JPS59223204A - 球状無水第二リン酸カルシウム - Google Patents
球状無水第二リン酸カルシウムInfo
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- JPS59223204A JPS59223204A JP58093957A JP9395783A JPS59223204A JP S59223204 A JPS59223204 A JP S59223204A JP 58093957 A JP58093957 A JP 58093957A JP 9395783 A JP9395783 A JP 9395783A JP S59223204 A JPS59223204 A JP S59223204A
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- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/24—Phosphorous; Compounds thereof
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は球状無水第ニリン酸カルシウムに関する。
更に詳しくは平均丸み度が０．６〜１．０、吸液量が０
．４〜０．７ｍぶ７ｇ、安息角が１０〜５０″、比表面
積が１〜１００１ｒＬ２／ｇ、平均粒径が１〜１００μ
である球状無水第ニリンＲノＪルシウムに関する。
．４〜０．７ｍぶ７ｇ、安息角が１０〜５０″、比表面
積が１〜１００１ｒＬ２／ｇ、平均粒径が１〜１００μ
である球状無水第ニリンＲノＪルシウムに関する。
従来より無水第ニリン酸カルシウムは一般的にリン酸ま
たはリン酸アンモニウム、リン酸ナトリウム等の塩と、
酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムま
たは塩化カルシウム等を５０〜１００°Ｃで反応させる
ことによって製造されている。無水第ニリン酸カルシウ
ム等リン酸のカルシウム塩は安価に製造できる化合物に
しかかわらず、その大部分は歯磨用研磨剤として使用さ
れているのみで、その他の分野への用途開発はあまり行
なわれていないのが実情である。本発明者らはリン酸カ
ルシウムへ特殊な機能を付加せしめることによって、現
在リン酸カルシウムを原材料として使用している製品を
改良出来るばかりか、伯の用途へも展開（ることができ
ると考え、機能性をイ”ｔ′？ｌるリン酸カルシウムの
開発に鋭意研究の結果、球状の無水第ニリン酸カルシウ
ムの開発に成功し、本発明に到達したものである。
たはリン酸アンモニウム、リン酸ナトリウム等の塩と、
酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムま
たは塩化カルシウム等を５０〜１００°Ｃで反応させる
ことによって製造されている。無水第ニリン酸カルシウ
ム等リン酸のカルシウム塩は安価に製造できる化合物に
しかかわらず、その大部分は歯磨用研磨剤として使用さ
れているのみで、その他の分野への用途開発はあまり行
なわれていないのが実情である。本発明者らはリン酸カ
ルシウムへ特殊な機能を付加せしめることによって、現
在リン酸カルシウムを原材料として使用している製品を
改良出来るばかりか、伯の用途へも展開（ることができ
ると考え、機能性をイ”ｔ′？ｌるリン酸カルシウムの
開発に鋭意研究の結果、球状の無水第ニリン酸カルシウ
ムの開発に成功し、本発明に到達したものである。
すなわち従来の方法で得られる無水第ニリン酸カルシウ
ムの形状は板状、柱状及び針状の結晶体あるいはその混
合物である。しかし本発明者らは次に述べるような特殊
な条件下で該反応を行なわせることにより、意外にも今
まで知られていなかった全く新規な球状の無水第ニリン
酸カルシウムを得ることのできることを見い出したもの
である。
ムの形状は板状、柱状及び針状の結晶体あるいはその混
合物である。しかし本発明者らは次に述べるような特殊
な条件下で該反応を行なわせることにより、意外にも今
まで知られていなかった全く新規な球状の無水第ニリン
酸カルシウムを得ることのできることを見い出したもの
である。
すなわち、本発明は平均丸み度が０．６〜１．０、吸油
Φが０．４〜０．７ ｍ、ｌ／ｇ、安息角が１０〜５０
°、比表面積が１〜１００７７１２ ／ａ 、平均粒径
が１〜１００μである球状無水第ニリン酸カルシウムを
提供するものである 本発明の球状無水第ニリン酸カルシウムは、従来の一般
的な無水第ニリン酸カルシウムの平均丸み麿が０．３〜
０．４ 、吸液量が０．２〜０．４ ｍＡ／Ｑ、安息角
が平均して５０〜６０°であることと比較すれば、形状
はもちろん物性的にも全く異なる特徴を有している。
Φが０．４〜０．７ ｍ、ｌ／ｇ、安息角が１０〜５０
°、比表面積が１〜１００７７１２ ／ａ 、平均粒径
が１〜１００μである球状無水第ニリン酸カルシウムを
提供するものである 本発明の球状無水第ニリン酸カルシウムは、従来の一般
的な無水第ニリン酸カルシウムの平均丸み麿が０．３〜
０．４ 、吸液量が０．２〜０．４ ｍＡ／Ｑ、安息角
が平均して５０〜６０°であることと比較すれば、形状
はもちろん物性的にも全く異なる特徴を有している。
この球状無水第ニリン酸カルシウムは酸化カルシウム等
のカルシウム化合物とリン酸等のリン酸化合物をリン酸
縮合物の存在下５０℃以上の温度で反応さけることによ
り得られる。
のカルシウム化合物とリン酸等のリン酸化合物をリン酸
縮合物の存在下５０℃以上の温度で反応さけることによ
り得られる。
次に本発明の球状無水第ニリン酸カルシウムの￥Ａ造方
法を詳細に説明する。
法を詳細に説明する。
本発明で使用できるカルシウム化合物としＣは、通常工
業用又は試薬として市販されてる酸化カルシウム（生石
灰を含む）、炭酸カルシウム（１石灰石を含む）、水酸
化カルシウム（石灰乳を含む）及び塩化カルシウム又は
それらの混合物である。
業用又は試薬として市販されてる酸化カルシウム（生石
灰を含む）、炭酸カルシウム（１石灰石を含む）、水酸
化カルシウム（石灰乳を含む）及び塩化カルシウム又は
それらの混合物である。
一方リン酸化合物としては、リン酸の他にリン酸アンモ
ニウム、リン酸アルカリ金Ｂ塩、例えばリン酸ナトリウ
ム、リン酸カリウム等を使用づ′ることができる。
ニウム、リン酸アルカリ金Ｂ塩、例えばリン酸ナトリウ
ム、リン酸カリウム等を使用づ′ることができる。
但し該カルシウム化合物、リン酸化合物は共に水中に分
散あるいは溶解“した状態で使用す“る必要がある。
散あるいは溶解“した状態で使用す“る必要がある。
ここではカルシウム化合物としては生石灰を水で消化し
て得られる石灰乳と、リン酸化合物としては、リン酸の
水溶液を使用Ｊる場合を例にとって説明する。
て得られる石灰乳と、リン酸化合物としては、リン酸の
水溶液を使用Ｊる場合を例にとって説明する。
用いる石灰乳濃度としては特に限定されないが、ＣａＯ
換算で３００ｏ／ １２以下、好ましくは２００（１／
Ｊ２以下であることが望ましい。３００ｏ／ Ｊを越
えると石灰乳が粘稠になってポンプによる供給が困難に
なると同時に、反応液中での石灰乳粒子の分散性が悪く
なって、目的とする球状無水第ニリン酸カルシウムを得
ることの困難なことがある。
換算で３００ｏ／ １２以下、好ましくは２００（１／
Ｊ２以下であることが望ましい。３００ｏ／ Ｊを越
えると石灰乳が粘稠になってポンプによる供給が困難に
なると同時に、反応液中での石灰乳粒子の分散性が悪く
なって、目的とする球状無水第ニリン酸カルシウムを得
ることの困難なことがある。
使用するリン酸水溶液の濃度は８０東２％以下、好まし
くは７５重姫％濃度以下に調整した状態で使用すること
が望ましい。８０重量％を越える濃度のリン酸水溶液を
使用した場合には第二リン酸化ルシウム以外のリン酸カ
ルシウム、例えば第一リン酸カルシウム等溶解度の高い
リン酸カルシウム塩が生成して、第ニリン酸カルシウム
の安定性を低下させることが多レボ。
くは７５重姫％濃度以下に調整した状態で使用すること
が望ましい。８０重量％を越える濃度のリン酸水溶液を
使用した場合には第二リン酸化ルシウム以外のリン酸カ
ルシウム、例えば第一リン酸カルシウム等溶解度の高い
リン酸カルシウム塩が生成して、第ニリン酸カルシウム
の安定性を低下させることが多レボ。
本発明で使用されるリン酸縮合物とは通常一般に強リン
ｎｕ又はスーパーリン酸と呼ばれている化合物及びそれ
らの塩で、具体的にはピロリン酸、トリポリリン酸、テ
トラポリリン酸、ヘキサポリリン酸、デカポリリン酸等
のポリリン酸及びそれらの混合物あるいは該ポリリン酸
と、そのアルカリ族、アルカリ土族又はアルミニウム族
の金属との塩からなる混合物を使用することができる。
ｎｕ又はスーパーリン酸と呼ばれている化合物及びそれ
らの塩で、具体的にはピロリン酸、トリポリリン酸、テ
トラポリリン酸、ヘキサポリリン酸、デカポリリン酸等
のポリリン酸及びそれらの混合物あるいは該ポリリン酸
と、そのアルカリ族、アルカリ土族又はアルミニウム族
の金属との塩からなる混合物を使用することができる。
該リン酸縮合物の添加量は原料のカルシウム化。
合物を酸化カルシウムに換算して、即ちＣａＯ換ｇｉｏ
ｏ＠ｍ部に対して１０重量部以上使用することが必要で
ある。但し、リン酸縮合物としてポリリン酸塩を接円す
る場合は該当ポリリン酸に重量挽が０．６〜１．０であ
る球状無水第ニリン酸カルシウムを得ることはできない
。逆に上限値につい−Ｃは特に限定されるものではない
が、１００重４部を越えて添加しても顕著な効果はない
。したがって実用的には１０重量部から１００重督部の
範囲でよく、この範囲・においては添加量が多い程表面
の滑らかな球状体が得られる。
ｏ＠ｍ部に対して１０重量部以上使用することが必要で
ある。但し、リン酸縮合物としてポリリン酸塩を接円す
る場合は該当ポリリン酸に重量挽が０．６〜１．０であ
る球状無水第ニリン酸カルシウムを得ることはできない
。逆に上限値につい−Ｃは特に限定されるものではない
が、１００重４部を越えて添加しても顕著な効果はない
。したがって実用的には１０重量部から１００重督部の
範囲でよく、この範囲・においては添加量が多い程表面
の滑らかな球状体が得られる。
石灰乳とリン酸との反応はリン酸水溶液中へ石灰乳を注
入して反応させる方法と、反応母液中へ石灰乳とリン酸
水溶液を同時に併行して注入させる方法があるが、本発
明ではいづれの方法′Ｃ製造しても目的を達することが
できる。ここでは前者の場合を例にとって説明する。
入して反応させる方法と、反応母液中へ石灰乳とリン酸
水溶液を同時に併行して注入させる方法があるが、本発
明ではいづれの方法′Ｃ製造しても目的を達することが
できる。ここでは前者の場合を例にとって説明する。
この方法においては、まず反応槽へ適当Ｗのリン酸水溶
液を充たし、そこへ石灰乳を添加し、反応させる方法が
一般的゛である。ただし本発明の場合は石灰乳を添加す
る以前に反応ｍ液を５０℃以上、好ましくは７０〜１０
０℃の範囲に加熱しておき、かつ反応中も反応液の温度
をその範囲に保持しＣおくことが必要である。５０℃未
満の温度で石灰乳とリン酸の反応を行なった場合には、
副生を防止する必要のある第ニリン酸カルシウム・二水
和物が単独で、あるいは無水第ニリン酸カルシウムにま
じって生成Ｊるので本発明の目的を達成することができ
ない。
液を充たし、そこへ石灰乳を添加し、反応させる方法が
一般的゛である。ただし本発明の場合は石灰乳を添加す
る以前に反応ｍ液を５０℃以上、好ましくは７０〜１０
０℃の範囲に加熱しておき、かつ反応中も反応液の温度
をその範囲に保持しＣおくことが必要である。５０℃未
満の温度で石灰乳とリン酸の反応を行なった場合には、
副生を防止する必要のある第ニリン酸カルシウム・二水
和物が単独で、あるいは無水第ニリン酸カルシウムにま
じって生成Ｊるので本発明の目的を達成することができ
ない。
特開昭３９−３２７２＠公報あるいは特公昭３９−３２
７３号公報ではビロリン酸塩等の存在下で水酸化ノコル
シウムとリン酸を反応させる技術が記載されているが、
その時点での反応温度を５０℃以下で行なっているため
に第二リン酸カルシウムニ水和物が生成し、本発明の球
状無水第ニリン酸カルシウムは得られていない。
７３号公報ではビロリン酸塩等の存在下で水酸化ノコル
シウムとリン酸を反応させる技術が記載されているが、
その時点での反応温度を５０℃以下で行なっているため
に第二リン酸カルシウムニ水和物が生成し、本発明の球
状無水第ニリン酸カルシウムは得られていない。
反応にリン酸綜合物を添加、存在させることは本発明の
大きな特徴の一つであり、石灰乳とリン酸の反応をリン
酸縮合物の不存在下で行なっても本発明の球状無水第ニ
リン酸カルシウムが得られないことは前述のとおりであ
るが、リンＭ縮合物の添加に際しては石灰乳と併行して
添加することが必要である。該リンＦ１１１縮合物を前
もって石灰乳及びまたはリン酸水溶液に混合しておいた
場合には本発明の球状無水第ニリン酸カルシウムを得る
ことはできない。
大きな特徴の一つであり、石灰乳とリン酸の反応をリン
酸縮合物の不存在下で行なっても本発明の球状無水第ニ
リン酸カルシウムが得られないことは前述のとおりであ
るが、リンＭ縮合物の添加に際しては石灰乳と併行して
添加することが必要である。該リンＦ１１１縮合物を前
もって石灰乳及びまたはリン酸水溶液に混合しておいた
場合には本発明の球状無水第ニリン酸カルシウムを得る
ことはできない。
リン酸縮合物の添加は、リン酸水溶液への石灰乳の添加
を開始し、添加し続けて無水第ニリン酸カルシウムが乳
濁しはじめた時点、づなわち反応液のＰＨ値が２．０〜
２．５の時点にその添加をＧｆｌ始することが最も効果
的である。逆にリン酸縮合物の添加を中止する時点は石
灰乳の供給を中止する時点と同時であることが最も好ま
しい。
を開始し、添加し続けて無水第ニリン酸カルシウムが乳
濁しはじめた時点、づなわち反応液のＰＨ値が２．０〜
２．５の時点にその添加をＧｆｌ始することが最も効果
的である。逆にリン酸縮合物の添加を中止する時点は石
灰乳の供給を中止する時点と同時であることが最も好ま
しい。
例えば前述の特公昭３９−３２７２号公報及び特公昭３
９−３２７３号公報では、その実施例にあるようにリン
酸縮合物を前もって石灰乳、水酸化カルシウムあるいは
リン酸と混合しているので、たとえ５０°Ｃ以上の反応
温度でそれらを反応させても本発明の球状無水第ニリン
酸カルシウムは得られず、また特公昭４５−２９５７８
号公報あるいは特公昭４７−２４３１号公報に記載され
ているように、リンＭ縮合物の不存在下で石灰乳とリン
酸との反応を行なった場合にも、本発明を達することが
できない。
９−３２７３号公報では、その実施例にあるようにリン
酸縮合物を前もって石灰乳、水酸化カルシウムあるいは
リン酸と混合しているので、たとえ５０°Ｃ以上の反応
温度でそれらを反応させても本発明の球状無水第ニリン
酸カルシウムは得られず、また特公昭４５−２９５７８
号公報あるいは特公昭４７−２４３１号公報に記載され
ているように、リンＭ縮合物の不存在下で石灰乳とリン
酸との反応を行なった場合にも、本発明を達することが
できない。
石灰乳とリン酸は公知の一般的な方法で混合し反応させ
ても良く、特に限定すべき操作条件があるわ（プではな
いが、反応液のＰＨを７以下、好ましくは５以■で行な
うことが望ましいａＰＨが７以上で該当反応を行なった
場合には球状体でないリン酸カルシウムの生成すること
が多く、かつ微粉状の無水第ニリン酸カルシウムが生成
しやりくなる１頃向にある。ただし反応完結後にＰＩ−
１調整としてＰＨを７以上にすることは、差支えない。
ても良く、特に限定すべき操作条件があるわ（プではな
いが、反応液のＰＨを７以下、好ましくは５以■で行な
うことが望ましいａＰＨが７以上で該当反応を行なった
場合には球状体でないリン酸カルシウムの生成すること
が多く、かつ微粉状の無水第ニリン酸カルシウムが生成
しやりくなる１頃向にある。ただし反応完結後にＰＩ−
１調整としてＰＨを７以上にすることは、差支えない。
反応終了後、生成物は常法により分離、水洗、乾燥づる
。
。
以上の方法で得られる本発明の球状無水第ニリン酸カル
シウムは平均丸み度が０．６〜１．０、吸液量が０．４
〜０．７ ｍ、ｅ／！ＩＩ 、安息角が１０〜５０°、
比表面積が１〜１００′ｒｒＬ２／ｇ、平均粒径が１〜
１００μのものである。
シウムは平均丸み度が０．６〜１．０、吸液量が０．４
〜０．７ ｍ、ｅ／！ＩＩ 、安息角が１０〜５０°、
比表面積が１〜１００′ｒｒＬ２／ｇ、平均粒径が１〜
１００μのものである。
本発明の球状無水第ニリン酸カルシウムは従来の無水第
ニリン酸カルシウムにはなかった種々の特徴を有してい
るので、これを用いることにより以下に述べるように従
来のリン酸カルシウムを原材料としていた製品を署しく
改善することができる。
ニリン酸カルシウムにはなかった種々の特徴を有してい
るので、これを用いることにより以下に述べるように従
来のリン酸カルシウムを原材料としていた製品を署しく
改善することができる。
無水第ニリン酸カルシウムの現在での主な用途は歯磨用
研磨剤である。
研磨剤である。
しかし無水第ニリン酸カルシウムは歯の表Ｕｉｉの象牙
質より硬度が高いことと、板状、柱状及び針状結晶体の
鋭利な角のため歯の象牙質を損傷する欠点があった。一
方歯磨用研磨剤としては無水第ニリン酸カルシウムと同
様に第ニリン酸カルシウム・二水和物も使用されている
が、該第ニリン酸カルシウム・三水和物は硬度が低く、
歯に対する研磨力、清浄力ともに弱いことが知られでい
る。
質より硬度が高いことと、板状、柱状及び針状結晶体の
鋭利な角のため歯の象牙質を損傷する欠点があった。一
方歯磨用研磨剤としては無水第ニリン酸カルシウムと同
様に第ニリン酸カルシウム・二水和物も使用されている
が、該第ニリン酸カルシウム・三水和物は硬度が低く、
歯に対する研磨力、清浄力ともに弱いことが知られでい
る。
本発明の球状無水第ニリン酸カルシウムは歯の表面の象
牙質よりも硬度は高いが、鋭利な角を有しないので、歯
の表面を損傷することなく歯を研磨、清浄することが可
能なので、理想的な歯磨用研磨剤として使用できる。
牙質よりも硬度は高いが、鋭利な角を有しないので、歯
の表面を損傷することなく歯を研磨、清浄することが可
能なので、理想的な歯磨用研磨剤として使用できる。
一方無水第二リン酸カルシウムは螢光に＋に使用されて
る螢光体の担体としても用いられている。
る螢光体の担体としても用いられている。
従来より使用されている螢光体用担体の無水第ニリン酸
カルシウムは、その表面に螢光物質そのものの原料を散
布したのち焼成し、ハロリン酸カルシウムにして利用さ
れている。しかし従来より使用されている板状結晶体の
無水第ニリン酸カルシウムでｔ；１、焼成してハロリン
酸カルシウムにする時点で板状結晶体の鋭利な角が砕け
て微粉化して回収が難しり、螢光体の収率を著しく悪＜
シーＣいるのが実情である。もし板状結晶体の代りに球
状の無水第ニリン酸カルシウムを使用づるならば、鋭利
な角を有しないので粉化することがなく、従って螢光体
の収率を改善づることができる。
カルシウムは、その表面に螢光物質そのものの原料を散
布したのち焼成し、ハロリン酸カルシウムにして利用さ
れている。しかし従来より使用されている板状結晶体の
無水第ニリン酸カルシウムでｔ；１、焼成してハロリン
酸カルシウムにする時点で板状結晶体の鋭利な角が砕け
て微粉化して回収が難しり、螢光体の収率を著しく悪＜
シーＣいるのが実情である。もし板状結晶体の代りに球
状の無水第ニリン酸カルシウムを使用づるならば、鋭利
な角を有しないので粉化することがなく、従って螢光体
の収率を改善づることができる。
また、第ニリン酸カルシウムは現在錠剤等の賦形剤とし
ても用いられているが、その大部分は第ニリン酸カルシ
ウム・三水和物なので、熱安定性に欠１）かつ錠剤とし
ての硬度が低い等の欠点を有している。一方無水第二リ
ン酸カルシウムは錠剤製造ｉ置の杵を研磨する欠点があ
って、目下あまり賦形剤としては使用されていない。こ
れに対し本発明の球状無水第ニリン酸カルシウムを賦形
剤として使用するならば杵を研磨することがなく、さら
に熱安定性の良い錠剤が得られることはもちろん、球状
であることによる流動性の良さからΦ量の均一な錠剤を
製造でさ、さらに錠剤の強度もすぐれている上に、その
表面の艶も非常に良好である。
ても用いられているが、その大部分は第ニリン酸カルシ
ウム・三水和物なので、熱安定性に欠１）かつ錠剤とし
ての硬度が低い等の欠点を有している。一方無水第二リ
ン酸カルシウムは錠剤製造ｉ置の杵を研磨する欠点があ
って、目下あまり賦形剤としては使用されていない。こ
れに対し本発明の球状無水第ニリン酸カルシウムを賦形
剤として使用するならば杵を研磨することがなく、さら
に熱安定性の良い錠剤が得られることはもちろん、球状
であることによる流動性の良さからΦ量の均一な錠剤を
製造でさ、さらに錠剤の強度もすぐれている上に、その
表面の艶も非常に良好である。
さらに球状無水第ニリン酸カルシウムは、その球状であ
るが故に流動性が著しく良好なのＣ１流動性の悪い粉末
に混合してその流動性を改善することができ、言わゆる
流動性改良剤としＣ使用づ−ることができる。
るが故に流動性が著しく良好なのＣ１流動性の悪い粉末
に混合してその流動性を改善することができ、言わゆる
流動性改良剤としＣ使用づ−ることができる。
特に第ニリン酸カルシウムは食品添加物として認められ
ており、さらにカルシウム、リンの補強剤として薬剤に
も使用されＣいるので、小麦粉等の粉体状食品、薬品原
料あるいはそれらの流動性改良剤として使用することも
できる、。
ており、さらにカルシウム、リンの補強剤として薬剤に
も使用されＣいるので、小麦粉等の粉体状食品、薬品原
料あるいはそれらの流動性改良剤として使用することも
できる、。
以下に本発明の球状無水第ニリン酸カルシウムを実施例
で詳細に説明づるが、本発明はこれらの実施例で制限さ
れるものではない。
で詳細に説明づるが、本発明はこれらの実施例で制限さ
れるものではない。
まず各種物性値の測定り法を述べる。
丸み度は電子顕微鏡写真からＷ ａｄｅ ｌ ｌの式（
Ｊ。
Ｊ。
Ｇａｏｌ、焦 ４４３〜４５１ 、１９３２）を用いて
峰出した。
峰出した。
づなわも
丸み度−ｒｌ ＋ｒ２＋・・・・・・＋ｒｎＮ
この式において、Ｒは粉体粒子の最大内接円の半径、１
゛は粉体粒子の角の曲率半径、Ｎはｒを測定した数で、
粉体粒子の形が丸い程丸み度の値は１．０に近くなる。
゛は粉体粒子の角の曲率半径、Ｎはｒを測定した数で、
粉体粒子の形が丸い程丸み度の値は１．０に近くなる。
吸液量はある一定是の試お１を滑らかなガラス板上に吊
りとり、グリセリン（４２，５％）を滴下づる。
りとり、グリセリン（４２，５％）を滴下づる。
ヘラで液分が全イホに均一に混る様に良くほぐし、グリ
セリンを滴下する。最後に試料をヘラでガラス板′の中
火に集めへうでガラス板よりはがしてみて、きれいには
がれる時を終点とし、単位重量あたりの試別に要したグ
リセリン量を吸液ｍとする。
セリンを滴下する。最後に試料をヘラでガラス板′の中
火に集めへうでガラス板よりはがしてみて、きれいには
がれる時を終点とし、単位重量あたりの試別に要したグ
リセリン量を吸液ｍとする。
安息角は注入法（化学工業便覧編、化学工業便覧、９８
７貞（１９７Ｂ） ：丸善株式会社参考）で測定した。
７貞（１９７Ｂ） ：丸善株式会社参考）で測定した。
具体的には小西製作所製のコニシＦＫ型安息角測定器を
使用した。
使用した。
一方ＢＥＴ法による比較面積は温浸電池製の力ンターソ
ルブを使用して測定した。
ルブを使用して測定した。
さらに平均粒径の測定はＬ ｅｅｄ ＆ Ｎ ｏｒｔｈ
口」ｐ社製マイクロトラック粒度分析計を使用した。
口」ｐ社製マイクロトラック粒度分析計を使用した。
実施例１
（１）石灰乳の調製
８０℃に加熱した３（の湯中へ撹拌下３８０（ｌの生石
灰を投入し、３０分間撹拌を続行することによって生石
灰を乳化させて石灰乳を調製した。該石灰乳を１００メ
ツシユの篩でふるって粗粒物を除去した結果、得られた
石灰乳の温度は酸化カルシウム換算で１２４（１／ Ｒ
であった。
灰を投入し、３０分間撹拌を続行することによって生石
灰を乳化させて石灰乳を調製した。該石灰乳を１００メ
ツシユの篩でふるって粗粒物を除去した結果、得られた
石灰乳の温度は酸化カルシウム換算で１２４（１／ Ｒ
であった。
（２）球状無水第ニリン酸カルシウムの製造５０％のリ
ン酸水溶液１（を８５℃に加熱し、撹拌下ｅｏｏｍｉ、
”詩の速度でく１）で調製した石灰乳を添加した。石灰
乳を約２００ｙｔｌ添加した時点に反応液が乳濁してき
たので、石灰乳の添加と併行してピロリン酸を０．３ｇ
、／分の速度℃゛添加開始した。反応液のＰＨが約５に
なった時点に石灰乳とビロリン酸の添加を止め、反応を
完結させるために撹拌のみをさらに３０分分間性した。
ン酸水溶液１（を８５℃に加熱し、撹拌下ｅｏｏｍｉ、
”詩の速度でく１）で調製した石灰乳を添加した。石灰
乳を約２００ｙｔｌ添加した時点に反応液が乳濁してき
たので、石灰乳の添加と併行してピロリン酸を０．３ｇ
、／分の速度℃゛添加開始した。反応液のＰＨが約５に
なった時点に石灰乳とビロリン酸の添加を止め、反応を
完結させるために撹拌のみをさらに３０分分間性した。
この反応中の石灰乳とビロリン酸のそれぞれの全添加量
は３，１．９．８６ｇであったのＣ１ピロリン酸の酸化
カルシウムに対する添加Ｏは２３重尾部に相当する。そ
の後反応液を濾過し濾塊を水で洗浄したのち６０℃で２
４時間乾燥することによって球状の無水第ニリン酸カル
シウムを得た。得られた球状無水第ニリン酸カルシウム
の特性値は第１表の通りである。この球状無水第ニリン
酸カルシウムの形状を第１図に示し／Ｌ ６実施例２〜
４ 実施例１において、ピ［」リン酸の添加量を第１表のよ
うに変更したことを除いては、実施例１と全く同様にし
て球状）１１（水弟ニリン酸カルシウムを製造した。得
られた球状無水第ニリン酸カルシウムの特性値は第１表
の通りである。
は３，１．９．８６ｇであったのＣ１ピロリン酸の酸化
カルシウムに対する添加Ｏは２３重尾部に相当する。そ
の後反応液を濾過し濾塊を水で洗浄したのち６０℃で２
４時間乾燥することによって球状の無水第ニリン酸カル
シウムを得た。得られた球状無水第ニリン酸カルシウム
の特性値は第１表の通りである。この球状無水第ニリン
酸カルシウムの形状を第１図に示し／Ｌ ６実施例２〜
４ 実施例１において、ピ［」リン酸の添加量を第１表のよ
うに変更したことを除いては、実施例１と全く同様にし
て球状）１１（水弟ニリン酸カルシウムを製造した。得
られた球状無水第ニリン酸カルシウムの特性値は第１表
の通りである。
比較例１
実施例１において、ビロリン酸の添加を全くおこなわな
かったことを除いては、実施例１と全く１ｉ５１ （、
＆にして無水第ニリン酸カルシウムを製造したか、１Ｌ
ｉられた無水第ニリン酸カルシウムは球状体ではなく、
平均丸み度、吸液量はそれぞれ０．３３．０．３６であ
った。
かったことを除いては、実施例１と全く１ｉ５１ （、
＆にして無水第ニリン酸カルシウムを製造したか、１Ｌ
ｉられた無水第ニリン酸カルシウムは球状体ではなく、
平均丸み度、吸液量はそれぞれ０．３３．０．３６であ
った。
比較例２
実施例１において、ビロリン酸の添加を石灰乳の添加と
併行しておこなったのではなく、石灰乳を全て添加して
しまって、石灰乳とリン酸どの反応が完結した以後に、
ビＬ１リン酸を添加・Ｎｉ １１’ ｉ見合したことを
除いては実施例１と全く同様にして無水第ニリン酸カル
シウムを製造したが、得られた無水第ニリン酸カルシウ
ムは球状体ではなく、平均丸み度、吸液量はそれぞれ０
，３１．０．３１’あっ１こ 。
併行しておこなったのではなく、石灰乳を全て添加して
しまって、石灰乳とリン酸どの反応が完結した以後に、
ビＬ１リン酸を添加・Ｎｉ １１’ ｉ見合したことを
除いては実施例１と全く同様にして無水第ニリン酸カル
シウムを製造したが、得られた無水第ニリン酸カルシウ
ムは球状体ではなく、平均丸み度、吸液量はそれぞれ０
，３１．０．３１’あっ１こ 。
実施例５〜８
実施例１にΔ５いて、ビロリン酸の代りに第１表のリン
酸縮合物を使用したことを除いては、実施例１と全く同
様にして球状無水第ニリン酸カルシウムを製造した。
酸縮合物を使用したことを除いては、実施例１と全く同
様にして球状無水第ニリン酸カルシウムを製造した。
得られた球状無水第ニリン酸カルシウムの特性値は第１
表の通りである。
表の通りである。
比較例３
５０％のリン酸水溶液約３（を、内部容積が約５尤のニ
ーダ−に充填し、該リン酸水溶液を８０℃に加熱しｌ〔
。該リン酸水溶液へ約０．０４％の遊離水を含有し４０
メツシユの篩でふるった粉状の水酸化カルシウムを、反
応液のｌ） Ｈが約７．０になるまでの約４時間にわた
って投入し続け、リン酸と水酸化カルシウムの中和反応
を遂行せしめた。該中和反応の完了後生成物を撹拌しな
がら、生成した無水第ニリン酸カルシウムに対して０．
８重量％のトリポリリン酸ナトリウムを添加した。該ト
リポリリン酸ナトリウムを反応液中へ完全に分散さゼる
ために、さらに撹拌のみを３０分間続行し、その後生成
物を濾過、乾燥した。
ーダ−に充填し、該リン酸水溶液を８０℃に加熱しｌ〔
。該リン酸水溶液へ約０．０４％の遊離水を含有し４０
メツシユの篩でふるった粉状の水酸化カルシウムを、反
応液のｌ） Ｈが約７．０になるまでの約４時間にわた
って投入し続け、リン酸と水酸化カルシウムの中和反応
を遂行せしめた。該中和反応の完了後生成物を撹拌しな
がら、生成した無水第ニリン酸カルシウムに対して０．
８重量％のトリポリリン酸ナトリウムを添加した。該ト
リポリリン酸ナトリウムを反応液中へ完全に分散さゼる
ために、さらに撹拌のみを３０分間続行し、その後生成
物を濾過、乾燥した。
しかしながら得られた無水第ニリン酸カルシウムは平均
粒径が約０．９μの微粒の板状結晶体であった。
粒径が約０．９μの微粒の板状結晶体であった。
参考例
本発明の球状無水第ニリン酸カルシウムとの比較のため
、従来の無水第ニリン酸カルシウム（東洋ストラフ１−
・ケミカル社製〉の物性値を以下に示した。
、従来の無水第ニリン酸カルシウム（東洋ストラフ１−
・ケミカル社製〉の物性値を以下に示した。
丸み度 吸液量 安息角
（−）（ｍ ）２／ｒＪ ） （° ）従来の無
水第二 リン酸カルシウム １０℃ＮＯ，５Ｔ−１００，３７３，１５７顛 饗 −囚の寸り■トの
水第二 リン酸カルシウム １０℃ＮＯ，５Ｔ−１００，３７３，１５７顛 饗 −囚の寸り■トの
第１図は本発明の実施例１で得られた球状無水第ニリン
酸カルシウムの形状を示した図面代用写真であり、倍率
４，０００倍の電子顕微鏡写真で示しである。
酸カルシウムの形状を示した図面代用写真であり、倍率
４，０００倍の電子顕微鏡写真で示しである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、平均丸み度が０．６〜１．０、吸液量が０．４〜０
．７ ｍｆ！、／ｇ、安息角が１０〜５０°、比表面積
が１〜１００ｍ２／ｇ及び平均粒径が１〜１００μであ
る球状無水第ニリン酸カルシウム２、カルシウム化合物
とリン酸化合物を５０℃以上の温度で反応させて無水第
ニリン酸カルシウムを製造するにあたり、リン酸縮合物
の存在下で製造することを特徴とする特許請求範囲第１
項記載の球状無水第ニリン酸カルシウム ３、リン酸綜合物がビロリン酸、トリポリリン酸、テト
ラポリリン酸、ヘキサポリリン酸、デカポリリン酸及び
それらの混合物等のポリリン酸あるいは該ポリリン酸と
そのアルカリ族、アルカリ土族又はアルミニウム族の金
属との塩からなる混合物の中のいずれかであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の球状
無水第ニリン酸カルシウム ４、カルシウム化合物のＣａＯ換綽１００重伍部あたり
、リン酸縮合物を１０〜１ｏｏａｕ部存在させることを
特徴とする特許請求の範囲第１項から第３項までのいず
れか１項記載の球状無水第ニリン酸カルシウム ５、リン酸縮合物の添加は、カルシウム化合物リン酸化
合物を混合・中和反応さゼる時に反応液が乳濁を呈した
時点から添加を始め、中和反応終了時まであるいはそれ
以前に全量の添加を完了させてお（ことを特徴とする特
許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項記載
の球状照水第ニリン酸カルシウム６、カルシウム化合物
が酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム
及び塩化カルシウムのうちのいずれかであり、かつリン
酸化合物がリン酸、リン酸アンモニウム及びすン酸アル
カリ金属塩のうちのいずれかである特許請求の範囲第１
項から第５項までのいずれか１項記載の球状無水第ニリ
ン酸カルシウム ７、反応湿度が７０〜１００℃であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項から第６項までのいずれか１項記
載の球状無水第ニリン酸カルシウム
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58093957A JPS59223204A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 球状無水第二リン酸カルシウム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58093957A JPS59223204A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 球状無水第二リン酸カルシウム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59223204A true JPS59223204A (ja) | 1984-12-15 |
| JPS6310087B2 JPS6310087B2 (ja) | 1988-03-03 |
Family
ID=14096894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58093957A Granted JPS59223204A (ja) | 1983-05-30 | 1983-05-30 | 球状無水第二リン酸カルシウム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59223204A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01168610A (ja) * | 1987-12-24 | 1989-07-04 | Lion Corp | 口腔用組成物 |
| JPH0421624A (ja) * | 1990-05-14 | 1992-01-24 | Nippon Zeora Kk | 歯磨組成物 |
| JP2009073756A (ja) * | 2007-09-20 | 2009-04-09 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 製剤用核剤 |
| JP2009120476A (ja) * | 2007-10-23 | 2009-06-04 | Fuji Chem Ind Co Ltd | リン酸水素カルシウムからなる球状粒子 |
| JP6164628B1 (ja) * | 2017-03-30 | 2017-07-19 | 富田製薬株式会社 | 無水リン酸水素カルシウム、及びその製造方法 |
| CN108910853A (zh) * | 2018-09-11 | 2018-11-30 | 云南磷化集团有限公司 | 利用浓磷酸一次成粒生产粒状磷酸二氢钙的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5893959A (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-03 | Hino Motors Ltd | デイ−ゼルエンジンの燃料噴射装置 |
| JPS59121106A (ja) * | 1981-12-31 | 1984-07-13 | ローヌ―プラン ベーシック ケミカルズ カンパニー | リン酸二カルシウム二水塩の製法およびその組成物 |
-
1983
- 1983-05-30 JP JP58093957A patent/JPS59223204A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5893959A (ja) * | 1981-11-30 | 1983-06-03 | Hino Motors Ltd | デイ−ゼルエンジンの燃料噴射装置 |
| JPS59121106A (ja) * | 1981-12-31 | 1984-07-13 | ローヌ―プラン ベーシック ケミカルズ カンパニー | リン酸二カルシウム二水塩の製法およびその組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP6164628B1 (ja) * | 2017-03-30 | 2017-07-19 | 富田製薬株式会社 | 無水リン酸水素カルシウム、及びその製造方法 |
| WO2018181006A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | 富田製薬株式会社 | 無水リン酸水素カルシウム、及びその製造方法 |
| JP2018168032A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-01 | 富田製薬株式会社 | 無水リン酸水素カルシウム、及びその製造方法 |
| US11261089B2 (en) | 2017-03-30 | 2022-03-01 | Tomita Pharmaceutical Co., Ltd. | Anhydrous dibasic calcium phosphate, and method for producing same |
| CN108910853A (zh) * | 2018-09-11 | 2018-11-30 | 云南磷化集团有限公司 | 利用浓磷酸一次成粒生产粒状磷酸二氢钙的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6310087B2 (ja) | 1988-03-03 |
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