JPS59221301A - Curable composition - Google Patents
Curable compositionInfo
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- JPS59221301A JPS59221301A JP9679583A JP9679583A JPS59221301A JP S59221301 A JPS59221301 A JP S59221301A JP 9679583 A JP9679583 A JP 9679583A JP 9679583 A JP9679583 A JP 9679583A JP S59221301 A JPS59221301 A JP S59221301A
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- Japan
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- meth
- salts
- acrylate
- component
- curable composition
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- Pending
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は硬化性組成物に関し、詳しくは、大きな柔軟
性と優れた接着強度を有する常温硬化性組成物に関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a curable composition, and more particularly to a room temperature curable composition having high flexibility and excellent adhesive strength.
硬化性組成物は塗料、接着材、シーリング材、絶縁材料
あるいは成形材料などとして汎く用いられており、エポ
キシ樹脂を初めとして多くのものが知られている。しか
しながら、これらの硬化性樹脂に十分な剪断接着強度や
剥離強度あるいは機械的強度などを平均して発現せしめ
るには加熱処理が必要であり、適用対象が熱による悪影
響を受けやすく加熱処理が好ましくない場合や、大面積
や長尺物の場合、さらには屋外で施工する場合には不便
である。このような欠点を解消するものとして、常温硬
化性のエポキシ樹脂や、エポキシ樹脂と（メタ）アクリ
ル酸とを反応させたエポキシ（メタ）アクリレート、あ
るいはウレタン（メタ）アクリレートなども報告されて
いるが、これらも剪断接着強度、剥離強度などが十分で
なかったり、あるいは所望の接着強度を得るためには加
熱を必要とするのが現実である。Curable compositions are widely used as paints, adhesives, sealants, insulating materials, molding materials, etc., and many are known, including epoxy resins. However, in order for these curable resins to exhibit sufficient shear adhesive strength, peel strength, or mechanical strength on average, heat treatment is necessary, and heat treatment is not preferable because the application target is likely to be adversely affected by heat. This is inconvenient when installing large areas, long items, or outdoors. As a solution to these drawbacks, room temperature curable epoxy resins, epoxy (meth)acrylates made by reacting epoxy resins with (meth)acrylic acid, and urethane (meth)acrylates have been reported. In reality, these adhesives either do not have sufficient shear adhesive strength or peel strength, or require heating in order to obtain the desired adhesive strength.
この発明は上記の如き従来技術の欠点を解決するために
なされたものであり、常温硬化によっても十分な接着強
度を有し、しかも、柔軟性ないし可撓性にも優れた硬化
性組成物を提供することを目的とする。This invention was made to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, and provides a curable composition that has sufficient adhesive strength even when cured at room temperature and also has excellent flexibility. The purpose is to provide.
すなわち、この発明の硬化性組成物は、以下の（ａ）成
分および（ｂ）成分を有することを特徴とする。That is, the curable composition of the present invention is characterized by having the following components (a) and (b).
（ａ）分子内不飽和結合を有し常温でラジカル重合可能
なプレポリマーまたはモノマー。(a) A prepolymer or monomer having an intramolecular unsaturated bond and capable of radical polymerization at room temperature.
（ｂ）不飽和カルボン酸の金属塩。(b) Metal salts of unsaturated carboxylic acids.
この場合、（ａ）成分は主剤として用いられるものであ
り、これらプレポリマーまたはモノマーの具体例として
は、末端ビニルアクリロニトリルブタジェンラバー、エ
ポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応で得られる
エポキシ（メタ）アクリレート、ポリイソシアネート化
合物とヒドメキシ（メタ）アクリル酸アルキルエステル
との反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート、多
塩基酸とグリコール類と（メタ）アクリル酸とから得ら
れるポリエステル（メタ）アクリレート。In this case, component (a) is used as a main ingredient, and specific examples of these prepolymers or monomers include terminal vinyl acrylonitrile butadiene rubber, epoxy compound obtained by the reaction of an epoxy compound and (meth)acrylic acid, etc. meth)acrylate, urethane (meth)acrylate obtained by the reaction of a polyisocyanate compound and a hydomexy(meth)acrylic acid alkyl ester, and polyester (meth)acrylate obtained from a polybasic acid, glycols, and (meth)acrylic acid.
ジアリリデンペンタエリスリット、トリアリリデンペタ
エリスリットなどのスピラン樹脂、シリコン（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシ
（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、ジビニルベン
ゼン、アクリルエステルなどが例示できる。ここで上記
（メタ）アクリレートとしては、
（（１１し、ａ＋ｂ＝＝６．ｍ＝１〜２である）ＣＨ：
１
１
−Ｏ−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ２
（但し、ｍ＋ｎ＝２または４）
で表わされるようなプレポリマーあるいはジ（メタ）ア
ルキレートで代表されるポリ （メタ）アルキレートも
含まれるし、また、
３−
で表わされるようなモノマーあるいはモノ（メタ）アク
リレートも含まれる。このことはウレタンアクリレート
などの他のアクリレートにおいても同様である。また、
「（メタ）アクリル」なる表現は「メタアクリルまたは
アクリル」を表わす。Examples include spiran resins such as diarylidenepentaerythritol and triarylidenepetaerythritol, silicone (meth)acrylate, (meth)acrylic acid ester, hydroxy (meth)acrylic acid ester, styrene, divinylbenzene, and acrylic ester. . Here, the above (meth)acrylate is ((11, a+b==6.m=1-2) CH:
1 1 -O-C-CH=CH2 (however, m+n=2 or 4) Prepolymers or poly(meth)alkylates represented by di(meth)alkylates are also included, and Also included are monomers or mono(meth)acrylates such as those represented by 3-. This also applies to other acrylates such as urethane acrylate. Also,
The expression "(meth)acrylic" refers to "methacrylic or acrylic".
（ｂ）成分は架橋剤として用いられるものであり、通常
（ａ）成分と（ｂ）成分は二剤型の硬化性組成物として
別々に保存され、使用に際して混合される。（ｂ）成分
の不飽和カルボン酸の金属塩の具体例としては、アクリ
ル酸塩、メタアクリ４−
ル酸塩、ソルビン酸塩、イタコン酸塩などのα。Component (b) is used as a crosslinking agent, and usually components (a) and (b) are stored separately as a two-part curable composition and mixed before use. Specific examples of the metal salt of unsaturated carboxylic acid as component (b) include acrylate, methacrylate, sorbate, and itaconate.
β−不飽和カルボン酸塩が挙げられ、この中でもアクリ
ル酸塩、メタアクリル酸塩が好ましく、また、ヒドロキ
シアクリル酸塩、ヒドロキシメタアクリル酸塩なども適
当である。さらに、金属塩としては、リチウム塩、ナト
リウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩
、亜鉛塩、鉄（ＩＴ）塩、ニッケル塩、マンガン塩、コ
バルト塩、ストロンチウム塩、バリウム塩、スズ塩、鉛
塩、銅塩、アルミニウム塩、ビスマス塩、インジウム塩
、イツトリウム塩、ランタン塩、鉄（ｆｉｒ）塩、クロ
ム塩、ガリウム塩、チタン塩、ジルコ乎つム塩などが例
示でき、この中でも亜鉛塩が好ましい。Examples include β-unsaturated carboxylates, and among these, acrylates and methacrylates are preferred, and hydroxyacrylates, hydroxymethacrylates, and the like are also suitable. Furthermore, metal salts include lithium salts, sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, zinc salts, iron (IT) salts, nickel salts, manganese salts, cobalt salts, strontium salts, barium salts, tin salts, and lead salts. Examples include copper salts, aluminum salts, bismuth salts, indium salts, yttrium salts, lanthanum salts, iron (fir) salts, chromium salts, gallium salts, titanium salts, zirconium salts, among which zinc salts are preferable.
また、これら不飽和カルボン酸の具体例としては、ナト
リウム（メタ）アクリレート、カリウム（メタ）アクリ
レート、カルシウム塩（メタ）アクリレート、マグネシ
ウム塩（メタ）アクリレート、亜鉛ジ（メタ）アクリレ
ート、ＡＡ２（ＡＡ）Ｘ、ＸｇｘまたはＡＱ（ｍＡＡ）
ｘＸｓ −ｘ ［ＡＡニアクリル酸基、ｍＡ：メタアク
リル酸基、Ｘ：他の酸基］で表わされるアルミニウム（
メタ）アクリレート、バリウムジ（メタ）アクリレート
、スズジ（メタ）アクリレート、鉛ジ（メタ）アクリレ
ート、コバルトジ（メタ）アクリレート、マンガンジ（
メタ）アクリレート、ニッケルジ（メタ）アクリレート
、鉄トリ （メタ）アクリレート、カルシウム（メタ）
アクリレートヒドロキシド［Ｃａ （ＡＡ）ＯＨ，Ｃ
ａ （ＭＡＡ）ＯＨＩなどのカルシウムモノ（メタ）
アクリレート、マグネシウム（メタ）アクリレートヒド
ロキシドなどのマグネシウムモノ（メタ）アクリレート
、亜鉛（メタ）アクリレートヒドロキシドなどの亜鉛（
メタ）アクリレートが例示され、この中でも、亜鉛モノ
アクリレート、亜鉛モノメタアクリレート、亜鉛ジアク
リレート、亜鉛ジメタアクリレートが適当である。Specific examples of these unsaturated carboxylic acids include sodium (meth)acrylate, potassium (meth)acrylate, calcium salt (meth)acrylate, magnesium salt (meth)acrylate, zinc di(meth)acrylate, AA2 (AA) X, Xgx or AQ (mAA)
xXs -x Aluminum (AA: Niacrylic acid group, mA: Methacrylic acid group,
meth)acrylate, barium di(meth)acrylate, tin(meth)acrylate, lead di(meth)acrylate, cobalt di(meth)acrylate, manganese(
meth)acrylate, nickel di(meth)acrylate, iron tri(meth)acrylate, calcium(meth)acrylate
Acrylate hydroxide [Ca (AA)OH,C
a (MAA) Calcium mono(meth) such as OHI
acrylates, magnesium mono(meth)acrylates such as magnesium (meth)acrylate hydroxide, and zinc (such as zinc (meth)acrylate hydroxide)
Examples include meth)acrylates, and among these, zinc monoacrylate, zinc monomethacrylate, zinc diacrylate, and zinc dimethacrylate are suitable.
この発明の硬化性組成物においてはその用途ないしは改
質すべき特性にもよるが、（ａ）成分１００重量部に対
して（ｂ）成分１〜１００重量部を用いるのが適当であ
り、好ましくは３〜４Ｏ−７＝
重量部、さらに好ましくは３〜１０重量部である。In the curable composition of the present invention, it is appropriate to use 1 to 100 parts by weight of component (b) to 100 parts by weight of component (a), preferably, depending on its use or properties to be modified. 3-4O-7 = parts by weight, more preferably 3-10 parts by weight.
この値が１重量部未満では十分な添加効果が得られず、
また１００重量部を越えると、却って改質効果が悪くな
る一方、柔軟性に与える影響が悪くなる。If this value is less than 1 part by weight, a sufficient addition effect cannot be obtained,
On the other hand, if it exceeds 100 parts by weight, the modification effect becomes worse and the influence on flexibility becomes worse.
この発明の硬化性組成物を実際に硬化せしめるには、（
、）成分と（ｂ）成分とを混合し、さらにメチルエチル
ケトンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド、ハ
イドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、ナフ
テン酸コバルト、オクテン酸コバルト、Ｎ、−ジメチル
アニリン、Ｎ。In order to actually cure the curable composition of this invention, (
, component) and component (b) are mixed, and further a ketone peroxide such as methyl ethyl ketone peroxide, hydroperoxide, diacyl peroxide, cobalt naphthenate, cobalt octenoate, N,-dimethylaniline, N.
−ジメチルーＰ−トルイジンなどの公知の重合開始剤、
重合促進剤を添加すればよい。-Known polymerization initiators such as dimethyl-P-toluidine,
A polymerization accelerator may be added.
この発明の硬化性組成物は常温で硬化させることにより
、樹脂の柔軟性を保持したまま、あるいは大きく損なう
ことなく、大きな剪断接着強度と剥離強度を有する硬化
物が得られる。とくに、剪断接着強度と剪断接着強度は
通常相反する傾向を有し、従来双方を満足することは困
難であったが、この発明の組成物によればこれらを共に
満足する８−
硬化物が得られる。このように、この発明の組成物によ
れば、伸度を保持したまま強度の大きな硬化物が得られ
ることから、塗料、接着材、シーリング材、防食材、対
人材、絶線材、成形材料などに広範な用途が期待され、
しかも、この特性を常温硬化により発現しうるので、材
質的に加熱を許されない対象物、大面積物、長尺物、屋
外構造物などに好適であり、たとえば鋼板舗装材として
用いられる。By curing the curable composition of the present invention at room temperature, a cured product having high shear adhesive strength and peel strength can be obtained while retaining the flexibility of the resin or without significantly impairing it. In particular, shear adhesive strength and shear adhesive strength usually have contradictory tendencies, and conventionally it has been difficult to satisfy both.However, according to the composition of the present invention, a cured product that satisfies both of them can be obtained. It will be done. As described above, the composition of the present invention can be used in paints, adhesives, sealants, anti-corrosion materials, human resources, wire insulation materials, molding materials, etc., since a cured product with high strength can be obtained while maintaining elongation. is expected to have a wide range of applications,
Furthermore, since this property can be exhibited by curing at room temperature, it is suitable for objects that cannot be heated due to their material nature, large-area objects, long objects, outdoor structures, etc., and is used, for example, as a steel plate paving material.
実施例（１）
エポキシアクリレート（昭和高分子社製；Ｆ９１０）１
００重量部に亜鉛ジメタアクリレートをそれぞれ第−表
に示した量で添加し、さらにメチルエチルケトンパーオ
キサイド１重量部および６％ナフデン酸コバルト溶液１
重量部を添加し、これを常温で硬化せしめて第１表に示
した各特性を評価した。Example (1) Epoxy acrylate (manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd.; F910) 1
To 00 parts by weight, zinc dimethacrylate was added in the amounts shown in the table, and 1 part by weight of methyl ethyl ketone peroxide and 1 part of a 6% cobalt naphdate solution were added.
parts by weight were added, and the resulting product was cured at room temperature, and the properties shown in Table 1 were evaluated.
−９−−３
実施例（２）
メタアクリル酸エステルモノマー（ＲｉＨ社製；０Ｍ８
６７）７０重量部およびジアクリル酸エステルモノマー
（日本化薬社製；ＨＸ２２０）３０重量部に亜鉛ジメタ
アクリレートをそるぞれ第２表に示した量で添加し、さ
らにキュメンハイドロパーオキサイド４重量部および６
％ナフテン酸コバルト溶液２重量部を添加し、これを常
温で硬化せしめて第２表に示した各特性を評価した。ま
た、同様に市販エポキシ樹脂および軟質エポキシ樹脂に
ついて常温で硬化せしめて常温で硬化せしめて比較例と
した。-9--3 Example (2) Methacrylic acid ester monomer (manufactured by RiH; 0M8
67) Add zinc dimethacrylate to 70 parts by weight and 30 parts by weight of diacrylic acid ester monomer (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.; HX220) in amounts shown in Table 2, and further add 4 parts by weight of cumene hydroperoxide. and 6
% cobalt naphthenate solution was added, and this was cured at room temperature, and the properties shown in Table 2 were evaluated. Similarly, commercially available epoxy resins and soft epoxy resins were cured at room temperature to provide comparative examples.
Claims (1)
能なプレポリマーまたはモノマーと、（ｂ）不飽和カル
ボン酸の金属塩とを有することを特徴とする硬化性組成
物。A curable composition comprising (a) a prepolymer or monomer having an intramolecular unsaturated bond and capable of radical polymerization at room temperature, and (b) a metal salt of an unsaturated carboxylic acid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9679583A JPS59221301A (en) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | Curable composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9679583A JPS59221301A (en) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | Curable composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59221301A true JPS59221301A (en) | 1984-12-12 |
Family
ID=14174558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9679583A Pending JPS59221301A (en) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | Curable composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59221301A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4835231A (en) * | 1986-08-26 | 1989-05-30 | Nippon Paint Co., Ltd. | Disintegration type, crosslinked acrylic resin particles |
| WO1996041827A1 (en) * | 1995-06-09 | 1996-12-27 | Sartomer Company, Inc. | Amine curable epoxy coating compositions having an improved adhesion to substrates |
| JP2015508440A (en) * | 2011-12-31 | 2015-03-19 | 株式会社ブリヂストン | Functionalized polymer |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49127715A (en) * | 1973-04-13 | 1974-12-06 | ||
| JPS5089491A (en) * | 1973-12-12 | 1975-07-17 | ||
| JPS55135111A (en) * | 1979-04-09 | 1980-10-21 | Showa Denko Kk | Production of highly water-absorbing hydrogel |
| JPS5674110A (en) * | 1979-10-29 | 1981-06-19 | Roehm Gmbh | Manufacture of ion network linked acryl resin by free radical polymerization of monomer mixture |
-
1983
- 1983-05-31 JP JP9679583A patent/JPS59221301A/en active Pending
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