JPS59176294A - 二座配位有機テルル配位子をもつ遷移金属錯体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｆｃＬ）　　発明の分野 本発明は遷移金属との皿座配位有機テルルリガンドの配
位錯体に関するものである。本発明の配位錯体は感光性
物質として有用であることが発見されたのである。

（ｂｌ　　従来の技術・ 従来技術文献において使用されるように、配位錯体とい
う用語は一つの中央原子へ電子を供与する性質をもつ多
数の他の原子または分子によってかこまれた中央原子か
ら成る錯イオンまたは錯化合物のことをいう。とりかこ
む化学種をリガンドとよぶ。リガンドは電子を一般的に
は電子が欠如している中央原子へ供与する。中央原子へ
一つの配位結合を形成し得るリガンドは一座配位リガン
トとよぷ。リガンドが中央原子へ結合し得る二つの基を
もつときには、それは二組配位であるとよばれる。

配位化学において最もひろく用いられるリガンドは第５
Ａ族供与体原子、特に燐、および第６Ａ族供与体原子、
例えば硫黄とセレンから成る。有機ホスフィンリガンド
は米国特許第３．７１９．４９０号および第３，８５９
．０９２号における非銀系写真法におけるＰｄ（旧およ
びＣｕ（１）の感光性元素についての安定化リガンドと
して；米国特許第４．０９２．１７１号における慣用の
ハロゲン化銀乳斎用の化学的増感剤として有用であるＰ
ｄ（ｎ）錯体中のリガンドとして；米国特許第３．８０
４．６３２号に記載の直接ポジハロゲン化銀乳剤用のか
ぶり防止剤として；並びに米国特許第３，５７８，４４
９号に記載の拡散転写写真要素における安定化リガンド
として：報告きれてきた。

テルルリガンドから成る配位錯体に対する文献は比較的
少ない。米国特許第４．２５８，１２８号と４．２８７
，３５４号はテルルリガンドをもつ遷移金属配位錯体を
記載しているが、しかし、単純な一座配位のジアルキル
またはジアリールのテルル化物のみを開示している。

有機テルル化合物は従来技術文献に記載されており、例
えはゼーバツ４％　、　ｆ）およびペック、Ａ。

Ｋ、はＣｈｅｍ、　Ｂｔｔｒ、、　１０８．３１４　（
１９７６）において を記載しておｐ、ペトラグナニ、Ｎ、とシル、Ｇ。

はＣｈｅｍ、、Ｂｅｒ、　１０３．２２７１（１９７０
）におイＴ　Ｒ’ＴｅＣＨ２ＴｅＲ’を記述しており、
この弐におであり；ボニルバー、１．Ｂ、Ｓ、、ペトラ
グナニ。

２５１０　（１９７８）において を開示していて、この式において である０しかし、これらの有機テルル化合物を配位錯体
として使用することはこれまで報告されていなかった。

（Ｃ１発明の説明 本発明の一つの目的は二連配位テルルリガンドと遷移金
属との配位錯体を提供しこの錯体が感光性物質として有
用であることである。

この目的は二連配位有機テルルリガンドとの遷移金属錯
体で以て達成され、この錯体は一般式％式％ Ｍは遷移金属であ＃）： Ｘはアニオンであシ； ＬＴｅ、Ｅは有機テルル（ＩＩ）工廠配位リガンドであ
ってＴｅ、Ｈの供与体セラトラ経て上記遷極金属Ｍと配
位し、その場合にＥは元素周期率表の第５Ａ族または第
６Ａ族がら選は牡る一つの原子であシ； Ｌは中性リガンドであシ： α＝１または２； ｂ＝ｏから４； ｃ　＝　１または２：そして ｄ＝０から４： である。

上記遷移金属錯体にとって１階に有用である二連配位有
機テルルリガンドは次のもの： （式中、Ｚ＝１個から１２個の炭素原子をもつ直鎖また
は分枝状のアルキレンであり、ＨＩ　、　Ｈ５およびＲ
６は各々独立に置換または非置換アＩＪ−ルあるいは置
換または非置換アルキルである） （式中、ｘ　＝　０または１、 ｍ＝１または２、 Ｒ２とＲ？ｈ独立に置換または非置換のアルキルまたは
置換または非置換のアリ−ルであｐｌ Ｅは元素周期率表の第５Ａ族または第６Ａ族から選ばれ
る一つの原子であるがただしｍ＝−１のときにはＥは第
６Ａ族原子でありｍ＝２のときにはＥは第５Ａ族原子で
あるフ １１２は置換または非置換のアルキルまたは置換または
非置換のアリールであり、Ｅは周期率表の第５Ａまたは
第６Ａ族から選ばれる一つの原子であり、そして、Ｙは
Ｅと一緒になったときに一つの複素環を完成する原子を
表わすン （４）ｌシ’ＴｅＷＣＯＯＨ （式中、Ｗは炭素原子１個から１２個の態まだは分枝状
のアルキレンあるいは アリーレンであり、そして Ｒ′は置換または非置換アリールまたは置換または非置
換アルキルである） から成る群から選ばれる一般式をもつ。

上記の各式において、Ｒ’、Ｒ５およびＲ６は独立にア
リールであり、好ましくは約６個から約８個の炭素原子
を含み例えばフェニル、ナフチル、アントリルおよびア
ルキルハライドのような置換基で以て置換されたアリー
ル基であジ；そしてアルキルは好ましくはメチル、エチ
ル、イソブチルおよびクロロペンチルのように炭素原子
を約１個から約６個含む。Ｒ’　、Ｒ５およびＲ６は最
も好ましくはフェニルあるいはトリルのような置換フェ
ニルである。

ＥはＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、０．Ｓ、ＳｅおよびＴ
ｅのよう″な元素周期率表の第５Ａまたは６Ａ族から選
ばれる原子である。周期率界は化学技術熟練者にとって
はよく知られておシケミカルラバー社にされている。

Ｒ２とＲ７は独立に、メチル、エチル、イソブチル、ブ
チルおよびベーンチルのような１個から６個の炭素原子
を好ましくは含む置換または非置換アルキル、あるいは
上記Ｒ１について定義した置換または非置換アリールで
ある。Ｒ２は最も好ましくはフェニルまたはメチルであ
る。

Ｚはメチレン、エチレン、フロピレン、オルいはインブ
チレンのような１個から１２個の炭素原子をもつ分枝状
または直鎖のアルキレンでおり、例えばメチレン、エチ
レン、プロピレン、あるいはインブチレンである。

Ｗハメ−ｊ−レン、エチレン、プロピレンあるいはイソ
ブチレンのような１個から１２個の炭素原子をもつ分枝
状または直鎖のアルキレン、あるいはフェニレン、ナフ
チレン、するいはアントリレンのようなアリーレンであ
る。

配位錯体は一つの遷移金属と一つの有機テルル（「）化
合物とから成り、その場合、この有機テルル（ｎ）化合
物はＴｅ、Ｅの供与体セットを経て上記遷移金属と配位
する二座配位リガンドでオリ、この場合、Ｅは周期率表
箱５Ａまたは第６Ａ族から選ばれる一つの原子である。

この二連配位有機テルル（ｎｌリガンドは式ＣＭ）　　
＜ＴｅＲフー　（式中、Ｍは遷移金属でありＲ２はアル
キルまたはアリールである）をもつ化合物を周期率表箱
５Ａまたは第６Ａ族から選ばれる一つの原子から成る有
機金属誘導体と反応させることによってつくることがで
き、この有機金属誘導体は一つの置換可能の・・ライド
置換基から成る。

この二連配位有機テルル（ｎｌリガンドはまた、有機チ
ルレニルハライド（Ｒ２Ｔｅ　）　”　（Ｘ）−を周期
率界第５Ａまたは第６Ａ族から選ばｆる一つの原子から
成るアルカリ金属有機金属、あるいは周期率表箱５Ａま
たは第６４族から選ばれる一つの原子から成るグリニア
試薬と反応させることから成る方法によってもつくるこ
とができる。

二連配位有機テルル（Ｉｌｌ　ＩＪガントから成る遷移
金属配位錯体はこの二連配位有機テルルｔｎ）　ＩＪガ
ントを上記遷移金属の塩または錯体と反応させることか
ら成る方法によってつくることができる。

本発明の工廠配位有機テルルリガンドの例は次の通りで
ある： Ｃ００Ｈ ＣＯＯＨ 有機テルル（■）化合物はＴｅ、Ｅの供与体セラトラ経
て一つの遷移金属へ配位することによって二座配位リガ
ンドとして機能し、この場合、Ｅは周期率界第５Ａまｋ
は第６Ａ族がら選はれる一つの原子である。ＴＱ、Ｅ供
与体セットを経て配位することにより、ＴｅとＥの両原
子は′電子欠如遷移金属と電子を共有し、結合が供与体
原子と中央遷移金属との間で形成されることを意味する
。

本発明の配位錯体は式 ％式％ をもち、式中、 Ｍは一つの遷移金属で必り； Ｌは中性リガンドであシ； Ｘはアニオンであり： ＬＴｅ　、Ｅ　はＴｅ、Ｅの供与体セットを経て上記遷
移金属Ｍと配位する有機テルル（ＩＩ）二座配位リガン
ドであり、この場合、Ｅは周期率表の第５Ａ族または第
６Ａ族から選ばれる一つの原子であジ： α二１または２゜ ｂ＝ｏから４； ｃ　＝　ｉまｋは２；そして、 ｄ＝ｏから４゜ である。

この遷移金属配位錯体中のアニオンおよびリガンドは同
じ金属イオンへ結合するか あるいは別の金属イオンへ結合するかのいずれかである
。

１〔Ｍ”ｒＪｃＬｒｇ、Ｆ’Ｊｃ）　　（ＣＸ士ｂｉＭ
上（Ｌ］　ｄ　ｌ　　　。

ＬはＰ　ｔ　ＣＪＪ　ｓ、Ｃｏ、Ｎｏ、ニトリル、ある
いはインニトリルのようなある中性リガンドから成り、
Ｒがエチルのような炭素原子１個から１０個の置換また
は非置換アルキルあるいはクロロフェニル、Ａ　８　（
Ｃ６ＨＪ　ｓ、Ｓｂ　（ＣａＨＪ　ｓ、Ｔ　ｅ　（Ｃ５
ＨＪ　２、Ｓｅ　（ｃＪＪｔＳ　ｅ　（ＣＨｓ）　ｔ、
Ｓ　（Ｃａ１ｉＪ　２、およびＳ　（Ｃｌ１ｓＪ　２　
のような置換または非置換アリールである式ＲＣＮ’ｌ
たはＲＮＣをもつもののような中性リガンドから成る。

配位錯体の二連配位リガンドＬＴｅ　、Ｅは次の（式中
、Ｚは炭素原子１個から１２個の直鎖または分板状のア
ルキレンであり：Ｒ１、］７５およびＲ６は独立に置換
または非置換アリールあるいは置換捷たは非置換アルキ
ルであるフ （式中、ｘ−Ｏまたは１、 ｍ−１または２、 Ｒ２とＲ７は独立に置換または非置換アルキルあるいは
置換または非置換アＩＪ　−ルであり、　　　　　　　
−・・ Ｅは周期率表第５Ａ族または第６Ａ族から選はれる一つ
の原子であるがただし、ｍ＝＝１のときにはＥは第６Ａ
族原子であり、ｍ＝＝２のときにはｂ“は第５Ａ族原子
である） （式中、ｘ　＝＝　０または１、 Ｒ２は置換または非置換アルキルあるいは置換または非
置換アリールであり、 Ｅは周期率衣第５Ａ族または第６Ａ族から選ばれる一つ
の原子であり、 ＹはＥと一緒になる場合に一つの複素環を完成する原子
を表わすン （４）　　　Ｒ’ＴｅＷＣＯＯＨ （式中、Ｗは炭素原子１個から１２個をもつ直鎖または
分枝状のアルキレンあるいはアリーレンであり、 ／？’は置換または非置換アリールあるいは置換または
非置換アルキルでおるン （５）　　　Ｒ’　Ｔ　ｅ　ＣＨ２Ｔ　ｇ　Ｒ’並びに から成る群から選ばれる一般式をもつ。

Ｍは二連配位リガンドと配位して錯体を生ずるいずれか
の遷移金属である。好ましい遷移金属は周期率表の第Ｖ
ＩＢ、■Ｂ１■Ｂ１およびＩＢの６族の元素を含み、Ｃ
ｒ　、Ｍｏ　、Ｗ：Ｍｎ　、　Ｉビｅ：Ｆｅ、Ｒ１１，
。

Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ：およびＣ
ｕ、Ａｇ。

Ａｘ（金）から成る。

使用される特定のアニオンはアニオン性リガンドあるい
は非配位性アニオンであり、臨界的ではなく、錯塩が用
いらｎるべき特定の応用に依存する。本発明の遷移金属
錯体中に組入れられるＸ１アニオン、の例はＦ　　、Ｃ
Ｉｌ　　、Ｂτ−１Ｆのようなハライド；　ＳＣＮ　　
−８ｅＣＮ　−０ＣＡ’　　−Ａ’３−２ＣＡ／−のよ
うなプソイドハライド；　ＢＨ３Ｃｆ；　Ｃ２０＋−’
ハイドロボレートアニオンＭ　例エバＢ１１４．　　。

Ｂ、Ｈ８−２Ｂ、Ｈｔ、ＢＪ、３−２Ｂ、。Ｂ＋ｎ＝　
、　Ｂ＋２Ｈ１２−１Ｂｎｌｉｕなど：　ＢＦ＜　　、
　ＣｌＯ＋　　−ＰＦｌ、ｌ−２ＮＯｓ’−のような弱
配位性アニオン：および−０，ＣＲ２（Ｒ２は前記定義
の通シンのようなカルボキシレートアニオン、ヲ含む。

有機ホスフィン類との周仰の配位錯体のいず扛かの同族
列は本発明の新しいハイブリッド・テルルリガンドで以
てつくることができることが期待される。

本発明の二連配位リガンドとの遷移金属配位錯体は次の
ものを含む： ＱＣ−Ｅｈ　　　　　　　　　　　Ｒｈ−Ｃ０本発明の
皿座配位有機テルル（ＩＩ）　ＩＩガントは基本的には
、このハイブリッドリガンドの二つを一緒【置き、一方
がテルル供与体部位から成り他の一方が周期率表第５１
’ｔたは第６Ａ族から選ばれる一つの原子から成る糖二
の供与体部位から成る、ことによってつくられる。本発
明のリガンドは複分解型のカップ１）ング反応から成る
二つの一般的方法によってつくられ、その中でアルカリ
金当ハロゲン化物が除かれる。

前述の本発明の二座配位有機テルル叩リガンドをつくる
、カップリング反応から成る二つの方法は異なるテルル
試薬を必要とする。このテルル試薬は従来技術文献にお
いて知られて２つ、ジオルガノジテルル化合物から誘導
することができる。

有用なテルル試薬は親核性有機テルル基例えば（７’ｇ
Ｒ２）−あるいは親電子性試薬例えは（２）“ｅ＋Ｂｒ
−）から成る。これらのテルル試薬は次にカップリング
反応Ｄ・ら成る好ましい工程中で使用して二座配位リガ
ンドをつくる。第一のテルル試薬、ＣＴｅＲ２）−は７
オルガノジテルライドの還元開裂によってつくられる： 第二のテルル試薬、（Ｒ”Ｔｅ　）去　はジオルーツプ
ツシテルル化物の酸化開裂によってつくられる：Ｒ２は
前記定義の通り置換捷たは非置換アリールあるいは置換
または非置換アルキルを表わす。その他の酸化剤ぢよび
還元剤も可能性がある。例えば、テトラヒドロフラン中
のＬｉ　ｂよひ液体Ｎ１１３中のＮａは各々、ＩＩ　２
Ｔ　ｅ　Ｔｅ　Ｒ２ジオルガノテルル化物から有機テル
ル基（ＴｅＲ２）−をつくる十分な還元環境を提供する
。二座配位有機テルルリガンドの調製に有用である有機
テルル誘導体についての合成方法論はＬＪ、イルゴリツ
クによる”Ｑｒｇａ、ｎ１ｃＣんｅｍ、１ｓｔｒｙｏｆ
　ＴｅＬＬｕｒｉ１Ｌｍ″″（ゴルドン・アンド・ブリ
ーチ、ニューヨーク、１９７４年）、およびＨ，Ｊ、ギ
スリングの１（ｏａｄａｋ’　ＬａｂｏｒａｔｏｒｙＣ
ｈｅｒｎｉｃａｌｓ　　１３ｕｌ１６ｔｉｎ、５　８　
巻　、ΔＫｌ（１９８２年）においてさらに記載されて
いる。

皿座配位有機テルル（ＩＩ）　’Ｉ　ｎ’ｙドを調製す
る一つの方法は式ＣＭ’）十（７’ｇＲ２）−にもちＭ
′がＮａ、Ｌｉ、あるいはＫのようなアルカリ全域であ
りＲ２が置換または非置換アルキルあるいは置換または
非置換アリールであるテルル試薬を周期率表第５Ａｔた
は第６Ａ族から選ばれる一つの原子から成る有機金属誘
導体と反応させることから成り、この有機金属誘導体は
置換可能のハライド置換基から成る。これらの有機金属
誘導体、ＹＸ’、は当業界において既知である。置換可
能のハライド置換基、ＹｌまＣｔ−１Ｂｒ−あるいはＩ
−であることができる。”　（Ｔ　ｅ　Ｂ　２　）−を
有機金属誘導体ＹＸ’と反応させると、（ＴｅＲ”）−
基はハライドを置換し、それによって本発明の有機テル
ルニ座配位リガンドを形成する。

この反応は次によって表わされる。

１１２ＴｅＴｅＲ２ ここで、Ｍ＝Ｎａ、Ｌｉ、またはに； ｘ’−ｃｔ−１Ｂｒ−１またはＩ−； 各／＜２は独立に置換または非置換アルキルあるいは置
換亨たは非置換アリールで あり； Ｙは Ｈ０ＯＣＷ　（、Ｃ１１２）♀ のような周期表第５４または第６４族 ０・ら選げれる原子から成る有機テルル誘導体を表わす
。

このタイプの反応の例は 次の通りである。

二座配位■機テルル（ｎ）　ＩＩカント製造の第二の方
法は有機チルレニルハライド（Ｒ２Ｔｅ　）＋（、￥’
　）−をアルカリ金属有機金属誘導体あるいは同期率表
第５Ａまたは第６Ａ族から選ばれる一つの原子から成る
ダリニア試薬と反応させることから成る。このカップリ
ング反応において＜Ｒ２Ｔｅ）＋ｃーｒアルカリ土属有
機金属誘導体あるいはダリニア試薬とカルバニオン部位
において結合−づーる。このようなカルバニオンへの慣
用的経路は１−ｆラム金属あるいは有機１１チウム試薬
例えばＣＨｓＣｆｌ，ＣＨ２ＣＨ２Ｌｉ　あるいＣ１ノ
。

この反応は ＲＥＸ’ 解説する。

これらの二つの経路は有機テルルニ座配位リガンドの調
製にとって最も一般的に有用なものであるけれども、そ
の他の経路も考えられる。このような経路は次の反応か
ら成る。

ｌツノ Ｒ”Ｔｅ　Ｃ１１２ＣＥｂ　ＣＩＪ ｌツノ１’ｅｃＨ２ｃＨＪ＜Ｒ２）ｍ これらの式においてＲ２、Ｅ、、Ｍおよびｍは前記定義
と同じである。

二連配位有機テルル（ＩＩＪ　ＩＪガントから成る本発
明の遷移金属配位錯体は二連配位有機テルル１ｌｌ）　
ＩＪガントを遷移金属の塩互たは錯体と反応させること
から成る方法によってつくられる。ある場合には、遷移
金属配位錯体は二座配位有機テルル叩リガンドの溶液を
遷移金属の塩または錯体の浴液と混合するときに沈澱す
る。二連配位有機テルル（Ｉｆ）　ＩＪガントの溶液は
二座配位有機リチウム（ＩＩＩＩＪガントをアセトンの
ような浴剤中に溶解することによってつくられる。遷移
金属の塩または錯体の溶液はアセトンまたは水のような
溶剤中に遷移金属化合物を溶解Ｖることによってつくら
れる。遷移金属配位錯体から成る沈澱は直ちに形成され
るけれども、反応は完了させるのに十分な時間、一般的
には１から２０時間撹拌するべきである。遷移金属配位
錯体は回収され慣用方法を用いて精製される。例えば、
沈澱は濾過によって単離し、等部の水、エタノールおよ
びエーテルで以て洗滌し、次に真空下で乾燥し、熱ジメ
チルホルムアミドから再結晶させる。または、錯体は反
応媒体中に可溶であり、当業者によく知ら扛ている通り
反応溶液の濃縮によって得られる。

以下の実施例５−７は二連配位有機テルル（Ｉｔ）　Ｉ
Ｊガントを遷移金属化合物の金属錯体の適切な塩または
錯体と反応させることから成る方法による本発明の遷移
金属配位錯体の調製を解説している。

上述の遷移金属錯体は感光性であるので、それを非極性
有機溶剤を使用して適当な写真支持体上へ塗布するかあ
るいはそれの中へ吸いこませて有用な写真用要素を提供
する。これらの錯体は個別に使用することができ、ある
いはこれら錯体の二つ寸たは二つより多くの混合物を使
用することができる。感光性要素は多孔質紙を本発明の
有機テルル（１１）化合物の遷移金属錯体を含む溶液の
中に浸すことによってつくることができる。この紙を次
に乾燥し、それによって感光性要素を生成させる。

希望する場合には、錯体を粘結剤溶液へ添加し、浸漬塗
布、刷毛塗り、ロール塗装、スプレー、ホッパーコーテ
ィング、などのようないずれかの手段によって基板上に
塗布することができる。

感光性錯体用ベヒクルとして用いる粘結剤は写真用要素
において使用する親水性粘結剤のいずれをも使用するこ
とができ、ゼラチン、アルブミン、寒天、アラビアゴム
、アルギン酸、および合成物質例えばポリ（ビニルアル
コーノ四、ポリ（ビニルピロリドン）、セルローズエス
テル、′するいは部分加水分解セルローズ、が含まれる
。多くの粘結剤をここで使用してよいが、粘結剤は要素
を処理するのに溶液が使用きれる場合には現像剤に対し
て透過性であるべきである。粘結剤は化合物の感度領域
においてあまり吸収してはならない。化合物は各種の量
の粘結剤物質と一緒に使用してよい。好ましくは化合物
対粘結剤の重量比は約３：１から約１．２である。

錯体は写真用要素について一般旧に使用される任意の支
持体中に吸い込ませるかあるいは七ｎの上へ塗布するこ
とができる。ここで使用する支持体物質は広範な種類で
あり得る。ガラス、金属例えはアルミニウム、銅、亜鉛
および錫、が有用である。酢酸セルローズ、硝酸セルロ
ーズ、セルローズアセテートブチレート、ポリ（エチレ
ンテレフタレート）、ポリスチレン、およびポリエチレ
ン塗装紙およびポリプロピレン塗装紙を含めた紙、も使
用できる。化合物を支持体中に吸いこませるときには、
非塗装紙のような多孔質紙を用いるべきである。

上述の錯体を上にもつ要素は一般には化学線輻射の模様
を通して露光されてその露光領域に相当する潜像を提供
する。本発明の遷移金属錯体は一般的には１８０から４
００ｎｍの波長域における紫外線のような化学線輻射に
対して感光性である。

高臘銀蒸気ランプ、炭素アークランプ、などのような多
くの源の紫外光を用いてよい。これらの錯体のあるもの
はまた電子ビーム露光、並びに中性子およびα−粒子露
光に対して感光性である。

画像形成露光後、本発明の錯体を含む一層をもつ要素は
触媒的遷移金属核の画像様分布をもつ。

「核」とは元素状金属または金属テルル化物の小さい触
媒的斑点のことを意味する。この画像様分布はレドック
ス画像形成用組合せで以て広範囲の方法のいずれかを用
いて物理的に現像することができる。特に適している方
法は単純には要素を物理的現像剤浴の中に浸漬すること
でちる。さらにはまた、この触媒層の上には粘性のある
物理的現像剤溶液を塗布することができる。さらにもう
一つの方法においては、この触媒ＪｆＩを適当な物理的
現像剤組成物を含む乾燥した画像補強用要素（ａｍｐｌ
ｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｅｌｅｍｅｎｔ　）と接触させる
ことができる。

物理的現像剤組成物自体は一般にはレドックス反応用の
反応剤を含んでいる。酸化剤または還元剤のいずれが画
像形成性物質であることができる。

現像は電磁輻射吸収における変化あるいはレドックス反
応の結果としておこる画像形成性物質の溶解度変化のい
ずれかを使用することができる。

有用な物理的現像剤組成物は重金属イオンの塩、イオン
に対する錯化剤およびイオンに対する還元剤を含む。有
用な重金属塩は銀塩、第二銅塩、パラジウム塩、テルル
塩およびニッケル塩を含ｔｒ・物理的現像剤はまた各種
の他の物質を含むことができる。有用な添加物はｐＨ調
節用の酸および塩、緩衝剤、保存剤、増粘剤、光沢剤、
および界面活性剤を含む。

別のタイプの物理的現像剤は染料像を生成する。

こｎらの現像剤は一般には還元できる染料前駆物質と還
元剤とを含む。

次の文献は記述したかつその他の物理的現像組成物と方
法に関するものでめる：米国特許第３．２２３，５２５
．３，２５３，９２３．３，３９０，９９８．３．５７
６，６３１．３，５７８，４４９．３，５９１，６０９
．３．６５０，７４８．３，５１２，９７２．３・８９
３，８５７．３．９３５，０１３．４，０４２，３９２
、および４．０４６，５６９の各号；英国特許第１１２
５．６４６（１９５６）、６６；およびミースとジェー
ムスの’１’ｈ３１’ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔんｇＰ五ｏ
ｔｏｇｒａ　ｈｉｃＰｒｏｃ−９見び第３版（１９６６
）、３２９−３３１頁。

特に有用である金属物理現像浴はメテックスＴＭ無！解
ｍ　９０３８めっき溶液（マツクデルミッドの商標→を
含む。

要素を物理的現像剤組成物で以て塗布することによって
処理する場合には、その塗膜は加熱活性可能の組成物の
広範囲のもののうちのどれでもよい。これらの組成物は
、例えば、米国特許第３．１５２，９０４．３，３３０
，６７８、および３．３９２，０２０の各号、英国特許
第１．１１α０４６１．１３１，１０８．１，１６１，
７７９．１，３４２，５２３、および１，３４６，２５
２の各号、およびドイツ特許第８８８，０４５号、に記
載さｎている。この塗膜は感光性錯体を塗加するのに有
用であるような任意の手段によって要素上へ塗布’ｔ’
！ル。

以下の実施例は本発明をさらに解説するために提示され
ている。

ＮａＢＢ＋（０−３７ｔ、１０ミリモルＪの溶液を滴状
で５ｄのベンゼンと１７ｒｎｌのエタノール中のの溶液
へ添加することによってつくった。このジテルル化物の
赤色が完全に抜けたとき、得られた溶液を４０−のテト
ラヒドロフラン中の（２，５９，１０ミリモル）の＠液
へ移した。反応浴液を室温で１時間撹拌し、５０−の石
油エーテルおよび５０ｍ１のＣＨ２ｃＨｔを添加し有機
相を水の１００一部分２個で以て抽出した。

この有機層を次にＡｒ　ｇ　Ｓ　Ｑ４上で乾燥し、溶剤
を真空下で除去した。残留物のＴＬＣ（薄膜クロマトグ
ラフィ）（シリカゲル／９：１のヘキサン：ＣＨ２Ｃｌ
３ｔ　）は およびＲｆ減少順序にある生成物の存在を示した。

分析的に純粋な生成物が乾式クロマトグラフィ（Ｓ　Ｚ
　Ｃ）２／ＣＨ２ＣＨｔヘキサン（１−９）λとそれに
続くクロマトグラフ抽出物のメタノールからの再結晶に
よって６０％の収率で得られた（　２．２５　？、融点
＝５９−６１℃） １２−の２．５　Ｍ　ｎ−ＢｕＬｉ　（ｎ−ブチルリチ
ウムンを注射器を経て”　ＣＨ２Ｎ（ＣＨｓ）ｔ　　（
４，０６？、−＝、／ ３０ｉ）の、空気中で反応フラスコ内へ蒸溜した無水エ
ーテル３０〇−中の溶液へ添加した。得られた溶液を１
８時間室温で撹拌し、〃）なりの量の沈澱がこの時間の
後において形成した。

Ｂγ、（１５ｒＪｄ！、、２，４ダ）の溶液を滴々で２
５０１ｎｔ（１５−１６，１４ｆ　Ｊの溶液へ一１５℃
で不活性雰囲気下において添加することによってつくっ
た。

ＢＦ２の完全添加後、反応溶液を０．５時間θ℃におい
て撹拌し、次いで置換またはＪＶ置置換アノ−ルリチウ
ム試薬をフレックス・ニードルを経て加圧がＥｔｚＯ／
トルエン反応媒体から太いに沈澱して移送針を閉塞する
ので、必要である）。得られｆｌ−溶液はリチウム試薬
添加の終りにおいて脱色され、次いで室温にさせてさら
に３０分撹拌した。反応浴液を１５０−の石油エーテル
で以て稀釈し仕方１ｊ漏斗中の飽和ＮａＣ１溶液（＋１
０　ｆ　ＮＩｈＣ１３）７００−へ添加した。有機相を
無水Ｍ　ｇ　Ｓ　ＱＡ上で乾燥し回転蒸発器上で濃縮乾
個して橙黄色コ゛ムが得られた。１００−のメタノール
からこの残留物の再結晶は冷凍室中で一晩冷却するとき
黄色微結晶が得られた（　４．９　？、４８％）。この
微結晶は元素分析とフィールドデソーブション質量分光
分析［７７１／、＝３４１親イオ：ｙ　（１３ｏＴｅ　
）　〕にヨッて特性つけた。

との間の実施例２と類似の反応によってつくったが、し
かし反応の終りにおいてのエーテル溶剤の蒸発により橙
黄色ガムが得られ、これは結晶化できなかった。、この
ガムはそれゆえＣＨ２ＣＡ！　２に溶解し、１０−のシ
リカゲル（活性度３）上に吸収させ、乾燥カラムクロマ
トグラフィ（Ｓ　ｉ　ＯＪヘキサノ）によって精製し、
淡黄色生成物が３６％の収率で得られた（融点、１０２
℃）。

このリガンドは次の反応順序によってつくられた。

−ｉｏ℃におけるヘキサン中の２．５　Ｍ　ｎ−１ｈｂ
Ｌ　１（ｎ−ブチルリチウム）＜１０１００ｙｔｔの４
０ｍ１の溶液へ７０−のエーテル中のＯ−プロロジメチ
ルアニリン（２０９”　、１００　ｍｙｉｒ　）の溶液
を１時間にわたって添加した。添加完了後、反応溶液を
室温の溶液（実施例２に記載の通υに調製）へ添加した
。反応浴ｇを室温において３時間撹拌し、２０〇−のＩ
ＮＨｃｌｌを添加後、水性相を分離した。過剰のＩ　Ｎ
　Ｎ（ＬＯＨを水性抽出物へ添加し続いて１！；ｔ２０
　（エーテル溶剤出を行なって、溶剤蒸発時において灰
白色固体結晶〔融点−６５−６６℃；計算値Ｃｌ４Ｈ＋
＊ＮＩ’ｅ　：ＭＷ＝　３２４−８７　：　Ｃ、５１，
７６：１１．４．６５：Ｎ、４．３１：Ｔｅ、３９．２
８：実測値：Ｃ、５１，４：Ｉｉ　、　４．７　；Ｎ、
　４．５　＋７’ｅ、３９．５　；ＭＷｔフィールトチ
ソープション質量分光分析ン＝　３２７　（”０Ｔｅ〕
〕が得られｉ。

１０ｍ１の水に溶解したに２Ｐｔｃｌ＋　（０，４２ｔ
、１ミリモル）の溶液へ１０ｍ７！のアセトンに溶解し
たリモルノの溶液を添加した。沈澱が直ちに形成し、さ
らに１５時間撹拌後、生成物を濾過し、各々１０ｍ１の
水、エタノール、およびエーテルで以て３回洗滌し、真
空下で乾燥した（　０．５８　Ｆ、　８４８％）。

アセトン１０−中に溶解した の溶液へ５ＷＬｔのアセトン中に溶解した沈澱が直ちに
形成し、さらに１５時間撹拌後反応溶液を１００ｄの水
で稀釈し濾過した。明褐色生７１）＋−’ｋ　１５−の
水、エタノール、およびエーテルで以て洗滌し、熱ジメ
チルホルムアミドから結晶化した。（０，４Ｆ、６７％
）。

４０ｍＡの水の中に溶解したＫｔ　Ｐｔ　（ＳＵＮ　）
　４（０，５１ｙ′、１ミリモルフの溶液へ２０ｍ１の
アセトンに溶解した （０．４７　？、ｌ　ミ＋）モル２の浴液を添加した。

沈澱は直ちに形成し、さらに１５時間撹拌後、桃色固体
が濾過によって単離し２０ｒｎ！、の水、エタノールお
よびエーテルで以て洗滌し、次いで熱ジメチルホルムア
ミドから再結晶した（　０．５５　Ｆ、７０．７％） が上記反応において得られる初期生成物であった。

νＯＮ領域におけるこの錯体の赤外スペクトルはシスＬ
Ｐｔ（ＳＣＮ）２型スクウエアープラナ−（ｓｑｕａｒ
ｅｐｌａｎａｒ）錯体に特徴的な強い二重項（２Ｌ　１
８ｃｒｒＬ’および２１０２ぼ−′）を示す（例えば、
Ｊ、Ｌ、ブルーｒイスターの、Ｈ，Ａ、ニューマン編集
のＣｈｅｍ４−二５ｔｒｙ　ａｎｄ　Ｂｉｏｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｔｈ１ｏｃ１１ａｎｉｃＡｃｉｄ　ａ
ｎｄ　Ｉｔｓ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ、（アカデミツ
クプレス、ロンドン、１９７５年〕第２章、６８頁を見
よ）。熱Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドからこの錯体を
再結晶すると、回収した物質の中の２１０８　ｃｍ−’
における一つの強いν（Ｊバンドの存在によって証明さ
れる通り、再配列がおこった。

この分光分析的データー並びに元素分析および熱重量分
析（ｔｈｅｒｍａｌ　ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　ＣＬｎ
ａｌｙｓｉｓン〔指示の鮨体についての計獅、値８．６
Ｘに対して８．４％のＪ）ＭＦ（Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
アミドフ〕に基づくと、その新しい錯体は構造 をもっている。単結晶Ｘ線回折の検討ではＴｅ、Ｐ供与
体セットを経た遷移金属への二座配位リガンドの配位そ
確認した。（第１図はこの新しい二座配位リガンドを含
むカチオンの構造を描いている）。

写真要素中における、 溶液を５−の〇ＨＣｌ１．の中に溶解し、紙素材の中に
吸い込−１，せた。増感させた紙に高圧水銀アークで以
て３０秒間画像的露光を行なってきわめてかすかな褐色
のネガ焼出しくｐｒｉｎｔ　ｏｑｔｔｌが得られた。

露光した紙は次にマツクチルミラド・メテツクスＴＭ無
電解銅９０３８めつき溶液の中に６０℃で１６分間浸漬
した（浴はマツクチルミラド　テクニカルデーターシー
ト４９０３８に記載の通りに調製した）。現像した紙は
露光領域においてのみ黒い銅比着物を与えた。Ｃｕｔｌ
）錯体は実施例５と類似の方法によってつくった。

（ｅｌ　　効果 二座配位有機テルルリガンドの遷移金属との配位錯体は
感１光性物質として有用である。

【図面の簡単な説明】

図は二座配位有機テルルリガンドを含むカチオンの部分
的構造を説明するものである。 特許出願人　　イーストマン・コダック・カンパニー− 代　理　人　弁理士　　湯　浅　恭　三□□□□□□−
町□普□か （外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式　ＬＬｒｅ、Ｅ〕、〔ｋＤ社Ｌ）ｃｉｃＸ〕ｂ　
   　をもち、Ｍが遷移金属であり： Ｘがアーオンであり： ＬＴｅ、Ｅが有機デルル（Ｉｔ）皿座配位すカンドであ
   り、７“ｅ、Ｅの供与体セットを経て上記遷移金属Ｍと
   配位し、Ｅが元素周期率表の第５Ａ’ｔたけ第６Ａ族か
   ら選ばれる原子であり・ Ｌは中性リガンドであり・ ａ、：１またけ２゜ ｂ＝０から４： Ｃ＝１または２：および ｄ＝０から４゜ である、二組配位有機チル、７＋、、　ＩＪガントとの
   遷移金属配位錯体。