JPS5925833A - 溶融加工性含フツ素樹脂成形用組成物 - Google Patents

溶融加工性含フツ素樹脂成形用組成物

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JPS5925833A
JPS5925833A JP13518382A JP13518382A JPS5925833A JP S5925833 A JPS5925833 A JP S5925833A JP 13518382 A JP13518382 A JP 13518382A JP 13518382 A JP13518382 A JP 13518382A JP S5925833 A JPS5925833 A JP S5925833A
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polyamic acid
filler
salt
fluorine
treated
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Yoshihiro Hori
堀 芳廣
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Chemours Mitsui Fluoroproducts Co Ltd
Original Assignee
Du Pont Mitsui Fluorochemicals Co Ltd
Mitsui Fluorochemicals Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、充填剤が均一に配合されてなる溶融加工性の
含フッ素樹脂成irj用組成物に関する。
テトラフルオロエチレン(TFE)とへキサフルオロプ
ロピレン(RFP)との共重合体(FEP)やTFEと
A−フルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体(P
FA)などの溶融加工性の含フツ素樹脂は、摩擦係数が
小さく、すべり軸受、ベアリングパッド、ピストンリン
グ、自動車用アクセルケーブルやクラッチケーブルの内
管などの各種の摺動用部材として有用なものである。し
かしながら、樹脂単独では耐摩耗性や耐圧縮性が不充分
であるため、このような用途に用いる場合は、通常各棟
の無機又は有機の充填剤が配合される。
グラファイト、二硫化モリブデン、マイカなどのリン片
状無機粉末もこのような充填剤として慣用されているも
のである。
上記のような浴融加工性含フツ素樹脂と充填剤の均一混
合は、一般に、樹脂粉末又はペレットと充填剤粉末とを
予備混合した後、この予備混合物を溶融押出機にかけて
、溶融樹脂と充填剤粉末とを混練することによって行わ
れる。押出機中で混練された後、押出されてくるストラ
ンドは水冷あるいは空冷された後、ペレット状にカッテ
ィングされ、押出成形や射出成形等による各捕物品への
加工に供される。
本発明布等は、このような充填剤と溶融加工性含フッ#
樹脂との混線押出し−ペレット化工程において、充填剤
としてリン片状の無・機粉末を使用する場合は、押出さ
れてくるストランドの表面に充填剤粉末が浮き出し、ペ
レット化の工程やその後のペレットの取り扱い時に充填
剤粉末が著しく脱離すること、そしてこのような脱離が
最終成形品の品質むらの原因とがることに着目し、その
解決法について研究を行った結果、リン片状無機充填剤
を予めポリアミド酸又はポリアミド酸塩で表面処理し、
加熱処理しておくことによシ、このような脱離を極めて
有効に防止できることを見出し、本発明を完成した。
斯くして、本発明によれば、リン片状無機充填剤を含有
する溶融加工性含フツ素樹脂組成物において、前記リン
片状無機充填剤が予めポリアミド酸又はポリアミド酸塩
の溶液で処理されたのち加熱処理されているものである
ことを特徴とする溶融加工性含フツ素樹脂組成物が提供
される。
本発明において、浴融加工性含フツ素樹脂とは、テトラ
フルオロエチレン系の共重合体でおって、380℃にお
いて10”〜lO″ポアズの溶融粘度を有するものであ
る。このような共重合体の代表例としては、テトラフル
オロエチレン−へキサフルオロゾロピレン共重合体(F
EP)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロ
エチレン−へキサフルオロプロビレンーノぞ−フルオロ
アルキルビニルエーテル三元共重合体(EPE)、テト
ラフルオロエチレン−エチレン共重合体(ETFB)な
どのテトラフルオロエチレンとl穐又は2橿以上のオレ
フィン糸上ツマ−との共重合体が挙げられる。
また、本発明において使用されるリン片状無機充填剤と
してrま、グラファイトニ硫化モリブデン、雲母、窒化
ホウ素、ガラスフレークやアルミニウムフレーク、ブロ
ンズフレークなどの金属フレークの粉末が例示される。
本発明において前記含フッ累樹脂に配合されるリン片状
無機充填剤は、予めポリアミド酸又はボリア<l″酸塩
表面処理されたのち加熱処理されたものである。
本発明において使用されるポリアミド酸は下記式の構造
単位を有するポリマーである。
G:水素原子又はカルボキシル基 R;4価の有機基(少くとも2個の炭素原5− 子を廟する) R′:2価の有機基(〃) このようなポリアミド酸は、下記構造式%式% を有するジアミンと、下記構造式 を有する酸無水物とを反応させることによって製造され
る。好ましいジアミンとしては、例えば、メタフェニレ
ンジアミン、パラフェニレンシアミン、ベンジノン、4
.4’−ジアミノジフェニルプロパン、4.4’−’)
アミノジフェニルメタン、4.4′−シアミノジフェニ
ルエーテル、4.4’ソアミノソフエニルスルホン、4
.4−ジアミノジフェニルスルフィド等が挙げられる。
また、好6一 ましい酸無水物としては、例えば、ピロメリット酸無水
物、トリメリット酸無水物、2,3,6゜7−ナフタレ
ンテトラカルボン酸無水物、3,3.’4.4′−ソフ
ェニルテトラカルポン酸無水物、1゜2.5.6−ナツ
タレンチトラカルメン酸無水物、2 、2’、 3 、
3′−f/フェニルテトラカルボン酸無水物、2.2−
ビス(3,4−Nカルがキシフェニル)プロパン無水物
、ビス(3,4−ノカルボキシフェニル)スルホンm水
物、3 + 4 + 9 tlo−ペリレンテトラカル
ボン酸無水物、ビス(3,4−ジカルlキシフェニル)
エーテル無水物、a 、4 、3’、 4′−ベンゾフ
ェノンテトラカルポン酸無水物などが例示される。
本発明においては、上d己ポリアミド酸の塩を使用する
ことも可能である。好ましい塩は、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、ツメチルエタノールアミン等の如き
第3級アミン塩である。
上1己ポリアミド酸又はポリアミド酸塩による充填剤の
横開処理は、浸漬尋の手段に工り充填剤粉゛末全ポリア
ミド酸又はポリアミド酸塩の溶液で均一にぬらした波、
乾燥することによって行われる。
ポリアミドば又はポリアミド酸塩浴数に便用する浴媒と
しては、N−メチル−2−ピロリドン、ツメチルホルム
アルデヒド、ツメナルアセトアミド、m−クレゾール、
ジメチルスルホキサイド寺の極性有慎陪媒や、これらと
トルエン、キシレン寺の芳査涙炭化水素浴剤との混8有
愼溶媒が例示される。′−1,た、これらの市愼浴媒と
アルコール類のような水浴性有慎浴媒と水との混貧浴媒
を使用することも可能である。
本発明VCおいて、充填剤の表面処理に使用するポリア
ミド酸又はポリアミド酸塩溶液中のポリアミド酸又はポ
リアミド#塩磯度は、0.001〜10電Nチ、特iC
0,1〜51tチの範囲から選択するのが好ましい。濃
度が高すぎる場合は、溶液の粘度が尚くなるため、充填
剤粉末の均一な表面処理が困難となる。また濃度が低す
ぎる場合は、充填剤粉末の脱離防止効果が不充分となる
上記の如くポリアミド酸又はポリアミド酸塩で表面処理
された充填剤は、次に加熱処理される。
力■熱処理の温度及び時間は、ポリアミド酸が熱安定な
ポリイミド(又はポリイミドアミド)に完全に転化し得
る条件が選択される。通常は、150〜300℃程度の
加熱温度及び数分〜5時間程度の加熱時間が採用される
。4リアミド酸の4リイミド(又はポリイミドアミド)
への転化が不充分でらると、充填剤と含フツ素樹脂の混
練押出時の発泡の原因となるので好ましくない。
本発明の含フツ素樹脂組成物は、以上の如く1ポリアミ
ド酸又はポリアミド酸塩で表面処理したのち加熱処理し
たリン片状無機充填剤を、前目己含9− フッ素樹脂と共に、含フツ素樹脂の融点以上に加熱され
た押出機にかけて混線押出することにより、得ることが
できる。押出されてくる組成物は、通常、カッティング
し、ペレット化する。混線のための押出機としては、車
軸式や多軸式等の慣用の押出機を好適に使用することが
できる。
本発明の組成物におけるリン片状無機充填剤の配合量は
、特に限定がなく、充填剤の配合量として慣用されてい
る50容量−以下の範囲から適宜選択することができる
本発明の組成物中には、上記リン片状無機充填剤以外に
、ガラス、アスベスト、金属酸化物、炭素、各塊耐熱性
樹脂等の繊維状充填剤や、がラスヒース、コークス粉、
カーがンブラック、金属粉、金属酸化物、耐熱性樹脂等
の粒状乃至粉末状充填剤を適宜含有させることができる
し、顔料、滑剤、熱安定剤等の各也添加剤を適宜含有さ
せることも−1〇− できる。
以上のようにして得られた本発明の組成物は、その取り
扱い時にリン片状無磯充填剤の脱離が無く、押出成形、
射出成形等の通常の溶融成ル法によp1充填剤の分散む
らのない均一な品質の各種8勿品に加工することができ
る。
次に、本発明を実/1llj例Vこ従って具体的に説明
する。
実施例1 市販ポリアミド酸のN−メチル−2−ピロリドン溶液(
yt?IJアミド酸濃度23チ)180重を部に、N−
メチル−2−ピロリドン120電1゛部、トリエチルア
ミン24 Nki都、フルフリルアルコール216重1
部及び純水540貞1部を添加混合し、ポリアミド酸の
4.1菫奮チ浴液′fr:調製した。
土日己ポリアミド酸I@液に平均粒径約35μの天然グ
ラファイト粉末を浸漬し、攪拌したのち静置した。グラ
ファイト粉末が先金に沈IX中した後、−上層液を除去
し、ポリアミド酸溶液で湿潤したグラファイト粉末に2
10℃で3時間加熱し、乾燥及び加熱処理を行った。加
熱処理され冷却された充填剤粉末は塊状となっているた
め、乳鉢にかけたのち40メツシユの篩を通過させるこ
とにより、とき1才ぐした。
上記のように処理された天然グラファイト粉末10電蓄
部と380℃において3.7X10’ ポアズの溶融粘
度を有するテトラフルオロエチレン/ノソーフルオロア
ルキルビニルエーテルexe体(曲品名、テフロンPF
A)のペレツ)90i1部とを乾式予備混合した後、予
備混合物をシリンダー温暖340〜380℃、グイ温度
400〜425℃に保持された車軸スクリュ一式の押出
機にかけた。押出されてくるストランドは、水冷後カッ
ティングし、ペレット化した。
押出されてくるストランドの表面は滑らかで、グイ出口
や冷却槽、あるいはストランドのカッティング時におけ
るグラファイト粉末の脱離は全く見られなかった。ここ
で得られた天然ダラファイト配合ペレットのサンプル2
G tel 2メツシユの篩上に取り、篩下に取9つけ
た受は皿と共にロータッグシェーカーでlO分間振とう
した後、受は皿の内部ヲ観察したところ、脱離した天然
グラファイト粉末は全く見られなかった。
比較例1 実施例1の天然グラファイトを未処理のまま便用する他
は、実施例1と同じ条件で混線押出しし、ペレット化し
た。
押出されてくるストランドの表面は毛羽立っており、押
出し機グイ出口や、ストランドの水冷、カッティングの
過程において、ストランド表面やペレット表面からグラ
ファイトの著しい脱離が見 18− られた。ここで得られた配合ペレットのサンプル2(M
”i、実施例1と同条件でロータップシェーカーにより
振とうした後、受は皿上に落ちた天然グラファイト粉末
を秤量し、元のサンプル20fに対する重量比率を求め
たところ、0.14%であった。
実施例2 充填剤を平均粒径約2黒の雲母粉末とする他は、実施例
1と同様に充填剤の処理を行つに0処理された雲母粉末
20重1部と実施例1のテフロンPFAペレット80重
量部とを乾式予備混合した後、実施例1と同様に押出機
にかけ、ペレット化した。
グイ出口や冷却槽、あるいはストランドのカッティング
時における雲母粉末の脱離は全く見られなかった。
比較例2 実施例2の雲母粉末を未処理のままで咬用する14− 他は、実施例2と四し条件で混練押出しし、ペレット化
した。
押出機グイ出口における雲母粉末の脱離は見られなかっ
たが、冷却槽通過時やストランドのカッティング時に脱
離が見られた。
15− 245−

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. リン片状無機充填剤を含有する溶融加工性含フツ素樹脂
    成形用組成物において、前記リン片状無機充填剤が予め
    ポリアミド酸又はポリアミド酸塩の溶液で処理されたの
    ち加熱処理されていることを特許とする溶融加工性含フ
    ツ素樹脂成形用組成物。
JP13518382A 1982-08-04 1982-08-04 溶融加工性含フツ素樹脂成形用組成物 Granted JPS5925833A (ja)

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JPH0155297B2 JPH0155297B2 (ja) 1989-11-24

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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