製作所製)を1分間に60回転で作動させ
ながら4−アセチルアミノフエニル一β−ヒドロキシエ
チルスルホン247.5部(純度98.2%)と98%
硫酸105部(1.05倍モル量)を入れる。
次いでこれを減圧下(400mmHg)100〜105
℃で水および酢酸を留去しながら6時間保温する。得ら
れた反応生成物を液体クロマトグラフイ一で分析したと
ころ、4−アミノフエニル一β−スルフアートエチルス
ルホンの生成率は96%であり、他に4−アミノフエニ
ル一β−ヒドロキシエチルスルホンおよび4−アミノフ
エニル一β−アセトキシエチルスルホンを少量含んでい
た。
℃で水および酢酸を留去しながら6時間保温する。得ら
れた反応生成物を液体クロマトグラフイ一で分析したと
ころ、4−アミノフエニル一β−スルフアートエチルス
ルホンの生成率は96%であり、他に4−アミノフエニ
ル一β−ヒドロキシエチルスルホンおよび4−アミノフ
エニル一β−アセトキシエチルスルホンを少量含んでい
た。
参考例 1実施例1で得られた反応混合物を氷水に入れ
、生成物を単離することなく塩酸および亜硝酸ソーダで
常法のジアゾ化を行つた後、38.9部(純度80%)
の1−アミノ−8−ナフトール−3,6−ジスルホン酸
と常法の方法でカツプリングする。
、生成物を単離することなく塩酸および亜硝酸ソーダで
常法のジアゾ化を行つた後、38.9部(純度80%)
の1−アミノ−8−ナフトール−3,6−ジスルホン酸
と常法の方法でカツプリングする。
得られた反応液を噴霧乾燥することによりカラーインデ
ツクスでリアクテイブ ブラツク 5として公知である
黒色染料が無機塩含重の少ない高濃度品として得られた
。また噴霧乾燥前の反応液に0.8部のジエチレングリ
コールモノブチルエーテルを加えた溶液は、硫酸ナトリ
ウムの含有量の少ない染料の濃厚水醗液であり、低温下
に長時間放置しても結晶の析出はなく貯蔵安定性にすぐ
れていた。
ツクスでリアクテイブ ブラツク 5として公知である
黒色染料が無機塩含重の少ない高濃度品として得られた
。また噴霧乾燥前の反応液に0.8部のジエチレングリ
コールモノブチルエーテルを加えた溶液は、硫酸ナトリ
ウムの含有量の少ない染料の濃厚水醗液であり、低温下
に長時間放置しても結晶の析出はなく貯蔵安定性にすぐ
れていた。
また得られた染料は、いずれもすぐれた溶解度を有し、
アルカリを用いた通常の反応染料の染色法によりセルロ
ース系繊維染色したところ、黒色の良好な堅牢度を有す
る染色物が得られた。
アルカリを用いた通常の反応染料の染色法によりセルロ
ース系繊維染色したところ、黒色の良好な堅牢度を有す
る染色物が得られた。
実施例 265%硫酸165.8部(1,1倍モル量)
中に撹拌しなをら2−メトキシ−5−アセチルアミノフ
エニル一β−ヒドロキシエチルスルホン281.6部(
純度97%)を加え、100〜105℃2時間保温する
。
中に撹拌しなをら2−メトキシ−5−アセチルアミノフ
エニル一β−ヒドロキシエチルスルホン281.6部(
純度97%)を加え、100〜105℃2時間保温する
。
次いで得られた混合物を、珪藻土500部を添加した1
分間に70回転で作動しているリボンミキサー(森山製
作所製)に20分間で注加する。次いで120〜125
℃で酢酸および水を留去しながら7時間保温する。反応
生成物を液体クロマトグラフイ一で分析したところ、2
−メトキシ−5−アミノフエニル一β−スルフアートエ
チルスルホンの生成率は94%であつた。参考例 2実
施例2で得られた反応物を氷水中に注入し、炭酸ナトリ
ウムで中和後、珪藻土を除去し、生成物を単離すること
なく塩酸および亜硝酸ソーダにて常法のジアゾ化を行う
。
分間に70回転で作動しているリボンミキサー(森山製
作所製)に20分間で注加する。次いで120〜125
℃で酢酸および水を留去しながら7時間保温する。反応
生成物を液体クロマトグラフイ一で分析したところ、2
−メトキシ−5−アミノフエニル一β−スルフアートエ
チルスルホンの生成率は94%であつた。参考例 2実
施例2で得られた反応物を氷水中に注入し、炭酸ナトリ
ウムで中和後、珪藻土を除去し、生成物を単離すること
なく塩酸および亜硝酸ソーダにて常法のジアゾ化を行う
。
その後、1.05モル比の8−アセチルアミノ−1−ナ
フトール−3,5一ジスルホン酸と常法の方法でカツプ
リングし、生成物を取り出すことなく全量噴霧乾燥した
。特公昭43−24789号公報例3として公知である
赤色染料を良好な収率で得ることができた。また、噴霧
乾燥せずに0.8部のジエチレングリコールモノブチル
エーテルを加えた溶液は低温下に放置しても硫酸ナトリ
ウムの析出がなく、貯蔵安定性の良好な濃厚水溶液であ
つたOまた、得られた染料は、すぐれた溶解度を有し、
アルカリを用いる通常の反応染料の染色法により、セル
ロース系繊維を鮮明な赤色に染色し、また良好な堅牢度
を有していた。
フトール−3,5一ジスルホン酸と常法の方法でカツプ
リングし、生成物を取り出すことなく全量噴霧乾燥した
。特公昭43−24789号公報例3として公知である
赤色染料を良好な収率で得ることができた。また、噴霧
乾燥せずに0.8部のジエチレングリコールモノブチル
エーテルを加えた溶液は低温下に放置しても硫酸ナトリ
ウムの析出がなく、貯蔵安定性の良好な濃厚水溶液であ
つたOまた、得られた染料は、すぐれた溶解度を有し、
アルカリを用いる通常の反応染料の染色法により、セル
ロース系繊維を鮮明な赤色に染色し、また良好な堅牢度
を有していた。
実施例 3
1分間に80回転で作動している′マグミル(栗本鉄工
所製)に3−アセチルアミノ−4−メトキシフエニル一
β−ヒドロキシエチルスルホン281.5部(純度97
%)と95%硫酸134.1部(1.3倍モル量)を注
入する。
所製)に3−アセチルアミノ−4−メトキシフエニル一
β−ヒドロキシエチルスルホン281.5部(純度97
%)と95%硫酸134.1部(1.3倍モル量)を注
入する。
次いでこれを減圧下(500mmHg)、100〜10
5℃で水および酢酸を留去しながら4時間保温する。得
られた反応混合物を液体クロマトグラフイ一で分析した
ところ、3−アミノ−4−メトキシフエニル一β−スル
フアートエチルスルホンの生成率は94%であつた。
5℃で水および酢酸を留去しながら4時間保温する。得
られた反応混合物を液体クロマトグラフイ一で分析した
ところ、3−アミノ−4−メトキシフエニル一β−スル
フアートエチルスルホンの生成率は94%であつた。
実施例 4
1分間に70回転で作動しているデイスパージヨン型二
ーダ(井上製作所製)に2−メチル−4−アセチルアミ
ノ−5−メトキシフエニル一β−ヒドロキシエチルスル
ホン292.9部(純度98%)と珪藻土500部を注
入する。
ーダ(井上製作所製)に2−メチル−4−アセチルアミ
ノ−5−メトキシフエニル一β−ヒドロキシエチルスル
ホン292.9部(純度98%)と珪藻土500部を注
入する。
次いでこれに70%硫酸210部(1.5倍モル量)を
20分間で注加する。その後減圧下(100mmHg)
、80〜85℃で水および酢酸を留去しながら7時間保
温する。得られた反応混合物を液体クロマトグラフイ一
で分析したところ、2−メチル−4−アセチルアミノ−
5−メトキシフエニル一β−ヒドロキシエチルスホンを
94%の生成率で得た。実施例 51分間に80回転で
作動している双腕型二ーダ(井上製作所製)に、3−ア
ミノフエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン209.
4部(純度96%)と100%硫酸102.9部(1.
05倍モル量)を注入する。
20分間で注加する。その後減圧下(100mmHg)
、80〜85℃で水および酢酸を留去しながら7時間保
温する。得られた反応混合物を液体クロマトグラフイ一
で分析したところ、2−メチル−4−アセチルアミノ−
5−メトキシフエニル一β−ヒドロキシエチルスホンを
94%の生成率で得た。実施例 51分間に80回転で
作動している双腕型二ーダ(井上製作所製)に、3−ア
ミノフエニル一β−ヒドロキシエチルスルホン209.
4部(純度96%)と100%硫酸102.9部(1.
05倍モル量)を注入する。
次いで130〜135℃で水を留去しながら5時間保温
する。得られた反応終了物を液体クロマトグラフイ一で
分析したところ、3ーアミノフエニル一β−スルフアー
トエチルスルホンを96%の生成率で得た。実施例 6 1分間に60回転で作動している二軸双腕型ニーダ一(
井上製作所製)に7ーアミノ一1−ナフチル−β−ヒド
ロキシエチルスルホン266.5部(純度95%)と9
8%硫酸120部(1.2倍モル量)および珪藻土50
0部を注入する。
する。得られた反応終了物を液体クロマトグラフイ一で
分析したところ、3ーアミノフエニル一β−スルフアー
トエチルスルホンを96%の生成率で得た。実施例 6 1分間に60回転で作動している二軸双腕型ニーダ一(
井上製作所製)に7ーアミノ一1−ナフチル−β−ヒド
ロキシエチルスルホン266.5部(純度95%)と9
8%硫酸120部(1.2倍モル量)および珪藻土50
0部を注入する。
その後減圧下(500mmHg)、90〜95℃で水を
留去しながら6時間保温する。得られた反応生成物を液
体クロマトグラフイ一で分析したところ、7ーアミノ一
1−ナフチル−β−スルフアートエチルスルホンを生成
率94%で得た。実施例7〜11 実施例6において7ーアミノ一1−ナフチル−β−ヒド
ロキシエチルスルホンを次表に示すごとく変え、反応温
度、硫酸濃度、硫酸量、減圧度を変化させて反応を行つ
た。
留去しながら6時間保温する。得られた反応生成物を液
体クロマトグラフイ一で分析したところ、7ーアミノ一
1−ナフチル−β−スルフアートエチルスルホンを生成
率94%で得た。実施例7〜11 実施例6において7ーアミノ一1−ナフチル−β−ヒド
ロキシエチルスルホンを次表に示すごとく変え、反応温
度、硫酸濃度、硫酸量、減圧度を変化させて反応を行つ
た。
Claims (1)
- 1 アミノアリール−β−ヒドロキシエチルスルホンま
たはアセチルアミノアリール−β−ヒドロキシエチルス
ホルンと硫酸とを反応させて、アミノアリール−β−ス
ルフアートエチルスルホンを製造するに際し、反応を■
和作用を以て作動する機械中、常圧または減圧下で水ま
たは水および酢酸を留去しながら行うことを特徴とする
アミノアリール−β−スルフアートエチルスルホンの製
造法。
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10207579A JPS5936981B2 (ja) | 1979-08-09 | 1979-08-09 | アミノアリ−ル−β−スルファ−トエチルスルホンの製造法 |
IN801/CAL/80A IN152895B (ja) | 1979-07-19 | 1980-07-11 | |
DE19803026808 DE3026808A1 (de) | 1979-07-19 | 1980-07-15 | Verfahren zur herstellung von schwefelsaeurehalbestern |
US06/169,497 US4346046A (en) | 1979-07-19 | 1980-07-16 | Process for producing aminoaryl-β-sulfatoethylsulfone |
GB8023656A GB2057430B (en) | 1979-07-19 | 1980-07-18 | Process for producing aminoaryl-sulphatoethylsulphone |
IT49281/80A IT1146917B (it) | 1979-07-19 | 1980-07-18 | Procedimento per la produzione di amminoaril-beta-solfatoetil-solfone |
FR8015964A FR2461698A1 (fr) | 1979-07-19 | 1980-07-18 | Procede de preparation d'aminoaryl-b-sulfatoethylsulfones |
CH556880A CH643824A5 (de) | 1979-07-19 | 1980-07-21 | Verfahren zur herstellung von schwefelsaeurehalbestern. |
US06/388,956 US4482501A (en) | 1979-07-19 | 1982-06-16 | Process for producing aminoaryl-β-sulfatoethylsulfone |
GB08309723A GB2125395B (en) | 1979-07-19 | 1983-04-11 | Process for producing aminoaryl-b-sulfatoethylsulfone |
IN977/CAL/83A IN156281B (ja) | 1979-07-19 | 1983-08-04 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10207579A JPS5936981B2 (ja) | 1979-08-09 | 1979-08-09 | アミノアリ−ル−β−スルファ−トエチルスルホンの製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5626867A JPS5626867A (en) | 1981-03-16 |
JPS5936981B2 true JPS5936981B2 (ja) | 1984-09-06 |
Family
ID=14317642
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10207579A Expired JPS5936981B2 (ja) | 1979-07-19 | 1979-08-09 | アミノアリ−ル−β−スルファ−トエチルスルホンの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5936981B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61178881U (ja) * | 1985-04-24 | 1986-11-07 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE68916444T2 (de) * | 1989-10-31 | 1994-11-03 | Schering Corp., Kenilworth, N.J. | Sekretorische e-coli-stämme. |
-
1979
- 1979-08-09 JP JP10207579A patent/JPS5936981B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61178881U (ja) * | 1985-04-24 | 1986-11-07 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5626867A (en) | 1981-03-16 |
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